JPS62501148A - 安定なコ−ルタ−ル含有シャンプ−の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 安定なコールタール含有シャンプーの製法（技術分野） この発明は特異なコールタールシャンプーの新規な製法に関するもので、更に詳 しくは明るい軽い色をもつコールタールシャンプーの一貫した再生をあるｐＨに おいて可能とし、これまでは不可避とされていた貯蔵期間を充分に超える期間に わたりその予め選ばれた粘度と同じくその澄明度と色を維持することの可能な方 法に関する。

（背景となる技術） コールタールを含有するシャンプー系は頭皮の脂漏症、乾寿及び亜急性や急性の 湿疹症状のような特異的な皮膚症状の制御のための治療用として今日まで用いら れている。該製品はそれが欧っている治療目標を達成しうるとして良く受けとめ られてはいるけれども、経時的に安定な粘度、色及び澄明度の維持すなわち経済 的に有効な貯蔵期間の欠除は大きな損失を惹起し製品を極めて高価々ものとする 。さらにそれら製品に望ましいｐＨは一定の再現が極めて困難でそれはまた単価 を上昇させる。

これらの従来製品のもう一つの大きな問題は、望ましい粘度は５０００−１αｏ 　ｏ　ｏ　ｃｐｓの範囲であるのに、時間と共に１７００　ｃｐｓ程度の低さに まで低下するという粘度の不安定さがある。さらに時間の経過や熱にさらされる 事により従来の製品は色及び澄明度が共に劣化し、その外観は一般購買者に到底 受は入れられなくなる。結果として上記の問題点は、従来製品の大量返品という ことを招来する。

従来ノコールタールシャンプーに見られる上述の問題の成功的解決は、経済的な 効果よりも一段と有意義なものである。低粘度の、黒ずんだそして濁った製品は 審美的に好ましくないので、消費者はそれらの製品を常用すべきであるに係らず 、屡々常用しようとしない。消費者がその頭皮症状の改善を認めるためには、製 品を連続して使用する必要がある。これに比べ、すぐれた粘度、色及び澄明度を もつコールタールシャンプーは好ましい命令的な承諾を促進するため、使用者に とって治療的に有益である。すなわち公知のコールタールシャンプーにおける問 題点の解決は、その使用を快適ならしめ患者により良く受け入れられるような製 品を提供するであろう。

ヘルス・ケア産業は、従来のシャンプーにおけるそのような有効期間の問題が多 少とも成功したと述べた。たとえば左様な処方における粘度の安定度はガム質や 高分子の添加により解決され、またｐＨの再現性は特定の緩衝液を用いることに より現実化された。しかしこれらの伝統的なやり方では、活性成分としてコール タールを含有する系における上述の問題点解決の試みには使えないことがわかっ た。これまでに考案されたどんな技術も、経時なコールタール含有シャンプー系 の色や澄明度に関して生起する問題を解決するものではなかった。

（発明の開示） 本発明は、粘度や色や澄明度に関し経時的に特に安定でｓｂ従って経済的に活性 な貯蔵期間が得られ過去の製品に見られた大きな損失がなくなるような、澄明で 明るい色のコールタール含有シャンプーの新規かつユニークな製法の発見に基く ものである。更にこの新規な製法は更に一定したｐＨをもつ製品を与える。まだ 、更に本発明の新規製法による製品はこれまでのコールタールシャンプーのもつ 伝統的な治療価値、すなわち頭皮の脂漏症、乾音及び亜急性や急性の湿疹症状の 制御に有効という価値のすべてを保持している。

さらに詳しくは、このユニークな製法は、脂肪酸ジェタノールアミド寞脂肪酸Ｄ ＥＡ）とココアミド９プロピルイタイン（ＣＡＰＢ）のコールタールシャンプー 処方中における比率が厳密に１６〜３２：１の範囲内にあり、保存剤と香料がマ スターバンチに導入前に加熱されることなく脂肪酸ＤＥＡ相中に慎重に前もって 混合され、そしてコールタールシャンプーが従来の製品におけるように製法サイ クルの終シでなくむしろ初期において中和される時においてユニークかつ予期し なかった利点が得られるという本発明者の発見に基くものである。

したがって本発明の主たる目的は、時日が経過してもその澄明度、色及び粘度を 保持できるような澄明かつ明るい色の製品を製造しうるところの、改良されたコ ールタールシャンプーの新規かつユニークな製法を提供することである。

他の目的は、脂肪酸ジェタノール−アミドとココアミド“プロピルベタインの比 が１３：１と２．６：１の範囲に保たれた、改良されたコールタールシャンプー の新規かつユニークな製法を提供することである。

更に他の目的は、香料と保存剤を、脂肪酸ＤＥＡメレンドをマスターバッチと混 合する前に熱を加えずに脂肪酸ＤＥＡ相中へ予めブレンドさせるところの新規か つユニークなコールタールシャンプーの製法を提供することである。

更に他の目的は、コールタール抽出物と洗剤の混合物をその系の充分に早い時に 中和し、処方物が包装される前に実質的に完全な平衡と成さしめるような新規か つ改良されたコールタールシャンプーの製法を提供することである。

これらの目的及び以下に出現するであろうこれ以外の目的は、以下の例示的実施 態様の詳細な記載から容易に認められるような著しく予見不能な方法で本発明に よシ容易に満たされるであろう。

（本発明の最善の実施態様） 本発明は従来のコールタールシャンプーに不可避の重大な問題、すなわち時日の 経過や熱照射による好ましい色や澄明度保持の出来ないことをうまく解決したこ と、新鮮に瓶詰めされた製品の粘度標準特性及び製造中に予め選択されたｐＨの 均一性の保持といった発見に基くものである。

公知の問題点の解決探究の過程において、シャンプーの幾つかの必須成分の一つ 又はそれ以上の導入の順序が重要であり、そして脂肪酸ＤＥＡとＣＡＰＢの比も また同様に重大な関係であることが判明した。

これまでは脂肪酸ジェタノールアミドは、主として泡立て剤及び粘度形成剤とし てシャンプー処方への使用が示唆されてきた。しかし、シャンプーに安定性を付 与するために脂肪酸ジェタノールアミドとＣＡＰＢの間に臨界的な関係が存在す ることは公知技術においては示唆されていなかった。本発明によれば脂肪酸ＤＥ Ａのレベルは全組成物重量の約３％から約５俤の範囲に通常は存在するであろう 。ＣＡＰＢのしくルは通常、同じく約１チから約４チの範囲の濃度で用いられる であろう。各化合物の特定のレベルは、脂肪酸ＤＥＡ／ＣＡＰＢの比が１３：１ から２６＝１の範囲内にあるように選ばれる。

脂肪酸ＤＥＡは、脂肪酸誘導体がラウリン、ミリスチン、オレイン、／クルミチ ン又はステアリン酸、トール油又はココナツトであるような商業的に入手可能な 生産物から選択することができる。本発明の好ましい形において、最適な結果は ココナツト脂肪酸又はラウリン酸誘導体を用いることによって達成される。

上述の望ましい性質のすべてをもち、かつ従来の製品における価格上のわずられ しい問題を回避したコールタールシャンプーを製造するところの本発明の一つの 実施を以下に述べる。まずラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）、コー ルタール抽出物及び精製水（アメリカ薬局方）を含有する均一な、粒子のない溶 液をつくる。以下これを「溶液Ｉ」と呼ぶ。

次に、後述の用途に用いる、無水のクエン酸（アメリカ薬局方）及び塩化ナトリ ウムの別々の溶液をつくる。以下夫々「溶液■」及び「溶液■」と呼ぶ。

次に脂肪酸ＤＥＡ、メチルパラベン及びプロピルパラベンをパラベン類が完全に 溶解するまで混合して混合物をつくる。次いでこの脂肪酸ＤＥＡと・ξラベンの 混合物に所望の香料化合物を添加し完全に混合する（溶液■）。この溶液に覆い をし、後述のようにして用いるまで保存する。

新規かつ改良されたコールタールシャンプーの製造を完結するだめに、コールタ ール抽出物と５ＬＥＳの溶液（Ｉ）を、その中でミキサーが適当な速度で作動し ている適切な大いさのバッチ混合タンクに入れる。次いで以下の各成分を、次の 成分を入れる前にその前の成分が完全に溶解するように一回につき一成分を連続 混合しつ＼入れてゆく。それらの成分は以下のようである。ＥＤＴＡテトラナト リウム塩、イミダゾリニル尿素、クエン酸溶液（■）、コカアミドプロピルベタ イン（ＣＡＰＤ）、　及び脂肪酸ＤＥＡ−パラ（ンー香料溶液（ＩＶ）。もし本 発明の充分な利益を実現しようとすれば、溶液■中の脂肪酸ＤＥＡとＣＡＰＤの 重量比は１．３：１と２．６：１の間にあるべきことに注意する。

上述の混合物を製造したのち、そのバッチのｐＨを通常の技術を用いて測定し、 ｐＨ値を７６とするのに必要なだけのクエン酸溶液（溶液■）を添加する。最後 例、粘度（ｃｐｓ）を通常の技術を用いて測定し、８０００　ｃｐｓになるまで 充分な量の塩化ナトリウム液（溶液■）を添加する。クエン酸や塩化ナトリウム の液の添加は通常の方法ので行う。すなわち例えば理論的必要量の一部（例えば ７５％）を添加し混合する。そこで得た値をよみ、次いで所望の値になるまで上 述の操作を反覆する。

化学量論的に必要な調節量の一部のみを添加するという方法を行うことにより、 所望の値をオーバーすることが避けられる。

このようにしてバッチは通常の無菌充填装置を用い所望のサイズの容器に包装で きる状態になる。

本発明の実施を更に詳細にのべるために、そして限定の意味ではなく、以下に実 施例を掲げる。

実施例　１ ３７８５　！Ｊントルの最終製品を得るだめのコールタールシャンプーのバンチ を作る。適宜なサイズのステンレススチールの混合タンク中へ１４９５．５ｋｇ のラウリルエーテル硫酸ナトリウムを入れ、次いで中程度の攪拌下にコールター ル抽出物のｓｔ、５ｋｇを加え、均一になる迄混合して基礎溶液をつくる。こ＼ へ２０４６．７ｋｇの精製水（アメリカ薬局方、以下ＵＳＰと略す）を入れ、均 一になるまで攪拌する。次いで均一溶液をＦ遇して不必要な粒状物を除去し、３ ６２３．７に９のコールタール抽出物−３ＬＥＳ溶液を得る。

適当な大きさの別のステンレススチールの容器中で６．８　ｋｇの無水のクエン 酸（ＵＳＰ）と６．８　ｋｇの精製水（ＵＳＰ）を混合しブロイラミキサ−で溶 解させてクエン酸溶液をつくる。次いでこの溶液をあどで述べるようにして必要 となるまで保存すも適当な大きさの別のステンレススチールの容器中で約２５重 量％の塩化ナトリウムと約７５重量−の精製水（ＵＳＰ）をすべての塩化ナトＩ Ｊウムが溶解するまで混合して塩化ナトリウム溶液をつくシ、以下に述べるよう にして必要となるまで保存する。

ミキサーを装備した適当なサイズのステンレススチールノ容器に１４８．８ｋｇ のココナツト脂肪酸ＤＥＡを入れ次いで７．７　ｋｇのメチル・ξラベン（ＵＳ Ｐ）及び２．０　ｋｇのプロピルパラベン（ＵＳＰ）を添加し、ノラベンを完全 に溶解させてココナツト脂肪酸ジェタノールアミド溶液をつくる。次いで３８． ６　ｋｇの適当な香料化合物を添加し完全に溶解するまで混合しそこで容器にカ バーをかけ、あとで示すようにメインバッチへの添加のために保存する。

シャンプー処方は、コールタール抽出物−３ＬＥＥＳ溶液をバッチ混合タンクに 入れて完了となる。中程度の速度で作動するミキサーを用い、添加した成分が溶 けるか又は完全に混合したのを確認してから次の成分を入れるようにして、以下 の成分を別々に入れてゆく。３６２３．７ｋｇのコールタール抽出物−３ＬＥＳ 溶液中へ最初に入れるのは］、、　２　ｋ、９のＩＤＤＴＡテトラナ）ＩＪウム 塩（工業用）である。次いで１９．３ｋｇのイミダゾリジニル尿素を加え完全に 混合する。こ＼へ７．０　ｋｇのクエン酸溶液を加えさらに５８．０　ｋｇのコ コアミビプロピルベタインを加える。ベタインがバッチの中で完全に混合したの ち、１９７．０ｋｌｉ’のココナツト脂肪酸ＤＦ２Ａ−パラベン−香料溶液を覆 いのついた容器から移してバッチタンクに入れ完全に混合させる。

次いで得られた合理的な平衡状態にあるバッチのｐＨを通常の品質管理手段で測 定し、該バッチのｐＨを７．６にするに必要なりエン酸溶液を添加混合する。そ のあと塩化ナトリウム溶液をバッチに添加し、通常の測定方法で８００．ＯＣｐ Ｓの粘度となるようにする。得られたバッチは包装可能の状態である。

実施例　２ 幾種かの製品見本を実施例１に従って作り、４０℃（表Ａ参照）及び５０℃（表 Ｂ参照）に貯蔵したときの澄明度の安定性を調べるために公知の製品と比較した 。見本製品は定期的に濁りと曇りについて調べた。濁シが最初に認められた時点 を記録した。データから明白なように、本発明のサンプルは曇シを示すまでには かなシの長時日を要した。すなわち、４０℃では本発明製品は曇り発生に平均４ ７力月を要し一方公知の製品は平均１５力月で曇りが発生した。５０°Ｃでは本 発明製品は平均２．１力月、公知製品は平均１．４力月で曇りが発生した。澄明 度を保持することは化粧品の要請の保持及び販売可能貯蔵期間に大きく貢献する ものである。

表　Ａ （４０℃に貯蔵した時の澄明度安定性）１００１、　２力月 １００４　２力月 ２００１　５力月 ２００２　６力月 ２００３　３力月 ２００４　５力月 ２００５　５力月 ２００６　４力月 ２００７　５力月 〔平均〕１．５カ月　４７力月 表　Ｂ （５０℃に貯蔵した時の澄明度安定性）ロット番号　公知製品　本発明製品 １００１　１力月 １００２　１力月 １００３　１力月 １００４　２力月 １００５　２力月 ２００１　２力月 ２００２　３力月 ２００３　２力月 ２００４　２力月 ２００５　２力月 ２００６　２力月 ２００７　２力月 〔平均〕１．４カ月　２．１力月 実施例　３ 本発明による製品サンプルを幾つか作り、同数の公知製品との色の安定性の比較 テストを行った。サンプルの半数は４０℃（表Ｃ参照）、あと半分は５０°Ｃ（ 表り参照）に保存し、各サンプルを２週間毎に７００　ｎｍでの吸収を標準的な 測定手法を用い暗さを分光的に測定した。数値が大きい程、暗い色を意味する。

データから明らかなように公知製品は４０℃で１２週後には平均０．４３６の吸 収単位、５０℃で１２週後には平均１２８２の吸収単位を示す。これに対し本発 明製品は４０℃で１２週後には僅か０１３２．５０℃で１２週後には僅か０２６ ７単位で（・１０℃貯蔵時の色の安定性の測定）（５０℃貯蔵時の色の安定性の 測定） 実施例　４ 本発明により作った製品のサンプルを同数の公知製品サンプル（即ち公知方法で 作った製品）と、長期保存下での粘度変化について比較した。製品を室温で保存 し、粘度測定における標準手段でｃｐｓでの粘、妾を測定した。表Ｅに示すよう に公知製品は１８力月保存により２９３０から５１２９　Ｃｐθの粘度低下をみ たが、本発明製品は全く粘度低下がないばかりか僅かに上昇（室温保存後におけ る粘度安定性） 粘度は２５℃で測定 実施例　５ 公知の方法及び本発明の方法を用い幾つかのバッチのコールタール抽出物シャン プーを作った。処方の完成後そして包装の前に、各々のバッチのｐＨを公知の方 法で測定し再現の容易度を決めた。表Ｆに示すように公知製品の標準偏差は０． ２３であり、−力木発明品のそれはＯ，’ＩＯであった。

表　Ｐ （製造後における初期ｐＨ） ロット番号　公知製品　本発明製品 １００１　７．１８ １００７　６．６７ １００８　７．１３ １００３　７．０５ １００５　７、２３ １００９　６．９６ １０１０　７．３９ ２００８　７、６６ ２００９　７、７１ ２０１０　７．５０ ２００４　７、４７ ２００５　７、６７ ２００６　７、６９ 〔標準偏差〕０．２３　０．１０ 実施例　６ 次の組成をもつ溶液を用い実施例１の方法によりコールタール抽出物シャンプー を作った。

（溶液Ｉ） ラウリルエーテル硫酸す］・リウム　４１１２％コールタール抽出物　４５１％ ＰＯＥ（２０）ソルビタン・モノラウレート　５．１０％精製水（ＵＳＰ）　４ ９．２７％ （溶液■） クエン酸　５０％ 精製水（ＵＳＰ）　５０％ （溶液■） 塩化ナトリウム　２５チ 精製水（ＵＳＰ）　７５チ （溶液■） ラウリン酸ＤＥＡ　７４．２６％ メチルパラベン（ＵＳＰ）　３．９６チプロピルパラベン（ＵＳＰ）　１．９８ ％香料化合物　１９８０％ （溶液■） 溶液１　８８．２７チ 溶液１１　０．１５％ ＥＤＴＡ　Ｏ，０３係 イミダゾリジニル尿素　０５％ ココアミドプロピルベタイン　２８５％ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（８６ ％）　３．０％溶液■　５０５％ 溶液■　適量 こ＼に得られた製品をテストしたところ、実施例２．３．４及び５で示された性 質のすべてを保持していることがわかった。

実施例　７ 次の組成をもつ溶液を用い実施例１の方法によりコールタール抽出物シャンプー を作った。

（溶液Ｉ） ラウリルエーテル硫酸ナトリウム　４０．００％コールタール抽出物　２．００ ％ ＦＩｌ製水（ＵＳＰ）　５８．００％ （溶液■） クエン酸　５０％ 精製水（ＵＳＰ）　５０％ （溶液■） 塩化ナトリウム　２５チ 精製水（ＵＳＰ）　７５％ （溶液■） ココナツト脂肪酸ＤＥＡ　８０．２５％メチル／８ラベン（ＵＳＰ）　４．９３ ％プロビルノにラベン（ＵＳＰ）　２．４７％香料化合物　１２．３５％ （溶液Ｖ） 溶液１　９３．６０チ 溶液Ｕ　Ｏ，１５％ Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａ　Ｏ，０，３％ イミダゾリジニル尿素　０．５％ ココアミドプロピルベタイン　２．０％溶液ＩＶ　４．０５％ 溶液■　適量 こ＼に得た製品をテストしたところ、実施例２．３．４及び５に示すすべての性 能を所有していることがわかった。

実施例　８ 次の組成をもつ溶液から実施例１の方法によってコールタール抽出物シャンプー を作った。

（溶液Ｉ） ラウリルエーテル硫酸ナトリウム　４１０％コールタール抽出物　２２５％ 精製水（ＵＳＰ）　５６．７５％ （溶液■） クエン酸　５０％ 精製水（ＵＳＰ）　５０％ （溶液■） 塩化ナトリウム　２５％ 精製水（ＵＳＰ）　７５％ （溶液■） ココナツト脂肪酸ＤＥＡ　８６．２０％メチル７ｇライン（ＵＳＰ）　’　３． ４５チプロピルパラベン（ＵＳＰ）　１．．７２％香料化合物　８．６２％ （溶液■） 溶液１　９１．２％ 溶液■　０．１５％ ＥＤＴＡ　０．０３％ イミダゾリニル尿素　０，３％ ココアミドプロピルベタイン　２．５チ溶液■　５．８％ 溶液■　適量 こ＼に得られた製品をテストしたところ、実施例２．３．４及び５で得たすべて の性能を保持していることがわかった。

実施例　９ 次の組成の溶液から実施例１の方法を用いてコールタール抽出物シャンプーを作 った。

（溶液Ｉ） ラウリルエーテル硫酸ナトリウム　４１．２％コールタール抽出物　２．２５チ 精製水（ＵＳＰ）　５６．５５％ （溶液■） クエン酸　５０％ 精製水（ＵＳＴ’）　５０チ （溶液■） 塩化ナトリウム　２５％ 精製水（ＵＳＰ）　７５％ （溶液■） ラウリン酸ＤＥＡ　７４．７５チ メチルパラベン（ＵＳＰ）　３．８８チプロピルパラベン（ＵＳＰ）　１．９５ ％香料化合物　１９．４２％ （溶液Ｖ） 溶液１　９２．６７％ 溶液ＩＩ　Ｏ，１５％ ＥＤＴＡ　Ｏ，０３％ イミダゾリジニル尿素　０５チ ココアミト９プロピルベタイン　１．５チ溶液■　５１５％ 溶液■　適量 こ＼に得た製品をテストしたところ、実施例２．３．４及び５で示したすべての 性能を保有していることがわかった。

実施例　】０ 次の組成の溶液から実施例１に示す方法によりコールタール抽出物シャンプーを 作った。

（溶液Ｉ） ラウリルエーテル硫酸ナトリウム　４８０％コールタール抽出物　２２５チ 精製水（ＵＳＰ）　４９．７５％ （溶液■） クエン酸　５０％ 精製水（ＵＳＰ）　５０チ （溶液■） 塩化ナトリウム　２５チ 精製水（ＵＳＰ）　７５チ （溶液■） ラウリン酸ＤＥＡ　６９．７６チ メチルパラベン（ＵＳＰ）　４．６６チプロピルパラベン（ＵＳＰ）　２．３３ チ香料化合物　２３２５％ ゛　（溶液■） 溶液１　８６．０％ 溶液ＩＩ　Ｏ，１・５％ ＥＤＴＡ　Ｏ，０３％ イミダゾリジニル尿ｉ　ｏ、ｓ％ ココアミド２プロピルベタイン　１．２５％溶液ｆＶ　４．３０％ 溶液■　適量 精製水（ＵＳＰ）　７．７５％ こ＼に得た製品をテストしたところ、実施例２．３．４及び５に示す性能のすべ てを保有していることがわかった。

実施例　１１ 次の組成の溶液を用い実施例１の方法によシコールタール抽出物シャンプーを作 った。

（溶液Ｉ） ラウリルエーテル硫酸ナトリウム　４１．２７％コールタール抽出物　２．２５ ％ 精製水（ＵＳＰ）　４９．７５％ （溶液■） クエン酸　５０％ 精製水（ＵＳＰ）　５０％ （溶液■） 塩化ナトリウム　２５％ 精製水（ＵＳＰ）　７５チ （溶液■） ココナツト脂肪酸ＤＦＪＡ　７４．７５チメチルノξラベン（ＵＳＰ）　３．８ ８チプロピルパラベン（ＵＳＰ）　１．９５チ香料化合物　１９．４２％ （溶液■） 溶液Ｉ　９２．７７％ 溶液ＩＩ　Ｏ，１５チ ＥＤＴＡ　Ｏ，０３％ イミダゾリジニル尿素　０．５チ ココアミドプロビルベタイン　１５％ 溶液ＩＶ　５．１５％ 溶液■　適量 こ＼で得た製品をテストしたところ、実施例２．３．４及び５に示す性能のすべ てを保有していることがわかった。

以上の記載から、こ＼に述べた方法や組成は著しく予想不可能な態様ですべての 上述の目的を充足するものであることは明白である。むろんこの開示にあたシ容 易に生起するところの変形や変法や適用はすべて本開示の精神内にあシ、それは たソ請求の範囲によってのみ限定されるものであることは理解さるべきである。

（発明の要約） 予め選択されたｐＨの一定した再現が可能であシ、且つ長期間にわたって澄明度 、色及び予め選択された粘度を保持し得るところの新規で改良されたコールター ルシャンプーを製造スるだめの新規な方法。該方法は、脂肪酸ジエタノールアミ ビとココアミドゞプロピルベタインの比（脂肪酸ＤＥＡ：ＣＡＰＢ）が１３〜２ ６：１の範囲内にあること、マスターバッチに入れる前に加熱なしに脂肪酸ＤＥ Ａと保存剤及び香料を慎重に予備ブレンド゛すること、及び初期サイクルでｐＨ を約７６に中和することに基いている。

以上 国際調査報告

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. １．次の工程から成る、安定した粘度、色及び澄明度をもつ、コールタール含有 シャンプーの製法 ａ）粒状の遊離ラウリルエーテル硫酸ナトリウム４０〜４８重量％、コールター ル抽出物２〜５重量％及びアメリカ薬局方精製水４７〜５８重量％（以下「溶液 Ｉ」と称す）ｂ）無水のクエン酸５０重量％及びアメリカ薬局方精製水５０重量 ％（以下「溶液ＩＩ」と称す）ｃ）塩化ナトリウム２５重量％及びアメリカ薬局 方精製水７５重量％（以下「溶液ＩＩＩ」と称す）ｄ）脂肪酸ジェタノールアミ ド（ＤＥＡ）６９〜８１重量％、メチルパラベン、プロピルパラベン及びその混 合物から成る群がら選ばれたパラベン４．９〜７．４重量％及び香料８〜２４重 量％（以下「溶液ＩＶ」と称す） の個々の溶液の複数を予め混合し； 溶液Ｉの約８８〜約９４重量％の最終処方を、緩やかに混合しつゝステンレス鋼 の混合タンクヘ入れ；溶液Ｉ中にテトラナトリウムＥＤＴＡの約０．０３％を加 え、それをよく混合して第一混合物を形成させ；次いで該第一混合物中ヘイミグ ゾリジニル尿素の約０．３〜約０．５％を入れ、それをよく混合して第二混合物 を形成させ；該第二混合物中へ溶液ＩＩの約０．１〜約０．２％を加えて第三混 合物を形成させ； 該第三混合物中へココアミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）の約１．２〜約２． ９％を混合し、該ＣＡＰＢがよく混合されており且つ脂肪酸ＤＥＡ：ＣＡＰＢの 比が少くとも１．３：１そして２．６：１より多くはないような第四混合物を形 成させ；次いで該第四混合物中へかつそのすべてへ溶液１Ｖの約４．０〜約５． ８％を混合して第五混合物を形成させ；該第五混合物のｐＨを測定し； 該第五混合物のｐＨを５．６に調節し；そして該ｐＨ調節第五混合物を包装する こと。
2. ２．充分な量の溶液ＩＩを該第四混合物と混合してｐＨ＝６．０とする第１項の 製法。
3. ３．充分な量の溶液ＩＩＩを該ｐＨ調節第五混合物と混合し該バツチを約８００ ０ｃｐｓの粘度とする第１項の製法。
4. ４．該脂肪酸ＤＥＡがラウリン、ミリスチン、オレイン、パルミチン及びステア リン酸、トール油又はココナツトである第１項の製法。
5. ５．該脂肪酸ＤＥＡがラウリン、ミリスチン、オレイン、パルミチン及びステア リン酸、トール油又はココナツトである第２項の製法。
6. ６．該脂肪酸ＤＥＡがラウリン、ミリスチン、オレイン、パルミチン及びステア リン酸、トール油又はココナツトである第３項の製法。
7. ７．該脂肪酸ＤＥＡがココジエタノールアミドである第１項の製法。
8. ８．ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）、コールタール抽出物、無水 のクエン酸（アメリカ薬局方）、塩化ナトリウム、脂肪酸ＤＥＡ、メチルパラベ ン、プロピルパラベン、香料、ＥＤＴＡテトラナトリウム塩、イミダゾリジニル 尿素、ココアミドプロピルベタィン（ＣＡＰＢ）、及び精製水から成り且つ脂肪 酸ＤＥＡ：ＣＡＰＢの比が少くとも１．３：１であり２．６：１より大でない、 放置しても安定な粘度、色及び澄明性をもつコールタール含有シャンプー。
9. ９．第２項の製法で作られた、長期保存後にも安定した粘度、色及び澄明度をも つコールタール含有シヤンプー。
10. １０．第３項の製法で作られた、長期保存後にも安定した粘度、色及び澄明度を もつコールタール含有シャンプー。
11. １１．ラウリルエーテル硫酸ナトリウム３５〜４５重量％（以下の％はすべて重 量％）、 コールタール抽出物１．７５〜４．７％無水のクエン酸０．０５〜０．１％ 脂肪酸ＤＥＡ３〜５％ メチルパラベン（アメリカ薬局方）０．８〜３．２％プロピルパラベン（アメリ カ薬局方）０．２〜０．８％ＥＤＴＡ０．０３％ イミダゾリジニル尿素０．３〜０．５％ココアミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ ）１〜４％精製水（アメリカ薬局方）３６．６７〜５７．６５％香料化合物０． ３２〜１．４％ から成り脂肪酸ＤＥＡ：ＣＡＰＢ比が少くとも１．３：１で、かつ２．６：１よ り大でないところの、放置しても安定な粘度、色及び澄明度をもつコールタール 含有シヤンプー。
12. １２．該脂肪酸ＤＥＡがラウリン、ミリスチン、オレイン、パルミチン及びステ アリン酸、トール油及びココナツトから成る群から選ばれたものである第１２項 のコールタール含有シヤンプー。
13. １３．該脂肪酸ＤＥＡがココジエタノールアミドである第１２項のコールタール 含有シヤンプー。