JPS6248729A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な樹脂組成物に関する。

塩化ビニル等の樹脂加工を行う際、樹脂に各種の添加剤
が添加されるが、該添加剤が微粉状である場合、輸送、
秤量、添加混合時に飛散し易く作業圀境を悪化させるこ
とが問題となっている。

そこで、添加剤のみを熔融侵造粒したり機械的圧力、ａ
！擦力によって造粒する方法が数多く提案されているが
、造粒時に変質をきたしたり、凝固し過ぎて樹脂への分
散性が悪化する様なケースがあり、必ずしも満足すべき
状態ではなかった。

かかる方法を改良したものとして、塩化ビニル樹脂の微
粒子を核として、これに塩化ビニル樹脂加工用安定剤を
表面にまぶした組成物が提案されている。

本発明は平均粒径が１００μ以上の顆粒化されたアクリ
ル系樹脂の一種以上の表面に微粉末を被覆させた粒状物
を含有する樹脂組成物である。

本発明は上記した塩化ビニル樹脂を核とし、これに塩化
ビニル樹脂加工用安定剤をまぶした組成物と一見類似し
ているが、以下の点で異なり、かつ優れた特徴を有して
いる。

即ち、通常樹脂の加工を行う際は種々の添加剤が目的に
応じて加えられている。例えば安定剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、可塑剤、顔料、染料、滑剤、充填剤、樹脂
強化剤、加工助剤等が挙げられる。

これら添加剤のうち樹脂強化剤、加工助剤としては従来
から微粉末状のアクリル系樹脂が使用されている。

本発明者等は該樹脂に着目し、かつ該樹脂が微粉状でな
く、１００μ以上の樹脂を核として、それに微粉末状の
樹脂添加剤を表面に被覆したものを製造すれば、従来見
られなかった種々の利点が発揮されることを見出したの
である。

即ち、粗末状の添加剤のみを熔融、機械的な力等で粒状
化すれば、粉の飛散等の問題は解決されるが、粒状化が
進み過ぎると樹脂への分散が恕くなる等の欠点が見られ
る。その改良として、塩化ビニル樹脂を核とし、表面に
粉状物をまぶせば、核となる塩化ビニル樹脂は勢可塑性
であるため、粒が大きくとも分散不良等の問題は避けら
れる。しかし、塩化ビニル樹脂は核となる機能以外には
期待しうる機能は存在しない。

しかるに本発明によって採用したアクリル　系樹脂であ
れば、上記造粒機能以外に該樹脂自身が加工助剤、樹脂
強化剤の機能を有していること。

及び従来は他の添加剤は、粒状化して使用しても該樹脂
は微粉末のままで別個に添加するなど作業能率上からも
、粉の飛散の点からも問題点を残していた。

本発明はこれらの諸問題を一挙に解決した点において従
来公知の方法と異なり、そのもたらす効果も従来に見ら
れない優れたものとなっている。

以下本発明の構成につき詳細に説明する。

核どして使用するアクリル系樹脂は、メタアクリル酸メ
チル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、ブタジェン、スチレン等を適宜単独重合ある
いは共重合させた樹脂であり具体的には以下のものが挙
げられる。

鏝部化学製 カネエース　ＰＡ−２０，ＰＡ−５０、ＰＡ−１００ Ｂ−１１Ａ、Ｂ−１２、Ｂ−１８Ａ−１、Ｂ−２２、Ｂ
−２８、Ｂ−３１，、Ｂ−５６、ＦＭ、ＦＴ−８０ 三菱レイヨン製 メ９７シン　Ｐ−５０Ｏ８，Ｐ−５００、Ｐ−５０１，
Ｐ−５３Ｏ３，Ｐ−５３０、Ｐ−５５０、Ｐ−５５１５
，Ｐ−５５１、Ｐ−７００、Ｌ−１０００、 Ｃ−１００、Ｃ−１０２、ｃ・−１１０、Ｃ−２０１，
０−２０１８，Ｃ−２０２、Ｃ−２０２３，Ｃ−２１３
、Ｃ−２２３、Ｗ−３００，Ｗ−５２９、Ｆ−４１０、
Ｆ−４２０、）−１−６０１，）−１−６０２０−ム・
アンド・ハース製 パラロイド　Ｋ−１２ＯＮ、に−１２ＯＮＬ、Ｋ、１２
５、Ｋ−１７５、ＫＭ−３２３８、ＫＭ−３３０，ＫＭ
−３３４、ＫＦ−７１０日本ゼオン製 ハイブレン　Ｂ−４０１，８−４０２、［３−４０３、
Ｂ−２０３、Ｂ−２０５、Ｂ−２０７、Ｂ−２０９ 呉羽化学製 クレム　ＢＴＡ−１［ＩＫ２、ＢＴＡ、Ｉ［［Ｓ、ＢＴ
Ａ−１［［Ｓｌ、ＢＴＡ−ＩＮ、ＢＴＡ−ｍＮ　　、Ｂ
ＴＡ−１１１Ｎ３．ＢＴＡ−ＸＺ、ＢＴＡ−ＩｆｆＯＲ
，ＢＴＡ−１［［ＰＺ、Ｂ丁へ−ｍＮＸ、ＨＩＡ−１５
、ＨＩＡ−２８、ＢＴＡ−３０ 宇部サイコン製 ブレンデックス　１０１，２０１，３０１．３１１Ｍ、
４０１，４３１．ＵＸＯ４１日本合成ゴム製 ＪＳＲＭＢＳ−６６、ＭＢＳ−６７ 上記樹脂のうちで微粉状のものを除き、粒状化したもの
はいづれでも使用し得るが、平均粒子径が１００μ以上
のものが好ましい。

その理由は１００μ以上では粉塵が立ちガく、かつ表面
に所望の微粉末を被覆し易いからである。

しかし、平均粒子径が２０００μを越えると粒子が大き
くなり過ぎ、目的とする樹、脂に添加剤として加えたと
き、混合時に目的とする樹脂と粒子の大きさが違い過ぎ
るため問題がある。該アクリル系樹脂に被覆する微粉末
は各種の樹脂添加剤のいづれでも良いが、真比重２以上
のちのが好ましい。

その理由は真比重２以下のものはフワフワし過ぎて被覆
が充分出来ないためである。

真比重が２以上の微粉末としては例えば以下の如きもの
が挙げられる。

三塩基性硫酸鉛（真比重５，５〜７．４）二塩基性亜硫
酸鉛（真比重６．０） 二塩基性亜りん酸鉛（真比重６．７） 二塩基性ステリン酸鉛（真比重２．１）二塩基性フタル
酸鉛（真比重４．６） 安　　患　　香　　酸　　鉛　（真比重２．５）酸化チ
タンアナタースタイプ （真比重３．８〜３．９） 酸化チタンルチルタイプ（真比重３．９〜４．２］酸　
　　化　　　亜　　　鉛　（真比重５．４〜５．８）等
である。

粒子径は７４μ（２００メツシユ）以下が好ましい。そ
れ以上であれば核となるアクリル系樹脂と粒子径が似か
よって来て被覆が困難となる。

被覆方法は■液状の樹脂添加剤を目的に応じて適宜選択
し、それでアクリル系樹脂の表面を湿潤状態となした侵
、微粉末を表面に添着させる方法、■アクリル系樹脂の
軟化点以下の温度で刷械的な圧力、ｉｎ力によって圧着
被覆させ、その後、回転または振動によって造粒する方
法等を採用すれば良い。

本発明で利用する機械的圧力またはａ！擦力は各種の混
合機、粉砕機械等を用いることによって１９られる。例
えば急速混合機、ニーダ−、エツジランナー、ロッドミ
ル、ライカイ機、振動ボールミル等を用いることができ
る。この場合、操作濃度は樹脂が軟化しない温度である
ことが望ましい。

この操作によって樹脂粒子表面に安定剤粒子が均一に圧
着被覆されるが、このままでは粒径がいまだ小さく不ぞ
ろいであるので、さらに回転振動作用を与えて粒子の成
長をうながし整粒する必要がある。このための機械とし
てはゆるやかな混合機例えばＶ方ブレンダー、Ｓ方ブレ
ンダー、タンブラ−、パン型造粒償、振動フルイ等があ
る。

かくして１ｑられた造粒品は各種の樹脂に添加され使用
される。それらの樹脂としては例えば以下の如きものが
挙げられる。

例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、
ポリ−３−メチルブテン、などのα−オレフィン須合体
またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロ
ピレン共重合体などのポリオレフィンおよびこれらの共
重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフッ化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩
素化ポリプロピレン、ポリフッソ化ビニリデン、臭素化
ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プ
ロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩
化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイ
ン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、塩化ビニル−ブタジェン共重合体、塩
化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プ
ロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸
ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル
共重合体、塩化とニル−マレイン酸エステル共重合体、
塩化ごニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニ
ル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビ
ニルなどの含ハロゲン合成樹脂、石油樹脂、クマロン樹
脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ス
チレンと他の’１ｆｆｉ体（例えば無水マレイン酸、ブ
タジェン、アクリロニトリルなど）との共重合体、アク
リロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体、アクリ
ル酸エステル−ブタジェン−スチレン共重合体、メタク
リル酸エステル−ブタジェン−スチレン共重合体、ポリ
メヂルメタクリレートなどのメタクリレート樹脂、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニル
ブチラール、直鎖ポリエステル、ポリフェニレンオキシ
ド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、
ポリウレタン、繊維素系樹脂、あるいはフェノール樹脂
、クリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、シリコーン樹脂などを挙げることがで
きる。更に、イソプレンゴム、ブタジェンゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合ゴム、スチレン−ブタジ
ェン共重合ゴムなどのゴム類やこれらの樹脂のブレンド
品であってもよい。

以下実施例により具体的に説明する。

実施例−１ ＴＬ−５０００（理化学製　三塩基性硫酸鉛、真比重７
．２）１５０Ａ：ｙと Ｒ−３１（理化学製　ルチル型酸化チタン、真比重４．
１＞１１００Ｎと カネエースＰＡ−２００１淵化学製　粒状タイプのメタ
クリル酸エステル系加工助剤、平均粒子径１３０ミクロ
ン）５０／ｆｙを１０００１のスーパーミキサーに仕込
み、１５００ｒｐｍで約１５分間撹拌し、造粒後、上フ
ルイ２０メツシュ、下フルイ１４５メツシュでふるった
。得られた粒状安定剤は粒径が１５０ミクロンから７０
０ミクロンの球状であった。

実施例−２ メタブレンＰ−５５１Ｇ（三菱レイヨン製粒上タイプの
メタクリル酸エステル系加工助剤、粒子径３００ミクロ
ンから１５００ミクロンに分布）２０（ｉｇに エポキシ化脂肪酸エステル化合物〈融点約３５℃の固体
＞４０Ｋｇを５００ρのリボンブレングーに仕込み、常
温で約３０分撹拌し、むらなく粒状化されたメタクリル
酸エステル系樹脂表面にエポキシ化合物を湿潤させた（
造核剤）。しかる後に、ＴＬ−７０００（理化学製　三
塩基性ｒａ酸鉛、真比重５．５）５００句と５Ｃ−１０
０（理化学製　ステアリン酸カルシウム）１００ｃｇと グレーの加工顔料（真比重３．６）１０＋１ｇを１５０
０．０のＶブレングーに仕込み、了め上記の方法で作成
してぃた造核剤２４０　Ｋｇを仕込み、約１時間混合し
、１０メツシユのふるいを通し、製品とした。

得られた粒状安定剤は粒子径が３００ミクロンから１８
００ミクロンの球状であった。

実施例−３ ＴＬ−５０００（理化学製　三塩基性硫酸鉛、真比重７
．２）１００１（ｇと ＮＢ−２００（理化学製　二塩基性亜硫酸鉛、真比重６
．０）１００Ｂと ＤＳＬ（理化学製　二塩基性ステアリン酸鉛真比重２．
１）５０Ｋｇ Ｒ−６５０（理化学製　ルチル型酸化チタン真比重４．
１）５］ｇをブレングーで充分混合し、粉砕機を通して
均一な粉状安定剤とした。

（真比重５．３） 了め均一に混合した粉末安定剤にクレムＢＴＡ−３ＮＦ
　（＠羽化学製　メチルメタクリレート・ブタジェン・
スチレンの共重合体樹脂の粒状品、平均粒子径２００ミ
クロン）１００Ｋ！９を仕込み、２０００Ａのブレング
ーで常温にし、約１時間混合し、１６メツシユの精を通
過させ粗粒を取り除いた。

得られた粒状安定剤は粒子径が２００ミクロンから８０
０ミクロンの球状であった。

実施例−４ ポリ塩化ビニル１１００Ｎと カネエースＰＡ−５０（ｔｌ！淵化学製　メタクリル酸
エステル系加工助剤、平均粒子径１４５ミクロン）１０
０Ｎｇに ブチルステアレート（融点２３℃のワックス状）５０１
ｃｇを１５０ＯＮのリボンブレングーに仕込み、樹脂の
表面を充分に湿潤化させた。

しかる後、ＮＢ−２００（理化学製　二塩基性亜硫酸鉛
、真北１６．０）３０（１ｇとＤＳＬ（堺化学製、二塩
基性ステアリン酸鉛、真比重２．１＞９０Ｋｇと ＳＢ（堺化学製　ステアリン酸バリウム）５０Ｋｇとビ
スフェノールＡ、１０Ｋｇとを仕込み、４５分間撹拌後
、２８メツシユの網を通過させ、粗粒を取り除いた。

得られた粒状安定剤は粒径１００ミクロンから５００ミ
クロンの球状であった。

実施例−５ メタブレンＰ−５５１Ｇ（三菱レイヨン製粒状タイプの
メタクリル酸エステル系加工助剤、粒子径３００ミクロ
ンから１５００ミクロンに分布）を２０ｇと Ｒ−３１（堺化学製　酸化チタン、真比重４．１）８０
ｇとを２ｇのテスト用Ｖブレンダーに仕込み、３０分間
混合後、２０メツシユの網を通過させ粗粒子を取り除い
た。

得られた粒状顔料は２００ミクロンから８００ミクロン
の球状であった。

比較例−１ メタブレンＰ−５５１（三菱レイヨン製　微粉末タイプ
のメタクリル酸エステル系加工助剤、平均粒子径５０ミ
クロン）１０Ｋｇと ＴＬ−７０００（堺化学製　三塩基性硫酸鉛、真北ｆｆ
１５．５）４０Ｋｇを２００Ｊ　のＶ７レンダーに仕込
み、約１時間混合した。

得られたものは全く粉末と変わりのない状態であった。

比較例−２ カネエースＰＡ−２０（ｉｌ！淵化学製　粒状タイプの
メタクリル酸エステル系加工助剤平均粒子径１３０ミク
ロン＞１０Ｋｇと ５Ｃ−１００（堺化学製、ステアリン酸カルシウム真比
重１．１＞５０Ｋｇとを３００ｇスーパーミ１ｔ−ｔ−
１５００回転ｒ３０１１ｔｊ！拌り、た。

得られたものは、ふわふわとした微粉末状であった。

実施例−６ 実施例−２で製造したグレー人粒状安定剤９．４Ｋｇと
ポリ塩化ビニル２００　Ｋｇをスーパーミキサーで１５
０℃のホットブレンドを行い、インジェクションで５０
ミリのエルボ型継手を製造した。

従来は、上記と同一組成の粉末を使用していたが今回の
粒状安定剤は、 ■計量時の塵り立ちがほとんどなくなった。

０分散性は粉末配合と全く差がなかった。

■加工性も良好で、シルバー、フラッシュ、色むら等の
不良瑛象は出なかった。

実施例−７ 実施例−３で製造した粒状安定剤は、自動計量機で精度
よく秤９することができ、また、この粒状安定剤を、カ
レンダーシート作成侵、プレス加工を行い、板の強度を
測定したところ、従来行っていた粉末配合に比べ、むし
ろ若干強度が向上し、しかも、色むらの発生が端的に減
少した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、平均粒子径が１００μ以上の顆粒化されたアクリル
   系樹脂の一種以上の表面に微粉末を被覆させた粒状物を
   含有する樹脂組成物。 ２、微粉末が真比重２以上の塩素含有樹脂用安定剤、顔
   料の少なくとも１種以上であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の樹脂組成物。