JPS6247546B2 - - Google Patents
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- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L27/56—Porous materials, e.g. foams or sponges
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C11/00—Multi-cellular glass ; Porous or hollow glass or glass particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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-
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- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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Description
本発明は骨組織と強い結合を作ると共に多孔性
で高い比表面をもち、ケイ素に富む表面をもつか
又は生体内でそのような表面を生じうる組成物に
関する。従つてこれらの組成物は歯科用及び外科
用充填物又はそれらの被覆物の秀れた材料であ
る。 生物学的に活性な二酸化ケイ素（シリカ）ベー
スのガラス及びガラス−セラミツクは当業界で既
知である。これらの材料はそれらが生体内で骨と
秀れた強度の直接化学結合を生じる能力によつて
特徴づけられる。この結合の強さはその生物学的
活性材料の結晶性の程度に強くは依存しない。し
かしながら部分的に、又は完全に結晶化されたガ
ラス−セラミツクの使用が屡々好適であるがそれ
は失透性（devitrification）がその生物学的活性
材料自身の強度を増大させるからである。これら
の生物学的活性ガラス及びガラス−セラミツク及
び酸化アルミニウム並びに“表面を被覆された外
科用充填合金”のような比較的強い材料から無セ
メント充填処理用に種々の歯科用及び外科用充填
物を構成することが提案されている。先行技述に
よるこのシリカをベースとした生物学的活性ガラ
ス及びガラス−セラミツクは一般に網状構造形成
剤として約40〜60重量％のシリカ及びこれに加え
てかなりの量の可溶性変性剤例えば酸化ナトリウ
ム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化マグネ
シウム、五酸化リン、酸化リチウム及びフツ化カ
ルシウムを含有する。酸化ホウ素は若干の二酸化
ケイ素の代りに置換されうる。組成物45S5（商
標名）と呼ばれる先行技術による特に好適な組成
物は45重量％の二酸化ケイ素、24.5重量％の酸化
ナトリウム、24.5重量％の酸化カルシウム、及び
６重量％の五酸化リンを含有する。生物学的活性
ガラス又はガラス−セラミツク材料と骨との間の
化学結合は巨視的に多孔性な充填物表面の中の骨
組織の内方生長（ingrowth）及び連結
（interlocking）によつて形成される機械的な型の
結合とは区別されるべきである。今日まで、生物
学的活性ガラス又はガラス−セラミツク材料は生
物学的溶液中でのその表面の反応性のために活性
をもつと一般に信じられてきた。即ちナトリウム
イオン及びカルシウムイオンのような可溶性イオ
ンはガラス又はガラス−セラミツク材料から選択
的に溶出され、それによつて周囲の生体液はアル
カリ性になる。そこでこのアルカリ性溶液はガラ
ス又はガラス−セラミツク材料を侵し、その上に
シリカゲル層を形成する。ここに提唱された機構
によればこの新たに生長する骨が結合するのはこ
のシリカゲル層にである〔Hench、L.L.、
Splinter、R.J.、Allen、W.C.及びGreenlee、T.
K.、J.Biomed.Mater.Res.Symp.No.２（Part
）、第117〜141頁1971年；Hench、L.L.、及び
Paschall、H.A.、J.Biomed.Mater.Res.Symp.、
No.４、第25〜42頁1973年；Hench、L.L.及び
Paschall、H.A.、J.Biomd、Mater.Res.Symp.、
No.５（Part）第49〜64頁1974年；Piotrowski、
G.、Hench、L.L.、Allen、W.C.及びMiller、G.
J.、J.Biomed.Mater.Res.Symp.、No.６、第47〜
61頁1975年；Clark、A.E.、Hench、L.L.及び
Paschall、H.A.、J.Biomed.Mater.Res.、10、第
161〜174頁1976年；米特第3919723号、米特第
3922155号、米特第3981736号、米特第3987499
号、米特第4031571号各明細書〕。 勿論、歯科用又は外科用充填物をポリメチルメ
タクリレートのような有機樹脂セメントの使用に
より患者の骨に固定しうることは既知である。し
かしながらかようなセメントの使用において生体
内反応性、毒性及び固定の緩みに関した欠点が知
られている。ガラス粒子を含む種々の型の補強材
を混入して充填物樹脂セメントを強化することも
知られている（米特第3919773号明細書参照）。ガ
ラス補強の硬化無機セメント（例えばポートラン
ドセメント）も知られている（米特第3147127号
明細書参照）。 患者の骨に結合する表面をもつ新規な歯科用又
は外科用充填物が今や本発明により発見された
が、そこにおいてその結合表面即ち結合面は少く
とも約80重量％の二酸化ケイ素を含み、最低約80
m2／ｇの比表面、約10〜約50容量％の多孔度及び
約20〜約300Åの平均孔径を有する生物学的相容
性をもつガラス、ガラス−セラミツク材料からな
る。 本発明はまた、その結合面が、約80重量％以下
の二酸化ケイ素を含む二酸化ケイ素をベースとす
るガラス或はガラス−セラミツク以外の無機材料
であつて、目的に適した物理特性をもつ生物学的
相容性を有する該無機材料からなつていて患者の
骨に結合する表面をもつ歯科用又は外科用充填物
を包含するが、それはPH7.2で37℃においてトリ
ス（ヒドロキシメチル）アミノメタン緩衝水溶液
に約10日間曝している間に最低約80m2／ｇの比表
面を持つ多孔性のシリカに富んだ表層を生じうる
ものである。本発明のこの第２の態様に包含され
る材料は或種のセラミツク及び硬化無機セメント
例えばポートランドセメントを包含する。 更に、本発明は湿つたセメントを骨の表面と充
填物との間に入れ、そのセメントを硬化させるこ
とからなる歯科用又は外科用充填物の骨への固定
法に関する改良方法を包含する。この改良方法
は、硬化状態においてPH7.2、温度37℃のトリス
（ヒドロキシメチル）アミノメタン緩衝液に約10
日間曝す間に最低約80m2／ｇの比表面をもつ多孔
性のシリカに富む表層を生じうる生物学的に相容
な無機セメントを使用することからなる。ポート
ランドセメントは使用されうる一種の無機セメン
トである。本改良方法の好適態様において、その
湿つたセメントは生物学的に活性な二酸化ケイ素
をベースとするガラス又はガラス−セラミツクの
粒子と混合される。別の好適態様において、その
無機セメントと接触する充填物の結合面は生物学
的に活性な二酸化ケイ素をベースとするガラス又
はガラス−セラミツクからなる。 標準鋳造法及び結晶法によつて製造された生物
学的に活性なシリカをベースとするガラス及びガ
ラス−セラミツク材料が、少くとも或る最少比表
面をもつ多孔性のシリカに富む表層を生体内で生
じる能力によつて骨に強く結合することが今や本
発明において意外にも発見された。生体内で上記
の特性をもつ表層を生じないシリカをベースとす
るガラス及びガラス−セラミツク材料は一般に骨
と貧弱な化学結合しか生じないか或は全く生じな
い。この高い表面領域をもつシリカに富む表層
〔およそ約25〜100μｍ（ミクロン）の厚さ〕は治
癒する骨の種々な有機及び無機成分の沈着及び相
互作用のための莫大な数の場所（サイト）を提供
すると考えられる。生体内における生物学的活性
は便宜的な試験管内（in vitro）試験で評価され
うる。即ちシリカをベースとするガラス又はガラ
ス−セラミツクは、それがPH7.2、温度37℃でト
リス（ヒドロキシメチル）アミノメタン緩衝水溶
液に対し約10日間曝す間にその層の１ｇ当り最低
約80m2の比表面をもつ多孔性のシリカに富む表層
を生じうる場合には生体内で骨に強く結合するで
あろう。 表は二酸化ケイ素−酸化カルシウム−酸化ナ
トリウム−五酸化リン系の一連の非多孔性ガラス
に関するデータを示す。生物学的活性は二酸化ケ
イ素含量に強く依存するけれどもその他の３成分
の含量にはそれほど依存しない。酸化カルシウ
ム：酸化ナトリウムの重量比が約0.4〜約2.5、五
酸化リン含量が６重量％の場合に生物学的活性の
境界線は二酸化ケイ素の約54〜58重量％の間にあ
ることがわかつた。この境界範囲は五酸化リンが
除かれると約45〜55重量％に低下する酸化ナトリ
ウムを酸化カリウムで置き換えても生物学的活性
にはほとんど影響しない。約78重量％以上の二酸
化ケイ素を含む二酸化ケイ素−酸化ナトリウムガ
ラスは骨と結合しなかつた。実質上純粋な二酸化
ケイ素ガラスも結合しなかつた。表中のガラス
は試薬級の炭素カルシウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、
で高い比表面をもち、ケイ素に富む表面をもつか
又は生体内でそのような表面を生じうる組成物に
関する。従つてこれらの組成物は歯科用及び外科
用充填物又はそれらの被覆物の秀れた材料であ
る。 生物学的に活性な二酸化ケイ素（シリカ）ベー
スのガラス及びガラス−セラミツクは当業界で既
知である。これらの材料はそれらが生体内で骨と
秀れた強度の直接化学結合を生じる能力によつて
特徴づけられる。この結合の強さはその生物学的
活性材料の結晶性の程度に強くは依存しない。し
かしながら部分的に、又は完全に結晶化されたガ
ラス−セラミツクの使用が屡々好適であるがそれ
は失透性（devitrification）がその生物学的活性
材料自身の強度を増大させるからである。これら
の生物学的活性ガラス及びガラス−セラミツク及
び酸化アルミニウム並びに“表面を被覆された外
科用充填合金”のような比較的強い材料から無セ
メント充填処理用に種々の歯科用及び外科用充填
物を構成することが提案されている。先行技述に
よるこのシリカをベースとした生物学的活性ガラ
ス及びガラス−セラミツクは一般に網状構造形成
剤として約40〜60重量％のシリカ及びこれに加え
てかなりの量の可溶性変性剤例えば酸化ナトリウ
ム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化マグネ
シウム、五酸化リン、酸化リチウム及びフツ化カ
ルシウムを含有する。酸化ホウ素は若干の二酸化
ケイ素の代りに置換されうる。組成物45S5（商
標名）と呼ばれる先行技術による特に好適な組成
物は45重量％の二酸化ケイ素、24.5重量％の酸化
ナトリウム、24.5重量％の酸化カルシウム、及び
６重量％の五酸化リンを含有する。生物学的活性
ガラス又はガラス−セラミツク材料と骨との間の
化学結合は巨視的に多孔性な充填物表面の中の骨
組織の内方生長（ingrowth）及び連結
（interlocking）によつて形成される機械的な型の
結合とは区別されるべきである。今日まで、生物
学的活性ガラス又はガラス−セラミツク材料は生
物学的溶液中でのその表面の反応性のために活性
をもつと一般に信じられてきた。即ちナトリウム
イオン及びカルシウムイオンのような可溶性イオ
ンはガラス又はガラス−セラミツク材料から選択
的に溶出され、それによつて周囲の生体液はアル
カリ性になる。そこでこのアルカリ性溶液はガラ
ス又はガラス−セラミツク材料を侵し、その上に
シリカゲル層を形成する。ここに提唱された機構
によればこの新たに生長する骨が結合するのはこ
のシリカゲル層にである〔Hench、L.L.、
Splinter、R.J.、Allen、W.C.及びGreenlee、T.
K.、J.Biomed.Mater.Res.Symp.No.２（Part
）、第117〜141頁1971年；Hench、L.L.、及び
Paschall、H.A.、J.Biomed.Mater.Res.Symp.、
No.４、第25〜42頁1973年；Hench、L.L.及び
Paschall、H.A.、J.Biomd、Mater.Res.Symp.、
No.５（Part）第49〜64頁1974年；Piotrowski、
G.、Hench、L.L.、Allen、W.C.及びMiller、G.
J.、J.Biomed.Mater.Res.Symp.、No.６、第47〜
61頁1975年；Clark、A.E.、Hench、L.L.及び
Paschall、H.A.、J.Biomed.Mater.Res.、10、第
161〜174頁1976年；米特第3919723号、米特第
3922155号、米特第3981736号、米特第3987499
号、米特第4031571号各明細書〕。 勿論、歯科用又は外科用充填物をポリメチルメ
タクリレートのような有機樹脂セメントの使用に
より患者の骨に固定しうることは既知である。し
かしながらかようなセメントの使用において生体
内反応性、毒性及び固定の緩みに関した欠点が知
られている。ガラス粒子を含む種々の型の補強材
を混入して充填物樹脂セメントを強化することも
知られている（米特第3919773号明細書参照）。ガ
ラス補強の硬化無機セメント（例えばポートラン
ドセメント）も知られている（米特第3147127号
明細書参照）。 患者の骨に結合する表面をもつ新規な歯科用又
は外科用充填物が今や本発明により発見された
が、そこにおいてその結合表面即ち結合面は少く
とも約80重量％の二酸化ケイ素を含み、最低約80
m2／ｇの比表面、約10〜約50容量％の多孔度及び
約20〜約300Åの平均孔径を有する生物学的相容
性をもつガラス、ガラス−セラミツク材料からな
る。 本発明はまた、その結合面が、約80重量％以下
の二酸化ケイ素を含む二酸化ケイ素をベースとす
るガラス或はガラス−セラミツク以外の無機材料
であつて、目的に適した物理特性をもつ生物学的
相容性を有する該無機材料からなつていて患者の
骨に結合する表面をもつ歯科用又は外科用充填物
を包含するが、それはPH7.2で37℃においてトリ
ス（ヒドロキシメチル）アミノメタン緩衝水溶液
に約10日間曝している間に最低約80m2／ｇの比表
面を持つ多孔性のシリカに富んだ表層を生じうる
ものである。本発明のこの第２の態様に包含され
る材料は或種のセラミツク及び硬化無機セメント
例えばポートランドセメントを包含する。 更に、本発明は湿つたセメントを骨の表面と充
填物との間に入れ、そのセメントを硬化させるこ
とからなる歯科用又は外科用充填物の骨への固定
法に関する改良方法を包含する。この改良方法
は、硬化状態においてPH7.2、温度37℃のトリス
（ヒドロキシメチル）アミノメタン緩衝液に約10
日間曝す間に最低約80m2／ｇの比表面をもつ多孔
性のシリカに富む表層を生じうる生物学的に相容
な無機セメントを使用することからなる。ポート
ランドセメントは使用されうる一種の無機セメン
トである。本改良方法の好適態様において、その
湿つたセメントは生物学的に活性な二酸化ケイ素
をベースとするガラス又はガラス−セラミツクの
粒子と混合される。別の好適態様において、その
無機セメントと接触する充填物の結合面は生物学
的に活性な二酸化ケイ素をベースとするガラス又
はガラス−セラミツクからなる。 標準鋳造法及び結晶法によつて製造された生物
学的に活性なシリカをベースとするガラス及びガ
ラス−セラミツク材料が、少くとも或る最少比表
面をもつ多孔性のシリカに富む表層を生体内で生
じる能力によつて骨に強く結合することが今や本
発明において意外にも発見された。生体内で上記
の特性をもつ表層を生じないシリカをベースとす
るガラス及びガラス−セラミツク材料は一般に骨
と貧弱な化学結合しか生じないか或は全く生じな
い。この高い表面領域をもつシリカに富む表層
〔およそ約25〜100μｍ（ミクロン）の厚さ〕は治
癒する骨の種々な有機及び無機成分の沈着及び相
互作用のための莫大な数の場所（サイト）を提供
すると考えられる。生体内における生物学的活性
は便宜的な試験管内（in vitro）試験で評価され
うる。即ちシリカをベースとするガラス又はガラ
ス−セラミツクは、それがPH7.2、温度37℃でト
リス（ヒドロキシメチル）アミノメタン緩衝水溶
液に対し約10日間曝す間にその層の１ｇ当り最低
約80m2の比表面をもつ多孔性のシリカに富む表層
を生じうる場合には生体内で骨に強く結合するで
あろう。 表は二酸化ケイ素−酸化カルシウム−酸化ナ
トリウム−五酸化リン系の一連の非多孔性ガラス
に関するデータを示す。生物学的活性は二酸化ケ
イ素含量に強く依存するけれどもその他の３成分
の含量にはそれほど依存しない。酸化カルシウ
ム：酸化ナトリウムの重量比が約0.4〜約2.5、五
酸化リン含量が６重量％の場合に生物学的活性の
境界線は二酸化ケイ素の約54〜58重量％の間にあ
ることがわかつた。この境界範囲は五酸化リンが
除かれると約45〜55重量％に低下する酸化ナトリ
ウムを酸化カリウムで置き換えても生物学的活性
にはほとんど影響しない。約78重量％以上の二酸
化ケイ素を含む二酸化ケイ素−酸化ナトリウムガ
ラスは骨と結合しなかつた。実質上純粋な二酸化
ケイ素ガラスも結合しなかつた。表中のガラス
は試薬級の炭素カルシウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、
【表】
【表】
五酸化リン及び５μｍの二酸化ケイ素粉末の混合
物を約1200〜1500℃で融解し、円盤形試料を鋳造
し、次にその試料を約450〜700℃で焼戻しをして
製造された。そこで４×４×１mmの充填物を、以
下に記載された骨への生体内結合についてラツト
脛骨のミニプツシユアウト（mini push out）試
験にかけるために製造した。表は生物学的活性
が試験管内で生じた表面に対して強い依存性を示
すことを証明している。即ちこの系の非多孔性ガ
ラスが過度にSiO2を含むと、試験管内試験で示
されるように、生体内で骨に結合するのに適した
表層を生じることが出来ないであろう。この表面
積は臨界点（CO2）乾燥のガラス試料についてB.
E.T.窒素吸着法で得られ、増大した倍率で示さ
れる。それとは独立に測定する場合における表面
の直接測定は、全試料に対して1000倍の表面積増
大が乾燥表層材料の１ｇ当り約80m2の比表面の生
成に相当することを示す。 骨との結合の存否は既知のラツト脛骨ミニプツ
シユアウト試験を用いて測定された。この試験は
次記の操作を利用する。４×４×１mmの寸法の充
填物を各被験組成物について製造する。各試料を
180、320及び600グリツド（grit）の炭化ケイ素
研磨円盤によつて湿潤研磨する。最後の600グリ
ツト円盤による乾燥研磨に続いて２分間試薬級ア
セトン中で超音波洗浄する。次にこの充填物を外
科用ドレープ（surgical drapes）で包み二酸化
エチレンでガス殺菌する。雄のスプラグ−ドウリ
イ（Sprague−Dawley）ラツト（体重150〜300
ｇ）を試験動物として用いる。この動物を麻酔さ
せるためにペンタバルビタールナトリウムを腹腔
内に投与する。0.1mlのアトロピンを皮下注射し
て気管充血を防止する。左後脚の前面にひざから
脛骨の中途まで切開する。脛骨の側面の腓骨筋を
その根元から切り骨から除く。前方脛骨と共通伸
筋を脛骨の中間部から分離させる。カーバイド先
端をもつ歯科用バー（dental burr）で圧縮窒素
ガス駆動のホールドリル（Halldrill）を用い
て脛骨の前方周辺の側面及び中間皮層に溝を作
る。充填物をこの欠損部に挿入し、その切開部を
縫合する。充填物と脛骨との相対的な寸法は充填
物が充填後に脛骨の片側に僅かに突出す程度であ
る。充填後30日で骨との結合を試験することは結
合能力に対する信頼しうる試験になる。屠殺後に
試験脛骨を各動物について調べ接着している軟組
織を除く。各充填物の露出端上の面積を測り、骨
状繁茂物（boney overgrowths）を除去する。こ
れは好ましからぬ機械的な干渉を防止するために
行われる。次に骨の機械的完全性を試験する。変
改スポンジピンセツトを用いて充填物上に約30ニ
ユートン（Newtons）のプツシユアウト負荷を与
える。この充填物が与えられた負荷の下で移動に
耐えるならそれは結合に対するミニプツシユアウ
ト試験に合格したと見なされる。もし充填物と周
囲の骨との間でいくらかでも動きが認められるな
らこの骨の試験に失敗だつたと考えられる。 更に驚くべきことは、骨が、充填前に少くとも
或る最低の比表面をもつ多孔性のシリカに富む表
層を持つか或は生体内で上記の性状の表層を生じ
る全ての無機の生物学的相容性材料（この材料は
二酸化ケイ素をベースとするガラス及びガラス−
セラミツクを包含するがこれに限定されない）に
強く結合するという発見である。これらの生物学
的活性（即ち生体内で骨と強い化学結合を形成し
うる性質）をもつ材料の合一性（unifying
characteristics）は所望の高い表面積の多孔性な
シリカに富む表層を生長する骨に利用しうる性質
である。可溶性変性剤が所要の表層の生体内での
生成に寄与しうる程度がどれ位かという点を除け
ばカルシウム化合物、ナトリウム化合物もリン化
合物も生物学的活性材料に必須な成分ではない。
生物学的活性はその材料自身のB.E.T.窒素吸着
分析によつて、或は所要表層が生体内で生じる場
合には上記の試験管内試験に基づき処理された試
料のB.E.T.窒素吸着分析によつて評価されう
る。表面積はここでは軽量基準で表層材料の１ｇ
当り平方米（m2）単位で示される。80m2／ｇの表
面積は被験材料によつては僅か６時間で生じう
る。生物学的活性材料が可溶性カルシウムイオン
とリン及び酸素を含む可溶性イオンとの両者を含
有するとリン酸カルシウム又は関連化合物が、生
体内及び上述の試験管内試験の双方において、シ
リカに富む表層の最外部上に迅速に沈着する。こ
の沈着は一般に生物学的活性材料自身によつて生
じるイオンから形成され、このことは生体内活性
に有利なように思われる。かような沈着現象の存
在は反応後の表面積増加に関してB.E.T.分析の
結果に本質的な影響を与えない。 本明細書中での定義によればガラスという語は
主としてガラス状の無機材料を示し、一方ガラス
−セラミツクは約20〜100容積％だけ失透してい
るガラスを意味する。セメントという語はその硬
化能力によつて異る物品と共に硬化するために使
用されうる組成物を示す。セラミツクという語は
ガラス−セラミツク以外の多結晶性セラミツク材
料を示す。 骨と生物学的活性材料との間の化学結合を、或
種の既知の充填材料の大きな（約10〜200μｍ）
の表面孔（surface pores）内に生じた骨組織の
連結によつて生じる機械的結合と区別することが
肝要である。ここに記載された生物学的活性材料
と骨との直接的化学結合は化学的な力によつて生
じ、広く一次（例えばイオン性、共有性、配向重
複成長性）及び二次（例えばフアンデルワール
ス、水素結合、ロンドン分散力）の化学結合を包
含するものと定義される。所要のシリカに富む表
層の多孔性は骨に結合するための機械的連結にも
とづく充填物に存在する多孔性とは異る性質のも
のである。硬組織の本質的な内方生長が生じるた
めには少くとも約50μｍの孔径が必要である。し
かしながら本発明では活性なシリカに富む表層は
一般に約3000Å以下の孔径を持つ、これは生育す
る骨組織の本質的内方生長が生じるには小さすぎ
る。従つて本発明は多孔性基質内への機械的連結
という既知の欠点、即ち、生育する骨によつて占
められずに残された空隙部から生じる強度減少と
いう欠点に悩まされることはない。 本明細書中の用語の定義として歯科用充填物と
いう語は例えば義歯、歯冠、インレー等を意味す
る。外科用充填物という語は骨ピン、骨プレー
ト、骨代替補綴、骨代替補綴手段（例えば腰関節
補綴）、或はその他の全ての患者の骨と直接結合
されるべき外科用充填物乃至は補綴を意味する。
勿論、個々の場合に使用されるこの生物学的活性
材料は生物学的相容性をもつこと、目的に対し適
正な物理特性例えば強度、摩擦耐性、疲労耐性、
弾性モジユラス、延性等をもつことが必要であろ
う。本願明細書において生物学的相容性という語
は材料がその使用されるべき生体内生物系におい
て温和であるか又は無毒であり、骨の生育過程に
悪影響を与えないことを意味する。表の最後の
欄には、少くとも或る環境では酸化カルシウムを
酸化マグネシウムで代替するとおそらくは周囲の
体液中のCa：Mg比が本質的に変るので従つてシ
リカをベースとする材料を生物学的非相容性にす
ることを示している。 充填物の全結合面、即ち結合するために患者の
骨と接触する表面は生物学的相容性でなくてはな
らない。しかしながら或る場合には若干のかよう
な結合面は生物学的相容性であるが但し不活性で
あつても良い。即ち例えば本発明の範囲には相分
離ガラス（phase−separated glass）又はガラス
−セラミツク材料からなる、或はそれで被覆され
た充填物であつて活性（生体内で生じた高い表面
積）及び不活性（生体内で生じた低い表面積）の
両領域をもつものが含まれるが、その場合にこれ
らの材料から試験管内で生じた比表面の全体の平
均値が約80m2／ｇ以下である場合でもよい。本発
明は患者の骨と接触する表面の一部が例えば生物
学的相容性であるが不活性な金属又はセラミツク
であるような充填物をも包含する。 ここに述べられる本発明の一態様として歯科用
又は外科用充填物の結合面は、最低約80重量％の
二酸化ケイ素を含み、最低約80m2／ｇの比表面、
約10〜約50容量％の多孔度及び約20〜約300Åの
平均孔径をもち、若干の孔は直径約3000Åにも及
ぶような生物学的相容性のガラス、ガラス−セラ
ミツク、又はセラミツク材料からなる。ここに示
された表面性状は生体内充填以前にその表面材料
自身に存在することに留意すべきである。即ち材
料が表面反応性であつたり、生理学的溶液中で選
択的溶出にかけられる必要はない。この観測結果
は極めて驚くべきことであり、予測外である。本
発明のこの態様のガラス、ガラス−セラミツク又
はセラミツク使用の長所は低価格であり、極く少
量（又は実質上ゼロ）のイオン性物質しかその材
料から体内へ溶離しないという事である。本発明
のこの態様の材料がカルシウム又はリンの化合物
を含有する必要はない。従つて一群のこれらの材
料は元素基準で約0.1重量％以下のリンを含有す
るものからなる。別の群のこれらの材料は最低約
95重量％の二酸化ケイ素、約１重量％以下のカル
シウム及び約0.1重量％以下のリンを含有するも
のからなる。別の態様においてこの材料即ち好適
にはガラスは最低約80重量％の二酸化ケイ素、約
20重量％未満の酸化ホウ素からなる。有用な生物
学的活性材料の一例はサーステイグラス
〔Thirsty Glass〕（コーニンググラスワークス、
コーニング、ニユーヨーク）、即ち主として二酸
化ケイ素と酸化ホウ素とからなる高度に多孔性な
ガラスである。サーステイグラスはそれが製造さ
れたもとの相分離ホウケイ素酸塩ガラスの酸溶出
生成物である。 本発明の態様による外科用又は歯科用充填物は
単一ガラス、ガラス−セラミツク充填剤でも生物
学的活性材料で被覆された基質材料からなるもの
でも、或はあらゆる既知の型の形状をもつもので
もよい。既知の鋳造、結晶化及び焼結法を使用し
て義歯のような単一充填物を製造しうる。この生
物学的活性材料それ自体の示す強度より大きな強
度が必要な場合には既知の金属被覆法に使用され
る金属（例えばビタリウム〔Vitallium〕、ハウメ
デイカ社〔Howmedica lnc.〕ニユーヨーク、ニ
ユーヨーク州の商標名）、非生物学的活性セラミ
ツク又はその他の基質を被覆法例えば発火
（firing）法、浸漬法、塗布及び焼結法、フレー
ム噴霧法などの技法において使用しうる。アルミ
ナ基質による生物学的活性ガラス又はガラス−セ
ラミツクの被覆の特に有利な方法が米特願第
766749号明細書に開示されている。生物学的活性
ガラス又はガラス−セラミツク材料の合金による
特に有利な被覆法が米特願第798671号明細書に開
示されている。ガラス−セラミツク被覆が望まれ
る場合にその失透化は既知の方法によつて行われ
るがその被覆物が基質に被覆される前でも後でも
該失透化を行いうる。例えばホウケイ酸塩ガラス
の母体又は被覆物からなり、その母体又は被覆物
の表面だけが溶出されてその表面が生物学的活性
になつている充填物は本発明の範囲内にある。 本発明の別の態様において歯科用又は外科用充
填物の結合面は“約80重量％以下の二酸化ケイ素
を含む二酸化ケイ素ベースのガラス又はガラス−
セラミツク”以外の全ての生物学的に相容性の無
機材料（その或種のものは既知である）からなる
が、それは既述の試験管内試験によつて約10日間
曝される間に最低約80m2／ｇの比表面を持つ多孔
性のシリカに富む表層を生じうる。この材料は例
えば硬化無機セメント、セラミツク、ガラス、ガ
ラス−セラミツクであつてもよいし、他の全ての
分類に属する無機材料に入つているものであつて
もよい。例えばポートランドセメントの場合には
生体内で生じた表層はかなりの量の他の無機酸化
物（即ちアルミナ及び酸化鉄）及びシリカを含有
するという事実があるからこれらの他の無機酸化
物を含む充填物は本発明の範囲内にある。生物学
的相容性の硬化無機セメントの一例はポートラン
ドセメントであつてこのものは次の組成（乾量基
準） SiO2 20〜24重量％ Fe2O3 ２〜４重量％ Al2O3 １〜14重量％ CaO 60〜65重量％ MgO １〜４重量％ SO3 １〜1.8重量％ を有すると共に200m2／ｇの比表面（硬化）を持
つ。この充填物は例えば単一材であつても生物学
的活性材料、例えばセラミツク又はセメントで被
覆された非生物学的活性セラミツク、有機ポリ
マ、プラスチツク又は金属（例えばビタリウム
〔ハウメデイカ社、ニユーヨーク、ニユーヨーク
州の商標名）のような他の材料の基質からなつて
いてもよい。当業界で既知のセメント、セラミツ
ク又はその他の材料の単一物品の製造法、或はそ
れらによる基質材料の被覆法、或は充填物として
有用なその他の全ての形状の製造法が本発明の態
様の実施に使用されうる。充填物が硬化無機セメ
ントからなる場合にはそのセメントの硬化は充填
の前でも後でも行われうる。即ち本発明の一態様
において骨代用補綴は湿つたセメントを、罹患又
は傷害した骨の除去で生じた患者の骨の空隙に挿
入し、そのセメントを所望の形に成形し、そのセ
メントをそのまゝの位置で硬化させることで製造
される。 本発明の更に別の態様において外科用又は歯科
用充填物は湿潤硬化性無機セメントを用いて骨に
結合される。この充填物の結合面、即ち患者の骨
に結合するためにこのセメントに接触する表面は
好適には生物学的に活性であつて二酸化ケイ素を
ベースとするガラス又はガラス−セラミツクから
なる。このセメントは硬化状態において既述の試
験管内試験によつて約10日間曝される間に最低約
80m2／ｇの比表面をもちシリカに富む多孔性の表
層を生じうるものである。このセメントは生体内
で硬化すると生物学的に活性な、高い比表面をも
ちシリカに富む多孔性の表層を生じるので、それ
は骨と極めて強い結合を形成する。この表面を用
いるとそれは充填物と生物学的活性ガラス又はガ
ラス−セラミツク面との非常に強い結合を形成す
る。勿論この硬化セメント材料はそれ自体もとも
と強固である。従つてポリメチルメタクリレート
樹脂セメントの使用に伴う諸問題即ち毒性問題、
生体内での弛緩及び反応性の問題は減少されう
る。別の好適な態様においてこのセメントはその
強度そのものを増強するのみならず骨とセメン
ト、及び充填物（上述のように生物学的に活性
な）とセメントの結合のそれぞれの強度をも改良
するために、生物学的に活性であつて二酸化ケイ
素をベースとするガラス又はガラス−セラミツク
の粒子で補強される。 以下の諸例は本発明を例示するが但し本発明を
限定するものと考えるべきではない。 例 １ サーステイグラス（コーニング・グラス・ワー
クス、コーニング、ニユーヨーク）の４×４×１
mmの充填物を製造し、320及び600グリツトの炭化
ケイ素研磨円盤で湿潤研磨した。次に蒸留水中で
それらを超音波洗浄し、煮沸殺菌した。使用され
たこのサーステイグラス試料は約96重量％の二酸
化ケイ素及び４重量％の酸化ホウ素からなり、
200m2／ｇの比表面、28容量％の多孔度及び40Å
の平均孔径をもつていた。この充填物を当業既知
のラツト脛骨のミニプツシユアウト操作によつて
生体内での骨への結合について試験した。充填後
11日又は18日で骨と充填物との間に結合は全く認
められなかつた。しかしながら充填後40日で２つ
の中２個の充填物が結合に関するこのミニプツシ
ユアウト試験に合格した。これらの充填物の１つ
を分割し顕微鏡検査によつてしらべたところサー
ステイグラス充填物と治癒している骨との間に直
接の化学結合が形成されていることが示された。 例 ２ 本例の実験に使用された乾燥ポートランドセメ
ントはアメリカンソサエテイフオアテステイング
マテリアルタイプ（American Society for
Testing Materials Type）のポートランドセ
メントであつた。このセメントに水対セメントの
比が0.4になるように水を加え、この混合物を約
２週間〜30日間硬化させて硬化試料を製造した。
硬化後に４×４×１mmの充填物をそのセメントか
ら製造した。これらを320及び600グリツトの炭化
ケイ素研磨円盤により湿潤研磨した。次にこの充
填物を蒸留水中で濯ぎ、充填するまでその洗浄溶
液中においた。骨への結合に対する生体内試験を
当業既知のラツトの脛骨のミニプツシユアウト法
によつて行つた。充填後10日及び13日経過でも結
合は認められなかつた。しかしながら充填後28日
で２個中２個の試料が結合に関するこのミニプツ
シユアウト試験に合格した。充填後69日で１個中
１個の試料がこのミニプツシユアウト試験に合格
した。充填後92日で１個中１個の試料がこのミニ
プツシユアウト試験に合格した。92日後にこの充
填物−骨接合の定性的な機械的試験を行つたとこ
ろこの骨又は充填物内に亀裂が示されたが両材質
間の界面には亀裂が全くなかつた。顕微鏡的検査
によつてこの予め硬化されたポートランドセメン
ト充填物と治癒している骨との間に直接の化合結
合のあることが示された。
物を約1200〜1500℃で融解し、円盤形試料を鋳造
し、次にその試料を約450〜700℃で焼戻しをして
製造された。そこで４×４×１mmの充填物を、以
下に記載された骨への生体内結合についてラツト
脛骨のミニプツシユアウト（mini push out）試
験にかけるために製造した。表は生物学的活性
が試験管内で生じた表面に対して強い依存性を示
すことを証明している。即ちこの系の非多孔性ガ
ラスが過度にSiO2を含むと、試験管内試験で示
されるように、生体内で骨に結合するのに適した
表層を生じることが出来ないであろう。この表面
積は臨界点（CO2）乾燥のガラス試料についてB.
E.T.窒素吸着法で得られ、増大した倍率で示さ
れる。それとは独立に測定する場合における表面
の直接測定は、全試料に対して1000倍の表面積増
大が乾燥表層材料の１ｇ当り約80m2の比表面の生
成に相当することを示す。 骨との結合の存否は既知のラツト脛骨ミニプツ
シユアウト試験を用いて測定された。この試験は
次記の操作を利用する。４×４×１mmの寸法の充
填物を各被験組成物について製造する。各試料を
180、320及び600グリツド（grit）の炭化ケイ素
研磨円盤によつて湿潤研磨する。最後の600グリ
ツト円盤による乾燥研磨に続いて２分間試薬級ア
セトン中で超音波洗浄する。次にこの充填物を外
科用ドレープ（surgical drapes）で包み二酸化
エチレンでガス殺菌する。雄のスプラグ−ドウリ
イ（Sprague−Dawley）ラツト（体重150〜300
ｇ）を試験動物として用いる。この動物を麻酔さ
せるためにペンタバルビタールナトリウムを腹腔
内に投与する。0.1mlのアトロピンを皮下注射し
て気管充血を防止する。左後脚の前面にひざから
脛骨の中途まで切開する。脛骨の側面の腓骨筋を
その根元から切り骨から除く。前方脛骨と共通伸
筋を脛骨の中間部から分離させる。カーバイド先
端をもつ歯科用バー（dental burr）で圧縮窒素
ガス駆動のホールドリル（Halldrill）を用い
て脛骨の前方周辺の側面及び中間皮層に溝を作
る。充填物をこの欠損部に挿入し、その切開部を
縫合する。充填物と脛骨との相対的な寸法は充填
物が充填後に脛骨の片側に僅かに突出す程度であ
る。充填後30日で骨との結合を試験することは結
合能力に対する信頼しうる試験になる。屠殺後に
試験脛骨を各動物について調べ接着している軟組
織を除く。各充填物の露出端上の面積を測り、骨
状繁茂物（boney overgrowths）を除去する。こ
れは好ましからぬ機械的な干渉を防止するために
行われる。次に骨の機械的完全性を試験する。変
改スポンジピンセツトを用いて充填物上に約30ニ
ユートン（Newtons）のプツシユアウト負荷を与
える。この充填物が与えられた負荷の下で移動に
耐えるならそれは結合に対するミニプツシユアウ
ト試験に合格したと見なされる。もし充填物と周
囲の骨との間でいくらかでも動きが認められるな
らこの骨の試験に失敗だつたと考えられる。 更に驚くべきことは、骨が、充填前に少くとも
或る最低の比表面をもつ多孔性のシリカに富む表
層を持つか或は生体内で上記の性状の表層を生じ
る全ての無機の生物学的相容性材料（この材料は
二酸化ケイ素をベースとするガラス及びガラス−
セラミツクを包含するがこれに限定されない）に
強く結合するという発見である。これらの生物学
的活性（即ち生体内で骨と強い化学結合を形成し
うる性質）をもつ材料の合一性（unifying
characteristics）は所望の高い表面積の多孔性な
シリカに富む表層を生長する骨に利用しうる性質
である。可溶性変性剤が所要の表層の生体内での
生成に寄与しうる程度がどれ位かという点を除け
ばカルシウム化合物、ナトリウム化合物もリン化
合物も生物学的活性材料に必須な成分ではない。
生物学的活性はその材料自身のB.E.T.窒素吸着
分析によつて、或は所要表層が生体内で生じる場
合には上記の試験管内試験に基づき処理された試
料のB.E.T.窒素吸着分析によつて評価されう
る。表面積はここでは軽量基準で表層材料の１ｇ
当り平方米（m2）単位で示される。80m2／ｇの表
面積は被験材料によつては僅か６時間で生じう
る。生物学的活性材料が可溶性カルシウムイオン
とリン及び酸素を含む可溶性イオンとの両者を含
有するとリン酸カルシウム又は関連化合物が、生
体内及び上述の試験管内試験の双方において、シ
リカに富む表層の最外部上に迅速に沈着する。こ
の沈着は一般に生物学的活性材料自身によつて生
じるイオンから形成され、このことは生体内活性
に有利なように思われる。かような沈着現象の存
在は反応後の表面積増加に関してB.E.T.分析の
結果に本質的な影響を与えない。 本明細書中での定義によればガラスという語は
主としてガラス状の無機材料を示し、一方ガラス
−セラミツクは約20〜100容積％だけ失透してい
るガラスを意味する。セメントという語はその硬
化能力によつて異る物品と共に硬化するために使
用されうる組成物を示す。セラミツクという語は
ガラス−セラミツク以外の多結晶性セラミツク材
料を示す。 骨と生物学的活性材料との間の化学結合を、或
種の既知の充填材料の大きな（約10〜200μｍ）
の表面孔（surface pores）内に生じた骨組織の
連結によつて生じる機械的結合と区別することが
肝要である。ここに記載された生物学的活性材料
と骨との直接的化学結合は化学的な力によつて生
じ、広く一次（例えばイオン性、共有性、配向重
複成長性）及び二次（例えばフアンデルワール
ス、水素結合、ロンドン分散力）の化学結合を包
含するものと定義される。所要のシリカに富む表
層の多孔性は骨に結合するための機械的連結にも
とづく充填物に存在する多孔性とは異る性質のも
のである。硬組織の本質的な内方生長が生じるた
めには少くとも約50μｍの孔径が必要である。し
かしながら本発明では活性なシリカに富む表層は
一般に約3000Å以下の孔径を持つ、これは生育す
る骨組織の本質的内方生長が生じるには小さすぎ
る。従つて本発明は多孔性基質内への機械的連結
という既知の欠点、即ち、生育する骨によつて占
められずに残された空隙部から生じる強度減少と
いう欠点に悩まされることはない。 本明細書中の用語の定義として歯科用充填物と
いう語は例えば義歯、歯冠、インレー等を意味す
る。外科用充填物という語は骨ピン、骨プレー
ト、骨代替補綴、骨代替補綴手段（例えば腰関節
補綴）、或はその他の全ての患者の骨と直接結合
されるべき外科用充填物乃至は補綴を意味する。
勿論、個々の場合に使用されるこの生物学的活性
材料は生物学的相容性をもつこと、目的に対し適
正な物理特性例えば強度、摩擦耐性、疲労耐性、
弾性モジユラス、延性等をもつことが必要であろ
う。本願明細書において生物学的相容性という語
は材料がその使用されるべき生体内生物系におい
て温和であるか又は無毒であり、骨の生育過程に
悪影響を与えないことを意味する。表の最後の
欄には、少くとも或る環境では酸化カルシウムを
酸化マグネシウムで代替するとおそらくは周囲の
体液中のCa：Mg比が本質的に変るので従つてシ
リカをベースとする材料を生物学的非相容性にす
ることを示している。 充填物の全結合面、即ち結合するために患者の
骨と接触する表面は生物学的相容性でなくてはな
らない。しかしながら或る場合には若干のかよう
な結合面は生物学的相容性であるが但し不活性で
あつても良い。即ち例えば本発明の範囲には相分
離ガラス（phase−separated glass）又はガラス
−セラミツク材料からなる、或はそれで被覆され
た充填物であつて活性（生体内で生じた高い表面
積）及び不活性（生体内で生じた低い表面積）の
両領域をもつものが含まれるが、その場合にこれ
らの材料から試験管内で生じた比表面の全体の平
均値が約80m2／ｇ以下である場合でもよい。本発
明は患者の骨と接触する表面の一部が例えば生物
学的相容性であるが不活性な金属又はセラミツク
であるような充填物をも包含する。 ここに述べられる本発明の一態様として歯科用
又は外科用充填物の結合面は、最低約80重量％の
二酸化ケイ素を含み、最低約80m2／ｇの比表面、
約10〜約50容量％の多孔度及び約20〜約300Åの
平均孔径をもち、若干の孔は直径約3000Åにも及
ぶような生物学的相容性のガラス、ガラス−セラ
ミツク、又はセラミツク材料からなる。ここに示
された表面性状は生体内充填以前にその表面材料
自身に存在することに留意すべきである。即ち材
料が表面反応性であつたり、生理学的溶液中で選
択的溶出にかけられる必要はない。この観測結果
は極めて驚くべきことであり、予測外である。本
発明のこの態様のガラス、ガラス−セラミツク又
はセラミツク使用の長所は低価格であり、極く少
量（又は実質上ゼロ）のイオン性物質しかその材
料から体内へ溶離しないという事である。本発明
のこの態様の材料がカルシウム又はリンの化合物
を含有する必要はない。従つて一群のこれらの材
料は元素基準で約0.1重量％以下のリンを含有す
るものからなる。別の群のこれらの材料は最低約
95重量％の二酸化ケイ素、約１重量％以下のカル
シウム及び約0.1重量％以下のリンを含有するも
のからなる。別の態様においてこの材料即ち好適
にはガラスは最低約80重量％の二酸化ケイ素、約
20重量％未満の酸化ホウ素からなる。有用な生物
学的活性材料の一例はサーステイグラス
〔Thirsty Glass〕（コーニンググラスワークス、
コーニング、ニユーヨーク）、即ち主として二酸
化ケイ素と酸化ホウ素とからなる高度に多孔性な
ガラスである。サーステイグラスはそれが製造さ
れたもとの相分離ホウケイ素酸塩ガラスの酸溶出
生成物である。 本発明の態様による外科用又は歯科用充填物は
単一ガラス、ガラス−セラミツク充填剤でも生物
学的活性材料で被覆された基質材料からなるもの
でも、或はあらゆる既知の型の形状をもつもので
もよい。既知の鋳造、結晶化及び焼結法を使用し
て義歯のような単一充填物を製造しうる。この生
物学的活性材料それ自体の示す強度より大きな強
度が必要な場合には既知の金属被覆法に使用され
る金属（例えばビタリウム〔Vitallium〕、ハウメ
デイカ社〔Howmedica lnc.〕ニユーヨーク、ニ
ユーヨーク州の商標名）、非生物学的活性セラミ
ツク又はその他の基質を被覆法例えば発火
（firing）法、浸漬法、塗布及び焼結法、フレー
ム噴霧法などの技法において使用しうる。アルミ
ナ基質による生物学的活性ガラス又はガラス−セ
ラミツクの被覆の特に有利な方法が米特願第
766749号明細書に開示されている。生物学的活性
ガラス又はガラス−セラミツク材料の合金による
特に有利な被覆法が米特願第798671号明細書に開
示されている。ガラス−セラミツク被覆が望まれ
る場合にその失透化は既知の方法によつて行われ
るがその被覆物が基質に被覆される前でも後でも
該失透化を行いうる。例えばホウケイ酸塩ガラス
の母体又は被覆物からなり、その母体又は被覆物
の表面だけが溶出されてその表面が生物学的活性
になつている充填物は本発明の範囲内にある。 本発明の別の態様において歯科用又は外科用充
填物の結合面は“約80重量％以下の二酸化ケイ素
を含む二酸化ケイ素ベースのガラス又はガラス−
セラミツク”以外の全ての生物学的に相容性の無
機材料（その或種のものは既知である）からなる
が、それは既述の試験管内試験によつて約10日間
曝される間に最低約80m2／ｇの比表面を持つ多孔
性のシリカに富む表層を生じうる。この材料は例
えば硬化無機セメント、セラミツク、ガラス、ガ
ラス−セラミツクであつてもよいし、他の全ての
分類に属する無機材料に入つているものであつて
もよい。例えばポートランドセメントの場合には
生体内で生じた表層はかなりの量の他の無機酸化
物（即ちアルミナ及び酸化鉄）及びシリカを含有
するという事実があるからこれらの他の無機酸化
物を含む充填物は本発明の範囲内にある。生物学
的相容性の硬化無機セメントの一例はポートラン
ドセメントであつてこのものは次の組成（乾量基
準） SiO2 20〜24重量％ Fe2O3 ２〜４重量％ Al2O3 １〜14重量％ CaO 60〜65重量％ MgO １〜４重量％ SO3 １〜1.8重量％ を有すると共に200m2／ｇの比表面（硬化）を持
つ。この充填物は例えば単一材であつても生物学
的活性材料、例えばセラミツク又はセメントで被
覆された非生物学的活性セラミツク、有機ポリ
マ、プラスチツク又は金属（例えばビタリウム
〔ハウメデイカ社、ニユーヨーク、ニユーヨーク
州の商標名）のような他の材料の基質からなつて
いてもよい。当業界で既知のセメント、セラミツ
ク又はその他の材料の単一物品の製造法、或はそ
れらによる基質材料の被覆法、或は充填物として
有用なその他の全ての形状の製造法が本発明の態
様の実施に使用されうる。充填物が硬化無機セメ
ントからなる場合にはそのセメントの硬化は充填
の前でも後でも行われうる。即ち本発明の一態様
において骨代用補綴は湿つたセメントを、罹患又
は傷害した骨の除去で生じた患者の骨の空隙に挿
入し、そのセメントを所望の形に成形し、そのセ
メントをそのまゝの位置で硬化させることで製造
される。 本発明の更に別の態様において外科用又は歯科
用充填物は湿潤硬化性無機セメントを用いて骨に
結合される。この充填物の結合面、即ち患者の骨
に結合するためにこのセメントに接触する表面は
好適には生物学的に活性であつて二酸化ケイ素を
ベースとするガラス又はガラス−セラミツクから
なる。このセメントは硬化状態において既述の試
験管内試験によつて約10日間曝される間に最低約
80m2／ｇの比表面をもちシリカに富む多孔性の表
層を生じうるものである。このセメントは生体内
で硬化すると生物学的に活性な、高い比表面をも
ちシリカに富む多孔性の表層を生じるので、それ
は骨と極めて強い結合を形成する。この表面を用
いるとそれは充填物と生物学的活性ガラス又はガ
ラス−セラミツク面との非常に強い結合を形成す
る。勿論この硬化セメント材料はそれ自体もとも
と強固である。従つてポリメチルメタクリレート
樹脂セメントの使用に伴う諸問題即ち毒性問題、
生体内での弛緩及び反応性の問題は減少されう
る。別の好適な態様においてこのセメントはその
強度そのものを増強するのみならず骨とセメン
ト、及び充填物（上述のように生物学的に活性
な）とセメントの結合のそれぞれの強度をも改良
するために、生物学的に活性であつて二酸化ケイ
素をベースとするガラス又はガラス−セラミツク
の粒子で補強される。 以下の諸例は本発明を例示するが但し本発明を
限定するものと考えるべきではない。 例 １ サーステイグラス（コーニング・グラス・ワー
クス、コーニング、ニユーヨーク）の４×４×１
mmの充填物を製造し、320及び600グリツトの炭化
ケイ素研磨円盤で湿潤研磨した。次に蒸留水中で
それらを超音波洗浄し、煮沸殺菌した。使用され
たこのサーステイグラス試料は約96重量％の二酸
化ケイ素及び４重量％の酸化ホウ素からなり、
200m2／ｇの比表面、28容量％の多孔度及び40Å
の平均孔径をもつていた。この充填物を当業既知
のラツト脛骨のミニプツシユアウト操作によつて
生体内での骨への結合について試験した。充填後
11日又は18日で骨と充填物との間に結合は全く認
められなかつた。しかしながら充填後40日で２つ
の中２個の充填物が結合に関するこのミニプツシ
ユアウト試験に合格した。これらの充填物の１つ
を分割し顕微鏡検査によつてしらべたところサー
ステイグラス充填物と治癒している骨との間に直
接の化学結合が形成されていることが示された。 例 ２ 本例の実験に使用された乾燥ポートランドセメ
ントはアメリカンソサエテイフオアテステイング
マテリアルタイプ（American Society for
Testing Materials Type）のポートランドセ
メントであつた。このセメントに水対セメントの
比が0.4になるように水を加え、この混合物を約
２週間〜30日間硬化させて硬化試料を製造した。
硬化後に４×４×１mmの充填物をそのセメントか
ら製造した。これらを320及び600グリツトの炭化
ケイ素研磨円盤により湿潤研磨した。次にこの充
填物を蒸留水中で濯ぎ、充填するまでその洗浄溶
液中においた。骨への結合に対する生体内試験を
当業既知のラツトの脛骨のミニプツシユアウト法
によつて行つた。充填後10日及び13日経過でも結
合は認められなかつた。しかしながら充填後28日
で２個中２個の試料が結合に関するこのミニプツ
シユアウト試験に合格した。充填後69日で１個中
１個の試料がこのミニプツシユアウト試験に合格
した。充填後92日で１個中１個の試料がこのミニ
プツシユアウト試験に合格した。92日後にこの充
填物−骨接合の定性的な機械的試験を行つたとこ
ろこの骨又は充填物内に亀裂が示されたが両材質
間の界面には亀裂が全くなかつた。顕微鏡的検査
によつてこの予め硬化されたポートランドセメン
ト充填物と治癒している骨との間に直接の化合結
合のあることが示された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 患者の骨に結合する表面をもつ歯科用又は外
科用充填物において、その結合表面が生物学的に
相容性のガラス、ガラス−セラミツク又はセラミ
ツク材料からなり、該生物学的に相容性のガラ
ス、ガラス−セラミツク又はセラミツク材料が少
くとも約80重量％の二酸化ケイ素を含有していて
少くとも約80m2／ｇの比表面、約10〜約50容積％
の多孔度、約20〜約300Åの平均孔径を持つこと
を特徴とする上記の充填物。 ２ セラミツク材料が約１重量％以下のカルシウ
ムと約0.1重量％以下のリンとを含む特許請求の
範囲第１項記載の充填物。 ３ セラミツク材料が少くとも約95重量％の二酸
化ケイ素を含有する特許請求の範囲第２項記載の
充填物。 ４ セラミツク材料が約20重量％以下の酸化ホウ
素を含有する特許請求の範囲第１項記載の充填
物。 ５ セラミツク材料がガラスである特許請求の範
囲第４項記載の充填物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/893,792 US4171544A (en) | 1978-04-05 | 1978-04-05 | Bonding of bone to materials presenting a high specific area, porous, silica-rich surface |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54135496A JPS54135496A (en) | 1979-10-20 |
| JPS6247546B2 true JPS6247546B2 (ja) | 1987-10-08 |
Family
ID=25402097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3969579A Granted JPS54135496A (en) | 1978-04-05 | 1979-04-02 | Connection of material having high specific surface and imparting porosity with silica to surface to bone |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4171544A (ja) |
| JP (1) | JPS54135496A (ja) |
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| CA (1) | CA1117796A (ja) |
| DE (2) | DE2910335C2 (ja) |
| FR (1) | FR2421595A1 (ja) |
| GB (1) | GB2020197B (ja) |
| NL (1) | NL7902497A (ja) |
Families Citing this family (101)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4259072A (en) * | 1977-04-04 | 1981-03-31 | Kyoto Ceramic Co., Ltd. | Ceramic endosseous implant |
| JPS53144194A (en) * | 1977-05-20 | 1978-12-15 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Compound implanted material and making method thereof |
| US4491987A (en) * | 1979-09-24 | 1985-01-08 | Clemson University | Method of orthopedic implantation and implant product |
| FR2469916B1 (fr) * | 1979-11-26 | 1985-09-27 | Davidas Jean Paul | Procede de realisation d'artifices utilisables in-vivo et artifices realises par ce procede |
| JPS573739A (en) | 1980-06-11 | 1982-01-09 | Nippon Kogaku Kk <Nikon> | Bioactive glass and glass ceramic |
| JPS6034252Y2 (ja) | 1981-02-04 | 1985-10-12 | 株式会社ニコン | 歯科用インプラント |
| DE3241589A1 (de) * | 1982-11-10 | 1984-05-17 | Pfaudler-Werke Ag, 6830 Schwetzingen | Implantate und verfahren zu deren herstellung |
| DE3245956A1 (de) * | 1982-12-11 | 1984-06-14 | Beiersdorf Ag, 2000 Hamburg | Chirurgisches material |
| DE3305572A1 (de) * | 1983-02-18 | 1984-08-23 | Ernst Leitz Wetzlar Gmbh, 6330 Wetzlar | Bioaktives implantatmaterial |
| US4786555A (en) * | 1983-10-27 | 1988-11-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Support particles coated with or particles of precursors for or of biologically active glass |
| US4608350A (en) * | 1983-10-27 | 1986-08-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Precursor solutions for biologically active glass |
| JPS61201683A (ja) * | 1985-03-06 | 1986-09-06 | オリンパス光学工業株式会社 | 人工骨用複合材料 |
| JPS62281953A (ja) * | 1986-05-28 | 1987-12-07 | 旭光学工業株式会社 | 骨補填材 |
| DE58905636D1 (de) * | 1989-03-23 | 1993-10-21 | Straumann Inst Ag | Metallisches Implantat. |
| US5356436A (en) * | 1989-06-06 | 1994-10-18 | Tdk Corporation | Materials for living hard tissue replacements |
| US5074916A (en) * | 1990-05-18 | 1991-12-24 | Geltech, Inc. | Alkali-free bioactive sol-gel compositions |
| US7208013B1 (en) | 1990-06-28 | 2007-04-24 | Bonutti Ip, Llc | Composite surgical devices |
| US6464713B2 (en) * | 1990-06-28 | 2002-10-15 | Peter M. Bonutti | Body tissue fastening |
| US5163960A (en) * | 1990-06-28 | 1992-11-17 | Bonutti Peter M | Surgical devices assembled using heat bondable materials |
| US6203565B1 (en) | 1990-06-28 | 2001-03-20 | Peter M. Bonutti | Surgical devices assembled using heat bondable materials |
| US5593425A (en) * | 1990-06-28 | 1997-01-14 | Peter M. Bonutti | Surgical devices assembled using heat bonable materials |
| JP3310291B2 (ja) * | 1992-08-13 | 2002-08-05 | ザ・トラスティーズ・オブ・ザ・ユニバーシティ・オブ・ペンシルバニア | 骨組織のｉｎ ｖｉｔｒｏ合成のための生物活性物質テンプレート |
| JPH06116114A (ja) * | 1992-10-09 | 1994-04-26 | Nikon Corp | 骨充填材 |
| US5814073A (en) * | 1996-12-13 | 1998-09-29 | Bonutti; Peter M. | Method and apparatus for positioning a suture anchor |
| US5415547A (en) * | 1993-04-23 | 1995-05-16 | Loma Linda University | Tooth filling material and method of use |
| US5642996A (en) * | 1993-10-20 | 1997-07-01 | Nikon Corporation | Endosseous implant |
| US5863201A (en) | 1994-11-30 | 1999-01-26 | Implant Innovations, Inc. | Infection-blocking dental implant |
| US6491723B1 (en) | 1996-02-27 | 2002-12-10 | Implant Innovations, Inc. | Implant surface preparation method |
| DE69536061D1 (de) | 1994-11-30 | 2010-05-12 | Biomet 3I Llc | Vorbereitung einer Implantatoberfläche |
| US5713921A (en) * | 1996-03-29 | 1998-02-03 | Bonutti; Peter M. | Suture anchor |
| CA2251294A1 (en) * | 1996-04-24 | 1997-10-30 | Owens Corning | Glass compositions having high ki values and fibers therefrom |
| US6051247A (en) * | 1996-05-30 | 2000-04-18 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Moldable bioactive compositions |
| US5840290A (en) * | 1996-05-30 | 1998-11-24 | University Of Florida Research Foundation | Injectable bio-active glass in a dextran suspension |
| US5718717A (en) | 1996-08-19 | 1998-02-17 | Bonutti; Peter M. | Suture anchor |
| US5948002A (en) * | 1996-11-15 | 1999-09-07 | Bonutti; Peter M. | Apparatus and method for use in positioning a suture anchor |
| US5977204A (en) | 1997-04-11 | 1999-11-02 | Osteobiologics, Inc. | Biodegradable implant material comprising bioactive ceramic |
| US6010525A (en) * | 1997-08-01 | 2000-01-04 | Peter M. Bonutti | Method and apparatus for securing a suture |
| US20050216059A1 (en) * | 2002-09-05 | 2005-09-29 | Bonutti Peter M | Method and apparatus for securing a suture |
| US6034014A (en) * | 1997-08-04 | 2000-03-07 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Glass fiber composition |
| US5972384A (en) * | 1997-10-01 | 1999-10-26 | University Of Maryland, Baltimore | Use of biologically active glass as a drug delivery system |
| US6045551A (en) | 1998-02-06 | 2000-04-04 | Bonutti; Peter M. | Bone suture |
| US6274159B1 (en) | 1998-10-28 | 2001-08-14 | University Of Florida | Surface modified silicone drug depot |
| DE19858501A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Christopher Niedhart | Verfahren zur Herstellung eines Implantats |
| US6517863B1 (en) | 1999-01-20 | 2003-02-11 | Usbiomaterials Corporation | Compositions and methods for treating nails and adjacent tissues |
| US6447516B1 (en) | 1999-08-09 | 2002-09-10 | Peter M. Bonutti | Method of securing tissue |
| US6368343B1 (en) | 2000-03-13 | 2002-04-09 | Peter M. Bonutti | Method of using ultrasonic vibration to secure body tissue |
| US6592609B1 (en) * | 1999-08-09 | 2003-07-15 | Bonutti 2003 Trust-A | Method and apparatus for securing tissue |
| US7250174B2 (en) * | 1999-12-07 | 2007-07-31 | Schott Ag | Cosmetic, personal care, cleaning agent, and nutritional supplement compositions and methods of making and using same |
| US6635073B2 (en) * | 2000-05-03 | 2003-10-21 | Peter M. Bonutti | Method of securing body tissue |
| US8932330B2 (en) | 2000-03-13 | 2015-01-13 | P Tech, Llc | Method and device for securing body tissue |
| US9138222B2 (en) | 2000-03-13 | 2015-09-22 | P Tech, Llc | Method and device for securing body tissue |
| US7094251B2 (en) | 2002-08-27 | 2006-08-22 | Marctec, Llc. | Apparatus and method for securing a suture |
| US6787584B2 (en) * | 2000-08-11 | 2004-09-07 | Pentron Corporation | Dental/medical compositions comprising degradable polymers and methods of manufacture thereof |
| US20020045678A1 (en) * | 2000-08-22 | 2002-04-18 | Lopez Larry A. | Dental restorative compositions and method of use thereof |
| US20030159618A1 (en) * | 2002-01-03 | 2003-08-28 | Primus Carolyn M. | Dental material |
| ATE448811T1 (de) * | 2001-04-27 | 2009-12-15 | Vivoxid Oy | Verfahren zur verbesserung der anhaftung von weichteilgewebe und implantate, die gebrauch von diesem verfahen machen |
| US7204875B2 (en) | 2001-10-24 | 2007-04-17 | Pentron Clinical Technologies, Llc | Dental filling material |
| US7204874B2 (en) | 2001-10-24 | 2007-04-17 | Pentron Clinical Technologies, Llc | Root canal filling material |
| US7211136B2 (en) | 2001-10-24 | 2007-05-01 | Pentron Clinical Technologies, Llc | Dental filling material |
| US7303817B2 (en) | 2001-10-24 | 2007-12-04 | Weitao Jia | Dental filling material |
| US7750063B2 (en) | 2001-10-24 | 2010-07-06 | Pentron Clinical Technologies, Llc | Dental filling material |
| US6719765B2 (en) * | 2001-12-03 | 2004-04-13 | Bonutti 2003 Trust-A | Magnetic suturing system and method |
| WO2005007802A2 (en) * | 2002-03-15 | 2005-01-27 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Fibrous composite for tissue engineering |
| US9155544B2 (en) | 2002-03-20 | 2015-10-13 | P Tech, Llc | Robotic systems and methods |
| GB0225980D0 (en) * | 2002-11-07 | 2002-12-11 | Imp College Innovations Ltd | Crystallisation nucleant |
| US7497864B2 (en) | 2003-04-30 | 2009-03-03 | Marctec, Llc. | Tissue fastener and methods for using same |
| US8251700B2 (en) | 2003-05-16 | 2012-08-28 | Biomet 3I, Llc | Surface treatment process for implants made of titanium alloy |
| PT1529497E (pt) * | 2003-11-04 | 2010-02-03 | Friadent Gmbh | Componente de implante dentário |
| ES2501940T3 (es) * | 2003-11-05 | 2014-10-02 | Dentsply Implants Manufacturing Gmbh | Implante no metálico de múltiples piezas |
| US20080215010A1 (en) * | 2004-02-26 | 2008-09-04 | Silver Theodore A | Apparatus and method for using an intraosseous space for moving fluid into and out of the body |
| US20080039873A1 (en) | 2004-03-09 | 2008-02-14 | Marctec, Llc. | Method and device for securing body tissue |
| US9271766B2 (en) | 2004-10-26 | 2016-03-01 | P Tech, Llc | Devices and methods for stabilizing tissue and implants |
| US20060089646A1 (en) | 2004-10-26 | 2006-04-27 | Bonutti Peter M | Devices and methods for stabilizing tissue and implants |
| US9463012B2 (en) | 2004-10-26 | 2016-10-11 | P Tech, Llc | Apparatus for guiding and positioning an implant |
| US9173647B2 (en) | 2004-10-26 | 2015-11-03 | P Tech, Llc | Tissue fixation system |
| US9089323B2 (en) | 2005-02-22 | 2015-07-28 | P Tech, Llc | Device and method for securing body tissue |
| US7967820B2 (en) * | 2006-02-07 | 2011-06-28 | P Tech, Llc. | Methods and devices for trauma welding |
| US11278331B2 (en) | 2006-02-07 | 2022-03-22 | P Tech Llc | Method and devices for intracorporeal bonding of implants with thermal energy |
| US11253296B2 (en) | 2006-02-07 | 2022-02-22 | P Tech, Llc | Methods and devices for intracorporeal bonding of implants with thermal energy |
| US8496657B2 (en) | 2006-02-07 | 2013-07-30 | P Tech, Llc. | Methods for utilizing vibratory energy to weld, stake and/or remove implants |
| US11246638B2 (en) | 2006-05-03 | 2022-02-15 | P Tech, Llc | Methods and devices for utilizing bondable materials |
| US8162154B2 (en) | 2006-11-28 | 2012-04-24 | True Manufacturing Co., Inc. | Shelf organizer with glide strip |
| US8617185B2 (en) | 2007-02-13 | 2013-12-31 | P Tech, Llc. | Fixation device |
| US8357205B2 (en) * | 2007-04-10 | 2013-01-22 | Mohamed Naushad Rahaman | Femoral head and method of manufacture thereof |
| US8614263B2 (en) * | 2009-02-06 | 2013-12-24 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Non-biodegradable endodontic sealant composition |
| EP2400899A4 (en) * | 2009-02-24 | 2015-03-18 | P Tech Llc | METHODS AND DEVICES FOR USING RELATED MATERIALS |
| DE102010034194B9 (de) * | 2010-08-12 | 2018-12-27 | Kulzer Gmbh | Verwendung von Kleselsäure(n) zur Eigenschaftsverbesserung von Dentalmaterial und entsprechende Verfahren |
| CN102584010B (zh) * | 2012-03-15 | 2014-04-30 | 河南工业大学 | 一种多元气凝胶的制备方法 |
| EP2827828A4 (en) | 2012-03-21 | 2016-01-06 | Univ Loma Linda | SUBSTANCES AND METHOD FOR REPLACING NATURAL DENTAL MATERIAL |
| DE102012014418A1 (de) * | 2012-07-20 | 2014-01-23 | Heraeus Medical Gmbh | Pastenförmiger Knochenzement |
| DE102012022134A1 (de) * | 2012-11-13 | 2014-05-15 | Heraeus Medical Gmbh | Polymethylmethacrylat-Knochenzement |
| US10076377B2 (en) | 2013-01-05 | 2018-09-18 | P Tech, Llc | Fixation systems and methods |
| BR112016005896A2 (pt) * | 2013-09-27 | 2017-08-01 | Vita Zahnfabrik H Rauter Gmbh & Co Kg | implantes tendo um revestimento degradável para a profilaxia de peri-implantes |
| EP3226977B1 (en) | 2014-12-05 | 2021-06-23 | Augusta University Research Institute, Inc. | Glass composites for tissue augmentation, biomedical and cosmetic applications |
| US10058393B2 (en) | 2015-10-21 | 2018-08-28 | P Tech, Llc | Systems and methods for navigation and visualization |
| EP3468632B1 (en) | 2016-06-10 | 2022-12-14 | DSM IP Assets B.V. | Settable bone void filler |
| RU2705805C2 (ru) | 2017-12-20 | 2019-11-12 | Андрей Викторович Пугач | Костный имплантат |
| US11236012B2 (en) | 2018-03-28 | 2022-02-01 | Corning Incorporated | Boron phosphate glass-ceramics with low dielectric loss |
| US20220009822A1 (en) * | 2018-11-26 | 2022-01-13 | Corning Incorporated | Bioactive silicate glasses |
| US11464740B2 (en) | 2019-04-29 | 2022-10-11 | Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College | Method and devices for delivering therapeutics by oral, respiratory, mucosal, transdermal routes |
| RU2754428C2 (ru) * | 2019-10-29 | 2021-09-02 | Андрей Викторович Пугач | Костный имплантат |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL242742A (ja) * | 1958-09-04 | |||
| US3147127A (en) * | 1961-12-13 | 1964-09-01 | Owens Corning Fiberglass Corp | Production of glass reinforced cementitious articles |
| US3804647A (en) * | 1971-12-15 | 1974-04-16 | Corning Glass Works | Porous glass supports for automotive emissions control catalysts |
| US3923533A (en) * | 1972-03-02 | 1975-12-02 | Ppg Industries Inc | Thermally stable and crush resistant microporous glass catalyst supports |
| GB1425577A (en) * | 1972-06-30 | 1976-02-18 | Ici Ltd | Prosthetics comprising plastics materials |
| US3981736A (en) * | 1973-05-23 | 1976-09-21 | Ernst Leitz G.M.B.H. | Biocompatible glass ceramic material |
| US3922155A (en) * | 1973-05-23 | 1975-11-25 | Leitz Ernst Gmbh | Process of making biocompatible glass ceramic |
| DE2340546A1 (de) * | 1973-08-10 | 1975-02-27 | Pfaudler Werke Ag | Metallisches implantat und verfahren zu seiner herstellung |
| GB1477899A (en) | 1973-09-17 | 1977-06-29 | Leitz Ernst Gmbh | Manufacture of therapeutically useful composite materials |
| DE2346739C3 (de) * | 1973-09-17 | 1978-11-23 | Ernst Leitz Wetzlar Gmbh, 6330 Wetzlar | Verfahren zur Herstellung von Werkstoffen für Therapiezwecke, bestehend aus einer Glasmatrix mit eingelagerten Partikeln |
| US3919723A (en) * | 1974-05-20 | 1975-11-18 | Friedrichsfeld Gmbh | Bone shaft or bone joint prosthesis and process |
| US4039339A (en) * | 1974-07-29 | 1977-08-02 | Corning Glass Works | Method of preparing glazes |
| US3930194A (en) * | 1974-10-21 | 1975-12-30 | Gen Electric | Inverter control circuit |
| CH602095A5 (ja) * | 1974-12-24 | 1978-07-31 | Friedrichsfeld Gmbh | |
| DE2501683C3 (de) | 1975-01-17 | 1979-11-29 | Ernst Leitz Wetzlar Gmbh, 6300 Wetzlar | Polymeres Verbundmaterial für prothetische Zwecke und Verfahren zu seiner Herstellung |
| SE414399B (sv) * | 1976-03-16 | 1980-07-28 | Hans Scheicher | Keramiskt material for anvendning inom medicinen, i synnerhet for framstellning av implantat, fremst odontologiska implantat samt sett for framstellning av materialet |
| US4056399A (en) * | 1976-05-06 | 1977-11-01 | Pittsburgh Corning Corporation | Acid and heat resistant mortars for cellular glass bodies |
-
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