JPS6246643A - 耐気体透過性積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、産業上の利用分野 本発明は成形１１．　、特に延伸性に顕著に優れ、耐気
体透；１１Ｂ性に％ｆ１だ積２層体に関する。

Ｂ、従来の技術 従来、エチｌ／ンービニル了ルコー＃−＃：？ｉ合（、
Ｊｊｊ、Ｊ下Ｅ　ｖ　ＯＨと記す）は吋気体透過性、耐
油性、・祈浴削住等に優ハ７ヶ溶融成Ｉト可能な７セへ
可塑性用１１１１として広ぐ一加も′７１．　Ｒ＋　、
ｒｚの包装分野の包装用フィルム、就中、食品包装用の
フィルム、シート、″痺器等に好ユ・）ｊシこ用いらノ
ｔて八た。

しかしながら、ＥＶＯＨ付１脂によボ１ナオレフ・イン
等の熱可塑性ａｔ脂Ｖこ比較して溶、融成形か難しく、
特に延伸成Ｙ性に劣り、絞り加工、上空成形、プラグア
シスト成形、延伸プロー成形等の塑性加工に際してクラ
ックや延伸むらが発生しやすく、づだ成形物の透明性に
むらができやすいという欠点を有している。

近年各棟包装容器の性能に対する要求が高変化される（
・こ従って、１由の慎ｊ月Ｆ、たとえ；ずポリエチレン
、ポリプロピレン等のポリオレフィンやボリスチレ／等
と複合化されて用いられる場合が極めて多くなってきて
おシ、しかも他の樹脂と積層された多層シートの中間層
として用いられて固相圧空成形によってたとえば絞シ比
０．５〜３でカップ成形され、物理的緒特性の向上を付
与される場合が主流となってきている。しかしながら、
特に耐気体透過性に、より優れているエチレン含量２５
〜４０モル％、就中２５〜４０モル−〇領域にあるＥＶ
ＯＨＣＩ溶融成形性、延伸成形性は上記の如く満足でき
るものではなく、該緒特性が要求される分野には耐気体
透過性を犠牲にして、エチレン含量が４０モルチより多
い、就中４５モルチより多い領域のＥＶＯＨを使用せざ
るをえないというのが実情である。

ＥＶＯＨフィルムが単体または他の熱可塑性樹脂と積層
され丸形で延伸加工に付される場合においても実情は同
様である。すなわち、該エチレン含量領域にある単体フ
ィルムの、たとえば二軸延伸操作にあたっては何らかの
調湿または含水操作によって水分を付与して行わなけれ
ば満足な二軸延伸フィルムが得られないのが実態である
（たとえば、特開昭５０−１４４７６号公背、特公昭５
２−１５５７０号公報、特開昭５３−３０６７０号公報
など）。

また該ＥＶＯＨを中間層とする積層フィルム、該ＥＶＯ
Ｈ層が熱可塑性フィルムの片面に積層されたフィルムを
該ＥＶＯＨが実質的に非含水の状態で延伸、就中、２軸
延伸するときには前記絞り加工、延伸ブロー成形におけ
ると同様に、該ＥＶＯＨＮＫクラックや延伸むらを生じ
やすいという欠点がある。

他方、ＥＶＯＨの溶融成形性を向−ヒさせる方法として
特定のエチレン含量領域にあシ、特定の組成をもつ異な
るＥＶＯＨを溶融混練した樹脂組成物をフィルム、シー
ト、容器の成形に供するもの（特公昭５８−２０９７６
号公報）、−ｉたＥＶＯＨとナイロンとのブレンドが提
案されている（たとえば、特開昭５８−１２９０３５号
公秤、特開昭５８−１５４７５５号公報など）。しかし
ながら前者においては溶融成形性にある程度の改善効果
が認められるものの成形物の透明性が十分でないなどの
欠点がある。また、後者においては耐気体透過性に劣る
ナイロンとのブレンドによってＥＶＯＨの高度の耐気体
透過性が損われるばかりでなく、熱安定性が不良で特に
溶融成形時の熱的操作に際して、該両者の反応に起因す
るとみられるゲル状物の発生のために、満足に実用化さ
れるに至っていない。

また、成形性に優れた食品包装材料として特公昭５１−
８１２５号などにおいて、プロピレンを代表とするα−
オレフィンで変性されたＥＶＯＨ樹脂が提案されている
。しかしながら、これらの樹脂は成形性、成形物の透明
性にある程度の改善効果が紹められるものの耐気体透過
性が不十分であり、実用化されるに至っていない。

Ｃ０発明が解決しようとする問題点 本発明は前記欠点のない、すなわち成形性、特に延伸性
に優れ、成形物の透明性が顕著に高く、クラックや延伸
むらのない美麗な耐気体透過性の高い積層体を提供せん
とするものである。

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、酢酸アリル単位
、エチレン単位および酢酸ビニル単位の各々を特定の量
含む三元共重合体のけん化物の層と他の熱可塑性樹脂の
層との少なくとも二層を含む積層体は従来のＥＶＯＨ樹
脂を用いた積層体等よシ格段に成形性が改善され、透明
性が高く、極めて美麗であるとともに耐気体透過性が高
く、食品包装用等の材料として顕著に優れていることを
見出し、本発明を完成するに至った。

Ｅ０作用効果 本発明によれば、酢酸アリル単位、エチレン単位および
酢酸ビニル単位の各々を特定の量含む三元共重合体のけ
ん化物は他の熱可塑性樹脂と、たとえば共押出しして、
多層のシートするいはパイプ等を成形し、ついで該積層
シートを固相圧空成形法等により深絞りした場合、ある
いは該積層パイプをブロー成形した場合、クラックや延
伸むらを生じず極めて延伸性が良好であるという特長を
有している。また、従来のＥＶＯＨ樹脂を用いた積層体
に匹敵する優れた耐気体透過性、保香性、耐油性ならび
に機械的性質を有しているので各種包装分野に丸・いて
、就中、食品包装分野においてフィルム、シート、容器
等の形態で好適に用いられる。

Ｆ０発明のより詳細な説明 本発明の耐気体透過性に優れた積層体は、酢酸アリル単
位の含量０．１〜５モル％、エチレン単位の含昂２０〜
５５モル係、および残りが酢酸ビニル単位からなる三元
共重合体をけＸ７化して得られた酢酸ビニル成分のけん
化度が９ｇモルチ以上の共重合体の１３と他の熱可塑性
樹脂の層との少なくども二層を含む積層体からなるもの
である。

酢酸アリル単位の含量は０１〜５モルチの範囲にあるこ
とが重要で、いっそう好適な範囲は０．５〜２モルチで
ある。酢酸アリル単位の含量がＯ１モル係より小さいと
成形性、就中、延伸性が改善されないため、クラックや
延伸むらのない透明性の高い美麗な成形物が得られず、
他方５モルチよυ大きいと、耐水性・耐湿性が低下する
とともに高１髭時の耐気体透過性が損わわ、て好ましく
ない。

エチレン単位の含量は２０〜５５モルチの範囲にあるこ
とが重要で、いっそう好適な範囲は２５〜５０モルチで
ある。エチレン単位の含量が２０モルチより小さいと、
耐水性・耐湿性が低下するとともに、高湿時の耐気体透
過性が損われ、他方５５モルチより太きいと耐水性・耐
湿性は改瞥されるものの低湿時の耐気体透過性が悪化し
、いずれも包装用、就中、食品包装用、！ｌ：ｌ−ては
不適肖である。

酢酸ビニル成分のけん化度け９９モルφ以上の高けん化
度であることが必要で、いっそう好適には９９４５モル
チ以上である。けん化度が９９モルチより小さいと熱安
定性が悪化［２、溶融成形時にゲル化が起こりやすい欠
点があられれ、また、耐気体透過性も不良となって好ま
しくない。

該共重合体の固有粘度、すなわち、フェノール８５重惜
チと水１５重＠チとの混合溶媒中、３０℃の温度で測定
した固有粘度は特に制限は々いが０．０７〜０．１７７
！／ｒの範囲にあることが好ましい。

一般に固有粘度が０．０７１／？より小さいと成形物の
機械的性質が不良になり、他方０．１７７／ｆ’より大
きいと、溶融成形時にゲル化が起こりやすくなり、いず
れの場合も好ましくない。

酢酸アリル単位、エチレン単位および酢酸ビニル単位か
らなる三元共重合体のけん化物は従来公知の方法で工業
的に製造できる。すなわち、メタノール等のアルコール
の存在下、あるいは無存在下に、酢酸アリル、エチレン
および酢酸ビニルをα、α′−アゾビスインブチロニト
リル等の公知のラジカル重合開始剤を用いて共重合し、
ついで得られた共重合体を水酸化す）　ＩＪウム等のア
ルカリ触媒を用いてアルコール溶液中でけん化して得ら
れる。

核共重合体と積層するために用いられる熱可塑性樹脂と
しては、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポ
リエチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル％
　６−ナイロン、６．６−ナイロン等のポリアミド樹脂
、ボリスチ１／ン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート
等が好すしい。

こｉ−らのうち、特に好ましいのはポリプロピレン、ポ
リエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、熱可塑性
ポリエステル、ポリスチレンである。

本発明の積層体は前記の如く酢酸アリル単位、エチレン
単位および酢酸ビニル増位から彦る三元共重合体をけん
化して得られる共重合体の層と上記の他の熱可塑性樹脂
の層との少なくとも二層を含む積層体であるが、その構
成は該共重合体７／熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂／該共
重合体／熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂／該共重合体／熱
可塑件樹脂／該共重合体／熱可塑性樹脂等であり、そ第
１．それの熱可塑性樹脂は単層であってもよいし、場合
によっては多層であってもよい。

該積層体の成形は押出成形、射出成形等の公知の方法で
可能である。たとえば押出成形の場合は酢酸アリル単位
、エチレン単位および酢酸ビニル単位からなる三元共重
合体のけん化物用の押出機と他の熱可塑性樹脂用の押出
機を使用して、こわ２ら樹脂層を隣凄関係位置で多重・
多層用のＴり”イあるいはインフレーション用ダイ等を
通して共押出する手段が採用される。また、該積層体は
押出ラミネート等のラミネート技術やコーティング技術
等によっても成形可能である。

かくして成形された積層体は、従来のＥＶＯＨ樹脂を用
いた積層体と比較して延伸成形性が極めて良好であり、
たとえば深絞り成形、延伸ブロー成形する場合等に前記
構成中の該共重合体層にクラックや延伸むらの生じない
顕著に透明性の亮い、耐気体透過性の優れた成形物を得
ることができる。

該積層体（フィルム、シート、パイプ、パリソン）は少
なくとも一軸に延伸された積層フィルム、深絞り容器、
延伸ブロー容器等の材料として使用できるが、特に深絞
り容器、就中、絞り比０．５以上、さらには絞り比０．
８〜３の深絞り容器の材料として著効を示す。深絞り容
器、たとえばカップ状容器は、該積層体からなるシート
を延伸温度において絞り成形、圧空成形、真空成形、プ
ラグアシスト成形などして得られる。また延伸ブローボ
トルは該積層体からなるパリソンなどの予備成形物を延
伸温度において機械的に延伸するとともに流体の吹込み
により周方向にブロー延伸して得られる。

本発明において、積層体中のｊ文具重合体層の厚さは得
られる深絞り容器、延伸ブローボトル等の要求性能によ
って異なるが、２〜４０μにしておくのが好ましい。ま
た、該共重合体を用いて積層体を得る場合において各層
は接着性樹脂を介して配されるのが好ましく、該接着性
樹脂としては特に制限はないが、ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレンおよびエチレ
ンニアクリル酸エステル共重合体等のカルボキシル基変
性物、就中、無水マレイン酸変性物がそのまま、あるい
は未変性の該重合体とブレンドされて、より好適に用い
られる。

次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、
これらの実施例は本発明を何ら限定するものではない。

実施例１ 酢酸アリル単位の含量１．０モル％、エチレン単位の含
！３３．９モル％、酢酸ビニル単位の含量６５１モルチ
の酢酸アリル−エチレン−酢酸ビニル共重合体をメタノ
ール中で水酸化ナトリウムを触媒としてけん化［２、酢
酸ビニル成分のけん化度９９．６モルチのけん化物（共
■合体Ａ）を得た。

該共重合体の、フェノール８５重量％と水１５重ｒｋ　
＜との混合溶媒中、３０　’Ｃの温度で測定した固有粘
度（以下〔η〕ｐｈと記す）は０．１０３　Ｉ／？であ
り、メルトインデックス（１９０℃、荷重２１６０ｙ）
は２．７Ｖ／１０分であった。

該共重合体を用いて次の方法で３神５層の積層体を得た
。すなわち直径６５覗、有効長さ１４３０節のフルフラ
イト型スクリューを内蔵し、かつ２流路に分岐したメル
トチャンネルを備えた内外層用押出機、直径５０ｍ、有
効長さ１１００ｍのフルフライト型スクリューを備えた
中間層用押出機および直径４０ｍ、有効長ｉ　８８０　
ｍのフルフライト型スクリューを内蔵し、かつ２流路に
分岐したメルトチャンネルを備えた接着層用押出機の組
合せと、５層Ｔダイを用いて巾２００ｍ、厚さ１．１簡
の積層シートを得た。成形に使用した樹脂は中間層が前
記共重合体Ａ１内外層はメルトインデックス１．４ｆ７
１０分（２３０℃、荷重２１６（１）のポリプロピレン
（三菱油化、商品名三菱ノーブレンＭＡ−６）、’また
、接着層はメルトインデックス３．８ｒ／１０分（２３
０℃、荷ｙ２１６（１’）の無水マレイン酸で変性され
たポリプロピレン（三片石油化学、商品名アトマーＱＦ
５００）である。

成形温度は中間層用押出機１８０〜２２５°Ｃ１内外層
用押出機２００〜２４０℃、接着層用押出機１６０〜２
４０°Ｃ％Ｔダイ２４０°Ｃである。次に、該積層シー
トを固相圧空成形法によってシート表面温度が１４５°
Ｃと７ケる条件で内径（Ｄ）が１００酊、深さくＬ）が
２００鰭（絞り比Ｌ／Ｄ、、、２　）、肉厚が０５齢で
内容積１．６１の円筒状のカップを得た。外層・接着層
・中間層：接着層：内層の厚み比は、４５：２．５：５
：２．５：４５であった。

該カップの性質を表１に示す。

また対照例として、エチレン単位の含！３４．２モル％
、酢酸ビニル単位の含ｉ６５．８モル係のエチレン−酢
酸ビニル共重合体をけん化して得た酢酸ビニル成分のけ
ん化［ｆ９９．５モル係、〔η〕ｐｈＯ，１１０１／？
、メルトインデックス（１９０°Ｃ１荷重２１６０？　
）２．２５’／ｌｏ分のＥＶＯＨ（共重合体Ｂ）を中間
層に用いたほかは実施例１と同様にして円筒状カップを
成形した場合（対照例１）、プロピレン単位の含量１２
モモル係エチレン単位の含（ｓｔ　３４．１モル係、酢
酸ビニル含量６４７モルチのプロピレン−エチレン−酢
酸ビニル共重合体をけん化して得た酢酸ビニル成分のけ
ん化度９９３モル憎、〔η）ｐｈ　Ｏ，１０５１／？、
メルトインデックス（１９０°Ｃ１荷重２１６Ｏｆ　）
３、Ｏｒ／１０分のブ（コビレンで変性したＥ　Ｖ　Ｏ
Ｈ（＃重合体Ｃ）を用いたほかは実施例１と同様にして
円筒状カップを成形し、た場合（対照例２）、エチレン
単位の含↑貫３１．０モル係、酢酸ビニル単位の含量６
９０モルモル係チレン−酢酸ビニル共重合体をけん化し
て得た酢酸ビニル成分のけん仕度９９３モルモル係η）
ｐｈ　０．１１８　ｔｈ７ｙ、メルトインデックス１．
２Ｐ／ｌＯ分（１９０°Ｃ１荷重２１６ＯｆりのＥＶＯ
Ｈ６０重量部とエチレン単位の含量４０４モルモル係酸
ビニル単位の含ｆｉｔ　５９．６モル係のエチレン−ｈ
　ｍビニル共■（合体をけん化して得た、酢酸ビニル成
分のけん化度９９６モル係、〔η、）ｐｈｏ。０９７４
／ｆ。

メルトインデックス５．０ｆ／１０分（１９０℃、荷重
２１６０　”）　ノＥ　Ｖ　ＯＨ４０重＋３　Ｗ５　ト
ラａ　合へ’ット化してｐＪたＥＶＯＨ（共重合体Ｄ）
を用いたほかは実施例１と同様（ｔこして円筒状カップ
を放生・した場合（対照例３）についても表１に七のゼ
４−質を示す。

表　　　１ （注１）透明性 （注２）クランク ［×　　クラックが非常に多い（６個１ｃｒＡＪｄ上）
。

（注３）延伸むら （注４）酸素透過率 温、変２０°Ｃ゛、Ｊ＋１対湿］象６５チおよび８５チ
の雰囲気でカップを平衡（′こ至るーまで訃引湿した後
、同一雰囲気］でガス透過試験機−で用いて酸素Ｔ４過
）もを測定した。

実施例２ 酢Ｈアリル単位の含で１６モル係、エチレン単位の含量
４２８モルモル係酸ビニルＪｌｉ位の含’４５５．６モ
ル係の酢酸アリル−エチレン−酢酸ビニル共重合体をけ
ん化して、酢酸ビニル成分のけん什Ｕ　９９．７　モル
％、Ｃη）ｐｈ　ｏ、ｏ　９１　ｔ！／ｉｉ’、　メ＃
　）　インデックス（１９０°Ｃ１荷重２１６（１）６
．２ｉｉ’／］Ｏ分の共重合体（共重合体Ｅ）を得た。

該、共重合体を用いて実施例１と同じ押出機およびＴダ
イにより３種５層の積層シートを得た。成形に使用した
樹脂は中間層が前記共重合体Ｅ、内外層はメルトインデ
ックス（２００℃、Ｗ’ｔ５０００１）３ｙ／１０分の
ポリスチレン（出光石油化学、商品名出光スチロールＥ
Ｔ−１１）、接着層（づ′メルトインデックス（１９０
°Ｃ１荷重２１６０り）２ｆ／１０分の無水マレイン酸
変性エチレン−酢酸ビニル共１（合体（東洋（１達、商
品名　メル七ンＦｖｉ−５４２０）である。成形温度は
中間１８用押Ｌセ）１９１８０〜２２５℃、内外層用押
出機１５０−２２０”Ｃ１接着層用押出機１３０〜２２
０°Ｃ１ダイ２２０°ｃである。次に、該積層シートを
固相圧空成形法によって、シート表面温度が１２０℃と
なる粂件で、内径（Ｄ）が１００ｗｗ、深さくＬ）が２
００　ｍ　（ｌｌり比Ｌ＞Ｄ＝２　）、肉厚が０．５額
で内容積１６７！の円筒状のカップを得た。外層：接着
ｒｖｊ：中間層：接着層：内層の厚み比は、４５：２．
５＋５＋２．５＋４５であった。該カップの性質を表２
に示す。

捷た、対照例として、エチレン単位の含＠４３１モル％
、酢酸ビニル単位の含量５６．９モル係の工チレンー酢
酸ビニル共重合体をけん化して得た酢酸ビニル成分のけ
ん化度９９．５モル％、〔η〕ｐｈＯ，０９５ｌ／ｆ、
メルトインデックス（１９０℃、荷重２１６Ｃ１）５．
６　ｒ／１０分のＥＶＯＨ（共重合体Ｆ）を中間層に用
いたほかは実施例２と同様にして円筒状カップを成形し
た場合（対照例４）、イソブチン単位の含量１．９モル
％、エチレン単位の含量４２３モルモル酢酸ビニル単位
の含量５５．９モルチのインブテン−エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体をけん化して得た酢酸ビニル成分のけん化
度９９．４モル％、〔η〕ｐｈ　ｏ、ｏ　９２１／ｆ、
メルトインデックス（１９０℃、荷重２１６０Ｆ）７．
３９７１０分のイソブチンで変性されたＥＶＯＨ（共重
合体Ｇ）を中間層に用いたほかは実施例２と同様にして
円筒状カップを成形した場合（対照例５）、さらにエチ
レン単位の含！４２．２モル％、酢酸ビニル単位の含１
５７．８モルチのエチレン−酢酸ビニル共重合体をけん
化して得た酢酸ビニル成分のけん化度９７．２モル％、
〔η）ｐｈ　Ｏ，０９７ｔｔ　／ｙ、メルトインデック
ス（１９０℃、荷重２１６１’）４．５り７１０分のＥ
ＶＯＨ（共重合体Ｈ）を中間層に用いたほかは実施例２
と同様にして円筒状カップを成形した場合（対照例６）
についても表２にその性質を示す。

表　　　２ （注１）外観の○、Δ、×の意味は表１の場合と同じで
ある。

（注２）共重合体Ｈを用いた場合は積層シートを成形す
る際に中間層用押出機内でゲルが多量生成し、５時間以
上の成形は困難であった。その他の樹脂を用いた場合は
１００時間以上安定な状態で成形を続けることが可能で
あった。

実施例３ 酢酸アリル単位の含量０．６モル％、エチレン単位の含
量２９．２モル％、酢酸ビニル単位の含量７゛０．２モ
ルチの酢酸アリル−エチレン−酢酸ビニル共重合体をけ
ん化して、酢酸ビニル成分のけん化度９９．６モル％、
〔η）ｐｈ　ｏ、１２３ｐ７ｔ、メルトインデックス（
１９０℃、荷重２１６０　ｒ　”１０．８０９／１０分
の共重合体（共重合体重）を得た。

該共重合体を用いて実施例１と同様にして、３柚の押出
機と共押出５ＪＶ１用ダイを用いて３種５層のパイプを
成形した。成形に使用した樹脂は中間層が前記共重合体
重、内外層および接着層は°実施例１の場合と同一で、
それぞれポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレンである。成形温度は中間層用押出機１９０〜２３
５℃、内外層用押出機２００〜２４０℃、接着層用押出
機１６０〜２４０°Ｃ１ダイ２４０℃である。かくして
得られたパイプの肉厚は約１０ｗＲ１内径は３０簡、長
さは３０鮎であり、各パイプの外層：接着層：中間層；
接着層；内層の厚み比は１００：２：５：２：１００で
あった。次に、該積層パイプを１６０℃に加熱した後、
その両端をクランプではさみ、最初にパイプの縦方向に
延伸した後、ブロー用金型ではさみ、ついで接方向に圧
縮空気によシ膨張させてプロー成形を行った。得られ九
二軸延伸ブローボトルは、内径１００ｍ、高さ１５０閣
、胴部平均肉厚０．６　聾、内容積１１８０ＣＣの円筒
状ボトルである。該ボトルの性質を表３に示す。

また、対照例としてエチレン単位の含量２８４モルモル
酢酸ビニル単位の含量７１．６モルチのエチレン−酢酸
ビニル共重合体をけん化して得た酢酸ビニル成分のけん
化度９９．４モル％、〔η〕ｐｈＯ，１２８１／？、メ
ルトインデックス（２００℃、荷重２１６Ｍ　）１．０
９７１０分のＥＶＯＨ（共重合体Ｊ）を中間層に用いた
ほかは実施例３と同様にして円筒状ボトルを成形した場
合（対照例７）、１−ブテン単位の含量０．６モル％、
エチレン単位の含ｆｋ２８．１モル係、酢酸ビニル単位
の含量７１．３モルチの１−ブテン−エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体をけん化して得た酢酸ビニル成分のけん化
度９９．５モル％、〔η）ｐｈ　Ｏ，１２５１／ｆ、メ
ルトインデックス（１９０℃、荷重２１６Ｃ１）０．７
２１７１０分の１−ブテンで変性したＥＶＯＨ（共重合
体Ｋ）を中間層として用いたほかは実施例３と同様にし
て円筒状ボトルを成形した場合（対照例３）についても
表３にその性質を示す。

表　　　３ （注）外観の○、Δ、×の意味は表１の場合と同じであ
る０

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）酢酸アリル単位の含量０．１〜５モル％、エチレ
   ン単位の含量２０〜５５モル％および残りか酢酸ビニル
   単位からなる三元共重合体をけん化して得られ、酢酸ビ
   ニル成分のけん化度が９９モル％以上である共重合体の
   層と他の熱可塑性樹脂の層との少なくとも二層を含む耐
   気体透過性積層体。
2. （２）熱可塑性樹脂がポリプロピレン、ポリエチレン、
   エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル
   共重合体、熱可塑性ポリエステル、ポリアミド、ポリス
   チレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネートから選ばれ
   る少なくとも一種の樹脂である特許請求の範囲第１項記
   載の耐気体透過性積層体。
3. （３）積層体が食品包装用積層体である特許請求の範囲
   第１項の耐気体透過性積層体。