JPS6245719A - 芳香族ポリアミドの混合物からなる繊維 - Google Patents
芳香族ポリアミドの混合物からなる繊維Info
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- D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、芳香族ポリアミド混合物からすべて又は実質
的になる繊維、及び全体又は一部分か該繊維から構成さ
れる糸、特にタイヤ糸に関り−る。
的になる繊維、及び全体又は一部分か該繊維から構成さ
れる糸、特にタイヤ糸に関り−る。
芳香族ポリアミドからの繊維（よよく知られており、米
国特許第３，４１４，６１１５号明細書に記載のエアー
ギャップ法を使って淵ｔｌＩｆｔ酸中溶液を湿式紡糸す
れば好適に得ることができる。一方工業的にはポリ−ｐ
−フェニレンテレフタルアミド（ＰＰＤＴ〉からの繊維
が’４’、’ｉに重要となった。この繊、紺（は、特に
高い熱安定性、高強ｌαそして高モジコラス簀の特殊な
性能のために、特別の技術的な用途に重要なものである
。他の芳香族ホモポリアミドやコポリアミドからの繊翻
は、原則として類似の特性を有しているが、現時点でも
技術的重要性では末だＰＰＤＴと比肩し得るものではな
い。このことは、ｙ′、香族ポリアミド混合物に関して
Ｊ、り一層言えること−Ｃある。例えばＡランク田特訂
出願第６９０８９８４ ｐ明細＾実施例１（）〜１７に
Ｊ３いて、ＰＰＤＴとポリ−ｐ−ベンズアミドの混合物
についてイ・」菖されている。しかるに該混合物は、何
ら特別の利点を提供する乙のではない。
国特許第３，４１４，６１１５号明細書に記載のエアー
ギャップ法を使って淵ｔｌＩｆｔ酸中溶液を湿式紡糸す
れば好適に得ることができる。一方工業的にはポリ−ｐ
−フェニレンテレフタルアミド（ＰＰＤＴ〉からの繊維
が’４’、’ｉに重要となった。この繊、紺（は、特に
高い熱安定性、高強ｌαそして高モジコラス簀の特殊な
性能のために、特別の技術的な用途に重要なものである
。他の芳香族ホモポリアミドやコポリアミドからの繊翻
は、原則として類似の特性を有しているが、現時点でも
技術的重要性では末だＰＰＤＴと比肩し得るものではな
い。このことは、ｙ′、香族ポリアミド混合物に関して
Ｊ、り一層言えること−Ｃある。例えばＡランク田特訂
出願第６９０８９８４ ｐ明細＾実施例１（）〜１７に
Ｊ３いて、ＰＰＤＴとポリ−ｐ−ベンズアミドの混合物
についてイ・」菖されている。しかるに該混合物は、何
ら特別の利点を提供する乙のではない。
特に自動中のタイ＼７、■−ベル１−、ホース（Ａ料、
ツノ−ゾル線、ＩＩ −１のＪ、うな動的な荷Φのかか
る技術的での利用に、１３いで、芳香族ポリアミドから
の周知の繊維の機械的な挙動は常に最適とは占えない。
ツノ−ゾル線、ＩＩ −１のＪ、うな動的な荷Φのかか
る技術的での利用に、１３いで、芳香族ポリアミドから
の周知の繊維の機械的な挙動は常に最適とは占えない。
１２１に、高強■σを回持しながら比較的高い伸葭と低
い初期しジ」−ラス、及び優れた耐（幾械的１ｆ粍＋４
をイｊりる繊維であって、か′つ紡糸りるだりの〕“ノ
゛法（ａＳ−Ｓ（川［１法〉により直接（７ることがＣ
さる、口［］ら、洗浄ど乾燥以外の１！１別の処理を何
ら施さずどし得ることがてきる繊維が要求されている。
い初期しジ」−ラス、及び優れた耐（幾械的１ｆ粍＋４
をイｊりる繊維であって、か′つ紡糸りるだりの〕“ノ
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さる、口［］ら、洗浄ど乾燥以外の１！１別の処理を何
ら施さずどし得ることがてきる繊維が要求されている。
米１］１４訂第４．０１６．２３６号明細占にはＰ Ｐ
Ｄ Ｔ繊維の製恥プノ法か開示され、該繊キ１［は−
１−記の愚昧のモジ１ラスと１中度の（直を右Ｊる（川
向にある。しかしながらこの方法は、紡糸したよよの繊
維を本質的に無張力下で洗浄し乾燥することが必要であ
り、これは工業的製法としては魅力のめる提案ではない
。
Ｄ Ｔ繊維の製恥プノ法か開示され、該繊キ１［は−
１−記の愚昧のモジ１ラスと１中度の（直を右Ｊる（川
向にある。しかしながらこの方法は、紡糸したよよの繊
維を本質的に無張力下で洗浄し乾燥することが必要であ
り、これは工業的製法としては魅力のめる提案ではない
。
上記事項が改善された特性を示す繊維がそれから得られ
る芳香族ポリアミド混合物がここに見い出された。
る芳香族ポリアミド混合物がここに見い出された。
本発明は、混合物がポリ−ｐ−フェニレンプレフタルア
ミド（ＰＰＤＴ） 、及び混合物型■に基づき５０１１
％以下の第２のポリアミドからなり、且つ該第２のポリ
アミドは混合物中に少なくとも０．１＝１％存在する川
のジアミノベンズアニリド単位を含み、しかも該第２の
ポリアミドはテレフタル酸、４，４′−ジアミノベンズ
アニリド、ｐ−フェニレンジアミン及びｐ−アミノ安息
香酸からなる群より選ばれた芳香族モノマーから誘導さ
れたものであることを特徴とするものである。
ミド（ＰＰＤＴ） 、及び混合物型■に基づき５０１１
％以下の第２のポリアミドからなり、且つ該第２のポリ
アミドは混合物中に少なくとも０．１＝１％存在する川
のジアミノベンズアニリド単位を含み、しかも該第２の
ポリアミドはテレフタル酸、４，４′−ジアミノベンズ
アニリド、ｐ−フェニレンジアミン及びｐ−アミノ安息
香酸からなる群より選ばれた芳香族モノマーから誘導さ
れたものであることを特徴とするものである。
全体的な化学組成と構造がＰＰＤＴと関連する前記第２
のポリアミドの使用が意図される特性を右する繊維とな
る混合物をもたらすことが児い出された。これは、第２
のポリアミド中のジアミノベンズアニリド単位の存在と
関係おるでおろう。該単位（よ、仮令低含吊であっても
、意図したＰＰＤＴ特性の改善に結び付くもので必る。
のポリアミドの使用が意図される特性を右する繊維とな
る混合物をもたらすことが児い出された。これは、第２
のポリアミド中のジアミノベンズアニリド単位の存在と
関係おるでおろう。該単位（よ、仮令低含吊であっても
、意図したＰＰＤＴ特性の改善に結び付くもので必る。
実際にはＰＰＤＴと混合する第２のポリアミ１〜は混合
物重量を基に少なくとも０．１手研％のジアミノベンズ
アニリド単位を含有することが望ましい。
物重量を基に少なくとも０．１手研％のジアミノベンズ
アニリド単位を含有することが望ましい。
しかし工業的規模で用いる場合、第２のポリアミドは特
性面に好ましい影響を及ぼす可能性があることを考えた
としても、混合物中５０重手研を越える比率で用いるべ
きてはない。これに反し、達成されるべき効果に依存し
て、詰まるところ別々に製造される第２のポリアミドは
、でさる限り少量でＰＰＤＴと混合するのが好ましい。
性面に好ましい影響を及ぼす可能性があることを考えた
としても、混合物中５０重手研を越える比率で用いるべ
きてはない。これに反し、達成されるべき効果に依存し
て、詰まるところ別々に製造される第２のポリアミドは
、でさる限り少量でＰＰＤＴと混合するのが好ましい。
それ故、好ましくは第２のポリアミドは３０巾早％以下
、より好ましくは１０重量％以下で用いられる。
、より好ましくは１０重量％以下で用いられる。
テレフタル酸から誘導することはさておぎ、第２のポリ
アミドは、原則的に種々の芳香族アミンモノマーから誘
導することができる。ただし、ＰＰＤＴと混合したとき
に混合物か少なくとも０．１重量％のジアミノベンズア
ニリドを含有しなければならない。この点て最も簡単な
ポリアミドは、テレフタル酸と４，４′ −ジアミノ
ベンズアニリドから誘導されるポリ−４，４′ −ジ
アミノベンズアニリドテレフタラミド（４，４’ −
ＤＡＢＴ）である。しかし明らかな他の化合物は、これ
らの七ツマ−と［）−フェニレンジアミン及び／又はｐ
−アミノ安息香酸から導かれるコポリアミドでおる。技
術的な魅力は小さいが、テレフタル酸とｐ−フェニレン
ジアミンとｐ−アミノ安息香酸からのコポリアミドし使
用でさる。勿論［記第２のポリアミドの混合物ら使用で
きる。
アミドは、原則的に種々の芳香族アミンモノマーから誘
導することができる。ただし、ＰＰＤＴと混合したとき
に混合物か少なくとも０．１重量％のジアミノベンズア
ニリドを含有しなければならない。この点て最も簡単な
ポリアミドは、テレフタル酸と４，４′ −ジアミノ
ベンズアニリドから誘導されるポリ−４，４′ −ジ
アミノベンズアニリドテレフタラミド（４，４’ −
ＤＡＢＴ）である。しかし明らかな他の化合物は、これ
らの七ツマ−と［）−フェニレンジアミン及び／又はｐ
−アミノ安息香酸から導かれるコポリアミドでおる。技
術的な魅力は小さいが、テレフタル酸とｐ−フェニレン
ジアミンとｐ−アミノ安息香酸からのコポリアミドし使
用でさる。勿論［記第２のポリアミドの混合物ら使用で
きる。
本発明を、以下では第２のポリアミドとしての４、／ｌ
’ −ＤＡＢＴを例にとって述べる。勿論以下の記
述は本発明を限定りるものと解釈リベさてはなく、単に
理解を深めるために与えるしのである。
’ −ＤＡＢＴを例にとって述べる。勿論以下の記
述は本発明を限定りるものと解釈リベさてはなく、単に
理解を深めるために与えるしのである。
ｐ Ｐ Ｄ ’ｒ及び４．４’ −ＤＡＢＴの小モポ
リアミドからの繊維は、夫々実際上同じ挙動を示すが、
これらのポリアミドを示された範囲内で混合した混合物
からの繊維は、驚くべきほど異った弾・１）［挙動を承
りということが分った。
リアミドからの繊維は、夫々実際上同じ挙動を示すが、
これらのポリアミドを示された範囲内で混合した混合物
からの繊維は、驚くべきほど異った弾・１）［挙動を承
りということが分った。
第１図は、この異なる弾ｆ）１挙動の特徴を承り。
そこには同じ紡糸条件で得られた３タイプの１繊維につ
いて測定した応力（「）−伸び（Ｅ）の曲線が示されて
いる。
いて測定した応力（「）−伸び（Ｅ）の曲線が示されて
いる。
第２図は、４．４’ −ＤＡＢＴかＯから１００％ま
での全混合範囲において、最大応力又は切断強度（Ｆｍ
ａＸ）は実際上向等であるが、最大伸度又は切断伸度（
ＦＩＩｌａヶ）は変化することを示すものでおる。
での全混合範囲において、最大応力又は切断強度（Ｆｍ
ａＸ）は実際上向等であるが、最大伸度又は切断伸度（
ＦＩＩｌａヶ）は変化することを示すものでおる。
第３図は、Ｆｌ、（１％伸長時の応力、１％ＬＡＳＥと
も言う〉に対するＦｍａｘの比に関する、混合範囲を通
じての弾性＄勅の変化を表わす。
も言う〉に対するＦｍａｘの比に関する、混合範囲を通
じての弾性＄勅の変化を表わす。
これらのグラフは、弾性挙動の変化が非対称でおること
を示し、このことは４．４’ −ＤＡＢＴが約５０徂
四％以下の混合範囲において明確に証明されている。
を示し、このことは４．４’ −ＤＡＢＴが約５０徂
四％以下の混合範囲において明確に証明されている。
従って、ＰＰＤＴに加えて４．４’ −ＤＡＢＴを０
．１〜５０ｍ最％含有する混合物からの繊維がここでは
実際に重要なのである。上述のジアミノベンズアニリド
単位の０．１重品％の下限は、ＤＡＢＴ ０．１６重量
％に相当する。該組成範囲内の）見合物からの繊維は、
一般にＦ１％に対するＦＩＩｌａｘの比が少なくとも４
、Ｏそして切断伸度が少なくとも３．５％である。切断
伸度が大きくなるために、破断エネルギーもかなり増加
する。
．１〜５０ｍ最％含有する混合物からの繊維がここでは
実際に重要なのである。上述のジアミノベンズアニリド
単位の０．１重品％の下限は、ＤＡＢＴ ０．１６重量
％に相当する。該組成範囲内の）見合物からの繊維は、
一般にＦ１％に対するＦＩＩｌａｘの比が少なくとも４
、Ｏそして切断伸度が少なくとも３．５％である。切断
伸度が大きくなるために、破断エネルギーもかなり増加
する。
４．４’ −ＤＡＢＴを１０重子％未満含有する混合
物の繊維が好ましい。第１図に見られるように、かかる
繊維の初期モジュラスは実際にホモポリマー繊維の半分
でおる。それらの「１．に対する「ｍａｘの比は、一般
に少なくとも５て市り、それらの切断伸度（ま少なくと
も４％である。
物の繊維が好ましい。第１図に見られるように、かかる
繊維の初期モジュラスは実際にホモポリマー繊維の半分
でおる。それらの「１．に対する「ｍａｘの比は、一般
に少なくとも５て市り、それらの切断伸度（ま少なくと
も４％である。
本発明混合物のポリアミド成分自体は公知であり、通常
の方法で製造することかできる。例えば、ＰＰＤＴは適
当な溶媒中でρ−フェニレンジアミンとテレフタロイル
ジクロライトを手合すれば得られるし、４．４’ −
ＤＡＢＴは４，４′ −ジアミノベンズアニリドとテ
レフタロイルジクロライドを手合すればよい。該ポリマ
ーは、繊維のために十分な高い粘度を有すべきで必り、
モの値は対数粘度で少なくとも２．５、好ましくは４．
０より高くあるへきである。米国特許第４．３０８．３
７４号明細」には、ＰＰＤＴが関連するポリマ〜の特に
好適な製造法が述べられている。
の方法で製造することかできる。例えば、ＰＰＤＴは適
当な溶媒中でρ−フェニレンジアミンとテレフタロイル
ジクロライトを手合すれば得られるし、４．４’ −
ＤＡＢＴは４，４′ −ジアミノベンズアニリドとテ
レフタロイルジクロライドを手合すればよい。該ポリマ
ーは、繊維のために十分な高い粘度を有すべきで必り、
モの値は対数粘度で少なくとも２．５、好ましくは４．
０より高くあるへきである。米国特許第４．３０８．３
７４号明細」には、ＰＰＤＴが関連するポリマ〜の特に
好適な製造法が述べられている。
ココテ対数粘度は、ｒ） ｉｎｈ ＝、ｆｌ ｎ ７７
ｒｅ、Ｑ ／ ０．５に従って算出した値と理解すべき
で、またηｒｅ、ｆｌは９６％硫１ｉｏｏ ｍｌ中ポリ
アミド０．５９溶液を２５°Ｃにて毛管粘度δ］により
測定した相対粘度でおる。
ｒｅ、Ｑ ／ ０．５に従って算出した値と理解すべき
で、またηｒｅ、ｆｌは９６％硫１ｉｏｏ ｍｌ中ポリ
アミド０．５９溶液を２５°Ｃにて毛管粘度δ］により
測定した相対粘度でおる。
芳香族ポリアミドの溢硫酸中溶液から繊維を紡糸する方
法については、一般に知られており、ここで更に説明を
加える必要はない。特にＰＰＤＴに適した特殊な方法が
米国特許第４，３２０，０８１ ＠明細書に記載されて
いる。本発明で意図した特性に到らしめそれを維持する
には、一般に洗浄及び乾燥時には繊維を張力下に置くこ
と、そして乾燥温度は制限内に保つことか有利でおる。
法については、一般に知られており、ここで更に説明を
加える必要はない。特にＰＰＤＴに適した特殊な方法が
米国特許第４，３２０，０８１ ＠明細書に記載されて
いる。本発明で意図した特性に到らしめそれを維持する
には、一般に洗浄及び乾燥時には繊維を張力下に置くこ
と、そして乾燥温度は制限内に保つことか有利でおる。
例えば、張力は約０．０１〜０．０３ Ｎ／ｌｅｘに、
そして乾燥温度は１００〜２００°Ｃに調整するのが好
ましい。
そして乾燥温度は１００〜２００°Ｃに調整するのが好
ましい。
本発明の繊維は、紡糸工程で得られ、乾燥後第１〜３図
に関して説明したような挙動を示す。更に、疲労挙動も
かなり改善されることが分った。
に関して説明したような挙動を示す。更に、疲労挙動も
かなり改善されることが分った。
曲げ一摩粍試験において、曲げ一摩耗値は、２〜３のフ
ァクターで高く測定された。
ァクターで高く測定された。
好適な曲げ一摩耗試験は、以下の方法を用いる。水平に
保持したフィラメント〈静的フィラメン［へ）上に、同
材料の１０本のフィラメン１〜（動的フィラメン１〜）
を短い間隔で横方向に且つ９０°の角度で曲げて設置す
る。静的フィラメントと動的フィラメントには総て同ｆ
ｆ１ｆｆｉの荷重、ここでは１、８ｃＮ／ ｔｅｘをか
ける。次に動的フィラメントを静的フィラメント上で定
められた範囲内で静的フィラメント上を面接に動かけ、
各々の動的フィラメン１〜において切断に到った往復回
数を記録する。
保持したフィラメント〈静的フィラメン［へ）上に、同
材料の１０本のフィラメン１〜（動的フィラメン１〜）
を短い間隔で横方向に且つ９０°の角度で曲げて設置す
る。静的フィラメントと動的フィラメントには総て同ｆ
ｆ１ｆｆｉの荷重、ここでは１、８ｃＮ／ ｔｅｘをか
ける。次に動的フィラメントを静的フィラメント上で定
められた範囲内で静的フィラメント上を面接に動かけ、
各々の動的フィラメン１〜において切断に到った往復回
数を記録する。
本試験によりＰＰＤＴおよび４．４′ 〜ＤＡＢＴの
ホ［ポリアミドでは夫々１０．０００と８，１００の曲
げ一摩耗値が測定され、ＰＰＤＴ／ ＤＡＢＴの混合比
が９８／２および９５１５の混合物では夫々２０．００
０と２６．０００の曲げ一摩耗値が測定された。
ホ［ポリアミドでは夫々１０．０００と８，１００の曲
げ一摩耗値が測定され、ＰＰＤＴ／ ＤＡＢＴの混合比
が９８／２および９５１５の混合物では夫々２０．００
０と２６．０００の曲げ一摩耗値が測定された。
混合物からなるフィラメン］への挙動により示される改
善が熱処理や熱延伸後も保持されることか、実用上重要
である。本発明の場合に曲げ一摩耗値がむしろ、より高
くなることが判った。前記混合比のらのを１５０’Ｃで
５分間熱処理後には、該値か夫々４２．０００と４０．
０００になった。こうして得られた値は、Ｓ！＆紺をゴ
ムの強化材として用いる場合に特に重要である。
善が熱処理や熱延伸後も保持されることか、実用上重要
である。本発明の場合に曲げ一摩耗値がむしろ、より高
くなることが判った。前記混合比のらのを１５０’Ｃで
５分間熱処理後には、該値か夫々４２．０００と４０．
０００になった。こうして得られた値は、Ｓ！＆紺をゴ
ムの強化材として用いる場合に特に重要である。
本明細占にいう繊維なる詔（ま、その長さに関係なくス
テーブルファイバーからエンドレスのフィラメントまで
の通常の総てのタイプの繊維を包含」る。
テーブルファイバーからエンドレスのフィラメントまで
の通常の総てのタイプの繊維を包含」る。
本発明の特性からみて、本発明の繊維から作られた糸（
＼フーン）か重要であり、特にタイヤ糸（タイヤヤーン
）か中型と考えられる。
＼フーン）か重要であり、特にタイヤ糸（タイヤヤーン
）か中型と考えられる。
以下各種実験によりｊｉＩられた結果に基づ〈実施例に
より本発明をより具体的に説明する。
より本発明をより具体的に説明する。
実施例 １
ａ、ＰＰＤＴの製造
米国特許第４．３０８．３７４号明細書の実施例Ｖｌの
方法に従って、但しより大規模で、Ｎ−メチルピロリド
ンと塩化カルシウムの混合物中でＰＰＤＴを製造した。
方法に従って、但しより大規模で、Ｎ−メチルピロリド
ンと塩化カルシウムの混合物中でＰＰＤＴを製造した。
該塩化カルシウムの含量は、全反応物を基に算出して９
．５重ω％である。ｐ−フェニレンジアミンとテレフタ
ロイルジクロライドの七ツマー比は、０．９９７で、総
モノマー濃度は全反応物を基に算出して１３弔吊％てあ
った。中和、洗浄、乾燥後、対数粘度が５．１のポリマ
ーを得た。
．５重ω％である。ｐ−フェニレンジアミンとテレフタ
ロイルジクロライドの七ツマー比は、０．９９７で、総
モノマー濃度は全反応物を基に算出して１３弔吊％てあ
った。中和、洗浄、乾燥後、対数粘度が５．１のポリマ
ーを得た。
ｂ、４．４’ −ＤＡＢＴの製造
１６０ｐの反応容器を用いた、５６．５に３のＮ−メチ
ルピロリドンと７．９９ＫＦｌの塩化カルシウムの媒体
中でのＤＡＢＴの製造にも同じ方法を用いた。４，４′
−ジアミノベンズアニリド５．０１６ｆ’（９とテレフ
タロイルジクロライト４．５１１に９が用いられ、モノ
マー濃度（ニヤはり約１３手Ｔ％であった。反応時間は
９０分、温度は６０°Ｃであった。得られたポリマ一体
の対数粘度は４．９でおった。
ルピロリドンと７．９９ＫＦｌの塩化カルシウムの媒体
中でのＤＡＢＴの製造にも同じ方法を用いた。４，４′
−ジアミノベンズアニリド５．０１６ｆ’（９とテレフ
タロイルジクロライト４．５１１に９が用いられ、モノ
マー濃度（ニヤはり約１３手Ｔ％であった。反応時間は
９０分、温度は６０°Ｃであった。得られたポリマ一体
の対数粘度は４．９でおった。
Ｃ９紡糸溶液の調製
溶媒として濃度９９．８％の濃硫酸を用いた。ＰＰＤＴ
単独の場合を別にして、硫９２０１０９と全ポリマー４
９６７を温度８５°Ｃ，０，１ｂａｒより下の大気圧よ
り下の圧力のミキサー中で混合して溶液を製）青した。
単独の場合を別にして、硫９２０１０９と全ポリマー４
９６７を温度８５°Ｃ，０，１ｂａｒより下の大気圧よ
り下の圧力のミキサー中で混合して溶液を製）青した。
得られた均質溶液を紡糸機に移し、加熱された二重壁の
容器から紡糸した。ＰＰＤＴ溶液は米国特許第４、３２
０．０８１号明細書の実施例■に記述の通り、ポリマー
を固体状冷却硫酸と混合することにより製造した。
容器から紡糸した。ＰＰＤＴ溶液は米国特許第４、３２
０．０８１号明細書の実施例■に記述の通り、ポリマー
を固体状冷却硫酸と混合することにより製造した。
ｄ、紡糸方法
本質的に米国特許第１１，３２０，０８１号明細書の実
施例■に記伐のエアーギャップ紡糸法により、径８０μ
ｍのＡリフイスを３３０個有する口金を用いて、ポリマ
ー含■か約１９．８中ω％のポリマー溶液を紡糸した。
施例■に記伐のエアーギャップ紡糸法により、径８０μ
ｍのＡリフイスを３３０個有する口金を用いて、ポリマ
ー含■か約１９．８中ω％のポリマー溶液を紡糸した。
紡糸温度は８０°Ｃ，巻き取り速度１００ｍ／ｍｉｎ
、凝固浴の温度は１４°Ｃでおる。凝固浴中でフィラメ
ントは、垂直に配設された長さ１５＃、径１２馴の紡糸
筒を通り、更にセラミックピンのカイトを通った。得ら
れたフィラメントは、０．０２Ｎ／ｌｅＸ未満の張力で
巻き取り、１４°Ｃて水洗、６０’Ｃの炭酸ナトリ１ク
ム１ｉｆｆｉ％溶液で中和し、続いて６０°Ｃで水洗し
た。最後にフィラメントを風乾した。
、凝固浴の温度は１４°Ｃでおる。凝固浴中でフィラメ
ントは、垂直に配設された長さ１５＃、径１２馴の紡糸
筒を通り、更にセラミックピンのカイトを通った。得ら
れたフィラメントは、０．０２Ｎ／ｌｅＸ未満の張力で
巻き取り、１４°Ｃて水洗、６０’Ｃの炭酸ナトリ１ク
ム１ｉｆｆｉ％溶液で中和し、続いて６０°Ｃで水洗し
た。最後にフィラメントを風乾した。
ｅ、フィラメントの引張試験
応力−歪データは、インストロン引張試験機を使って１
本、１本のフィラメントの引張試験を行うＡＳＴＭ Ｄ
２１０１法に従って求めた。名目ゲージ長は０．１０
ｆｆｌで、引張速度は０．０１ ｍ／ｍｉｎでおる。
本、１本のフィラメントの引張試験を行うＡＳＴＭ Ｄ
２１０１法に従って求めた。名目ゲージ長は０．１０
ｆｆｌで、引張速度は０．０１ ｍ／ｍｉｎでおる。
測定すべきフィラメン１〜は、予め温度２０°Ｃ１相対
湿度６５％で調整した。夫々のタイプのノイラメン１〜
につき、１０フイラメントの引張試験の結果の平均値を
求めた。
湿度６５％で調整した。夫々のタイプのノイラメン１〜
につき、１０フイラメントの引張試験の結果の平均値を
求めた。
Ａ 準備したフィラメントの試験結果
１００％ＰＰＤＴ〜１００％４．４’ −ＤＡＢＴ（
こわたる仝）捏合範囲で、フィラメントの引張試験を行
ない、その結果を次の表に示した。
こわたる仝）捏合範囲で、フィラメントの引張試験を行
ない、その結果を次の表に示した。
表 八
種々の混合物フィラメントの異なる弾性挙動を、ＰＰ０
丁（混合比１００１０）のホモポリマー、４，４′−Ｄ
ＡＲＴ （混合比０／１００）（７） ホモホリ？ −
及ｏ９ｏ／ １０の混合ポリマーの全応力−歪曲線によ
り第１図に示した。明らかに切断強［宴（ＦＩＩｌａｘ
）は実際上回等でおり、初期モジュラスは半分以上低く
、そして切断伸度（ＦｍａＸ）は約１．５倍高い。
丁（混合比１００１０）のホモポリマー、４，４′−Ｄ
ＡＲＴ （混合比０／１００）（７） ホモホリ？ −
及ｏ９ｏ／ １０の混合ポリマーの全応力−歪曲線によ
り第１図に示した。明らかに切断強［宴（ＦＩＩｌａｘ
）は実際上回等でおり、初期モジュラスは半分以上低く
、そして切断伸度（ＦｍａＸ）は約１．５倍高い。
第２図及び第３図は、全混合範囲にわたっての「Ｉｎａ
ｘの変動及びＦｌ、（１％伸長強度）に対する「ｍａｘ
の比を表わす。ＤＡＢＴの混合比が小さい部分で既に諸
特性が好ましく変化することが明白である。
ｘの変動及びＦｌ、（１％伸長強度）に対する「ｍａｘ
の比を表わす。ＤＡＢＴの混合比が小さい部分で既に諸
特性が好ましく変化することが明白である。
Ｂ 熱処理フィラメントの試験結果
ホモポリマー及び９０／１０の）捏合ポリマーのフィラ
メントを熱処理後、引張試験に供した。該熱処理は、別
々の３種の試験からなるものである。即ちガラスチュー
ブに巻いたフィラメントを２５０’Ｃで１時間処理する
耐熱性試験及び、窒素を充填した長さ０．６ｍの円筒炉
を温度／１００’ｃおよび、５００ ’Ｃでフィラメン
トを引張張力下で通過させる（速度９ｍ１分）２種の引
張試験である。これらの試験結果を以下の表にまとめた
。
メントを熱処理後、引張試験に供した。該熱処理は、別
々の３種の試験からなるものである。即ちガラスチュー
ブに巻いたフィラメントを２５０’Ｃで１時間処理する
耐熱性試験及び、窒素を充填した長さ０．６ｍの円筒炉
を温度／１００’ｃおよび、５００ ’Ｃでフィラメン
トを引張張力下で通過させる（速度９ｍ１分）２種の引
張試験である。これらの試験結果を以下の表にまとめた
。
表１３は、伸長と七ジ１ラスの変化に関−りる後熱処理
の予想される影響の他に、（！ｌ）０／１０）混合物フ
ィラメンｌ〜がホ［ポリン−の−乙のに比べより好まし
い挙ｎＪを表、ｂ Ｌ、続りることを示１しのである。
の予想される影響の他に、（！ｌ）０／１０）混合物フ
ィラメンｌ〜がホ［ポリン−の−乙のに比べより好まし
い挙ｎＪを表、ｂ Ｌ、続りることを示１しのである。
このことは、混合物フィラメントをゴム中で使用した部
分（即らタイＡ７糸として）、これらの好ましい１）性
が／Ｉ［Ｊ ｔｉｃ （ａ ｂ存続することを示唆りる
らのである。
分（即らタイＡ７糸として）、これらの好ましい１）性
が／Ｉ［Ｊ ｔｉｃ （ａ ｂ存続することを示唆りる
らのである。
実施例 ２
実施例１の４．４’ −ＤＡＲＴに関する記・戎の〕
）−法（ご従って、４，４′ −ジノノミノベンズア
ニリト０．４７０７ ＫＦＩ、ｐ−）Ｊニシンジアミン
３．０２２２ Ｋｇ及びテレツタロイルジクロライド６
．１３３にびから」ポリアミドを製造した。中和、洗浄
及び乾燥後、λ・ｊ故粘度が５のポリマーを１７だ。
）−法（ご従って、４，４′ −ジノノミノベンズア
ニリト０．４７０７ ＫＦＩ、ｐ−）Ｊニシンジアミン
３．０２２２ Ｋｇ及びテレツタロイルジクロライド６
．１３３にびから」ポリアミドを製造した。中和、洗浄
及び乾燥後、λ・ｊ故粘度が５のポリマーを１７だ。
更に実施例１て述べたように、この」ポリアミド自体の
及び混合率が９０／１０と９８／２のＰ Ｐ Ｄ Ｔ
／コポリアミド混合物の紡糸液を紡糸した。斯くて、か
かる混合物におけるジアミノベンズアニリド単位の構成
比は、夫々０．６ｍ吊％及び０．１３Φ甲％てあった。
及び混合率が９０／１０と９８／２のＰ Ｐ Ｄ Ｔ
／コポリアミド混合物の紡糸液を紡糸した。斯くて、か
かる混合物におけるジアミノベンズアニリド単位の構成
比は、夫々０．６ｍ吊％及び０．１３Φ甲％てあった。
ｊｑられたフィラメントを引張試験に供し、その結果を
表Ｃにまとめた。
表Ｃにまとめた。
表 Ｃ
表Ｃは、ジアミノベンスアニリド単位の含量が混合比９
８／２におけるような低含量の場合でさえ、顕著に改善
された特性が得られることを示す。
８／２におけるような低含量の場合でさえ、顕著に改善
された特性が得られることを示す。
第１図は、３種の繊維の弾性挙動を示すグラフて必る。
第２図は、ＤＡＢＴ割合λｊ切断強度（「ｍａｘ、○印
）又は切断伸度（Ｅ 、×印）の関係を示ａＸ すグラフである。 第５３図は、ｏＡ＋Ｂ７．１合対「ｌ１ｌａＸ ／”
１％の関係を示勺グラノである。 出 願 人： アクゾ・−Ｊ−ム［１−し・）１ンノー
トシ（７ツブ ｆｉｇ、 １ Ｅ （％） ｆｉｇ、 ２ ｆｉｇ、３ ０５０ＯＡＢ丁開、−２
）又は切断伸度（Ｅ 、×印）の関係を示ａＸ すグラフである。 第５３図は、ｏＡ＋Ｂ７．１合対「ｌ１ｌａＸ ／”
１％の関係を示勺グラノである。 出 願 人： アクゾ・−Ｊ−ム［１−し・）１ンノー
トシ（７ツブ ｆｉｇ、 １ Ｅ （％） ｆｉｇ、 ２ ｆｉｇ、３ ０５０ＯＡＢ丁開、−２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、芳香族ポリアミドの混合物からすべて又は実質的に
なる繊維において、該混合物がポリ−ｐ−フェニレンテ
レフタルアミド、及び混合物重量に基づき５０重量％以
下の第２のポリアミドからなり、且つ該第２のポリアミ
ドは、混合物中に少なくとも０．１重量％存在する量の
ジアミノベンズアニリド単位を含み、しかも前記第２の
ポリアミドは、テレフタル酸、４，４′−ジアミノベン
ズアニリド、ｐ−フェニレンジアミン及びｐ−アミノ安
息香酸からなる群より選ばれた芳香族モノマーから誘導
されたものであることを特徴とする繊維。 ２、混合物が第２のポリアミドを１０重量％未満含有す
る特許請求の範囲第１項記載の繊維。 ３、糸の全体又は一部を構成している特許請求の範囲第
１項又は第２項記載の繊維。 ４、糸がタイヤヤーンである特許請求の範囲第３項記載
の繊維。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8502318 | 1985-08-23 | ||
| NL8502318 | 1985-08-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6245719A true JPS6245719A (ja) | 1987-02-27 |
| JPH0742612B2 JPH0742612B2 (ja) | 1995-05-10 |
Family
ID=19846455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61194121A Expired - Lifetime JPH0742612B2 (ja) | 1985-08-23 | 1986-08-21 | 芳香族ポリアミドの混合物からなる繊維 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4721755A (ja) |
| EP (1) | EP0218269B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0742612B2 (ja) |
| AT (1) | ATE42119T1 (ja) |
| DE (1) | DE3662796D1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02274437A (ja) * | 1989-04-14 | 1990-11-08 | Ntn Corp | 歯付部品の組付装置 |
| JP2011026726A (ja) * | 2009-07-23 | 2011-02-10 | Teijin Techno Products Ltd | パラ型全芳香族コポリアミド繊維およびその製造方法 |
| JP2011047088A (ja) * | 2009-08-28 | 2011-03-10 | Teijin Techno Products Ltd | パラ型全芳香族コポリアミド繊維およびその製造方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4835223A (en) * | 1987-11-02 | 1989-05-30 | Akzo N.V. | Fibres and yarns from a blend of aromatic polyamides |
| DE3835419A1 (de) * | 1988-10-18 | 1990-04-19 | Hoechst Ag | Vollaromatische polyamide, verfahren zu ihrer herstellung und daraus geformte gebilde |
| DE3835441A1 (de) * | 1988-10-18 | 1990-04-26 | Hoechst Ag | Vollaromatische polyamide, verfahren zu ihrer herstellung und daraus geformte gebilde |
| US5073440A (en) * | 1989-06-05 | 1991-12-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Poly(vinyl pyrrolidone)/p-phenylene terephthalamide composite fibers (pvp/ppd-t) |
| US5135687A (en) * | 1989-06-05 | 1992-08-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making PVP/para-aramid fibers |
| US7897703B2 (en) * | 2009-05-20 | 2011-03-01 | Hexcel Corporation | Epoxy resin and 4,4′-diaminobenzanilide powder |
| WO2013105955A1 (en) * | 2012-01-11 | 2013-07-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing aramid copolymer yarn using a halide acid wash |
Citations (3)
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| JPS4917677A (ja) * | 1972-06-05 | 1974-02-16 | ||
| JPS59116411A (ja) * | 1982-12-21 | 1984-07-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 新規なポリアミド繊維およびその製法 |
| JPS59163418A (ja) * | 1983-03-01 | 1984-09-14 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリアミド繊維の製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US30352A (en) * | 1860-10-09 | Improvement in securing points to plows | ||
| US3414645A (en) * | 1964-06-19 | 1968-12-03 | Monsanto Co | Process for spinning wholly aromatic polyamide fibers |
| USRE30352E (en) | 1966-06-13 | 1980-07-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Optically anisotropic aromatic polyamide dopes |
| US3819587A (en) | 1969-05-23 | 1974-06-25 | Du Pont | Wholly aromatic carbocyclic polycarbonamide fiber having orientation angle of less than about 45{20 |
| US4198494A (en) * | 1974-09-30 | 1980-04-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Intimate fiber blend of poly(m-phenylene isophthalamide) and poly(p-phenylene terephthalamide) |
| US4120914A (en) * | 1977-02-04 | 1978-10-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aromatic polyamide fiber blend for protective clothing |
| US4245066A (en) * | 1978-07-31 | 1981-01-13 | Teijin Limited | Wholly aromatic polyamide blend composition |
| KR860001141B1 (ko) | 1984-06-29 | 1986-08-16 | 한국과학기술원 | 전방향족 폴리아미드와 방향족-지방족 규칙 배열 코폴리아미드로 구성된 고분자 혼성체 섬유의 제조 방법 |
-
1986
- 1986-08-08 EP EP86201397A patent/EP0218269B1/en not_active Expired
- 1986-08-08 DE DE8686201397T patent/DE3662796D1/de not_active Expired
- 1986-08-08 AT AT86201397T patent/ATE42119T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-08-21 JP JP61194121A patent/JPH0742612B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-22 US US06/899,082 patent/US4721755A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| JPS4917677A (ja) * | 1972-06-05 | 1974-02-16 | ||
| JPS59116411A (ja) * | 1982-12-21 | 1984-07-05 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 新規なポリアミド繊維およびその製法 |
| JPS59163418A (ja) * | 1983-03-01 | 1984-09-14 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリアミド繊維の製造方法 |
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| JPH02274437A (ja) * | 1989-04-14 | 1990-11-08 | Ntn Corp | 歯付部品の組付装置 |
| JP2011026726A (ja) * | 2009-07-23 | 2011-02-10 | Teijin Techno Products Ltd | パラ型全芳香族コポリアミド繊維およびその製造方法 |
| JP2011047088A (ja) * | 2009-08-28 | 2011-03-10 | Teijin Techno Products Ltd | パラ型全芳香族コポリアミド繊維およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE42119T1 (de) | 1989-04-15 |
| DE3662796D1 (en) | 1989-05-18 |
| US4721755A (en) | 1988-01-26 |
| JPH0742612B2 (ja) | 1995-05-10 |
| EP0218269A1 (en) | 1987-04-15 |
| EP0218269B1 (en) | 1989-04-12 |
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