JPS6243438A - セルロ−ス皮膜組成物 - Google Patents
セルロ−ス皮膜組成物Info
- Publication number
- JPS6243438A JPS6243438A JP60182737A JP18273785A JPS6243438A JP S6243438 A JPS6243438 A JP S6243438A JP 60182737 A JP60182737 A JP 60182737A JP 18273785 A JP18273785 A JP 18273785A JP S6243438 A JPS6243438 A JP S6243438A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- film
- cellulose
- glycerin
- fatty acid
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- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Formation And Processing Of Food Products (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、食品・医薬品のコーティング剤、包材などに
使用されるピルロース皮膜（フィルム）組成物に関する
。
使用されるピルロース皮膜（フィルム）組成物に関する
。
（従来の技術及びその問題点）
カルボキシメチルセルロースナトリウム（以下Ｃｆｖｌ
Ｃ）中休あるいはグリセリンやプロピレングリコールな
どの多１ｆ１アルコールを添加した皮膜（フィルム）は
、折り曲げ強度不足とご，い吸湿性の為に食品や医薬の
包材あるいはコーテイング材として使われる例は知られ
ていない。
Ｃ）中休あるいはグリセリンやプロピレングリコールな
どの多１ｆ１アルコールを添加した皮膜（フィルム）は
、折り曲げ強度不足とご，い吸湿性の為に食品や医薬の
包材あるいはコーテイング材として使われる例は知られ
ていない。
メチルヒルロース（以下ＭＣ）は、グリセリンやプロピ
レングリコールなどの多価アルコールを添加して皮膜（
フィルム）化すれば、柔軟性の改善される事は知られて
いるが、吸湿性が高く、熱水に全く分散しないという欠
点を右している。この熱水に全く分散しないという欠点
は、セル［］−スフイルムをたとえば加工食品の包材と
して用い、包材ごと調理して使用するという用途には致
命的ぐある。
レングリコールなどの多価アルコールを添加して皮膜（
フィルム）化すれば、柔軟性の改善される事は知られて
いるが、吸湿性が高く、熱水に全く分散しないという欠
点を右している。この熱水に全く分散しないという欠点
は、セル［］−スフイルムをたとえば加工食品の包材と
して用い、包材ごと調理して使用するという用途には致
命的ぐある。
（発明の目的）
本発明は、０＼４０どＭＣの混合物からｌｔＪられる皮
膜（フィルム）組成物の改質、具体的にはＣＭＣおＪ、
びＭＣ皮！ｌ’１３ （フィルム）の柔軟性（耐折り曲
げ性）および熱水分散性の改善を目的とＪる。
膜（フィルム）組成物の改質、具体的にはＣＭＣおＪ、
びＭＣ皮！ｌ’１３ （フィルム）の柔軟性（耐折り曲
げ性）および熱水分散性の改善を目的とＪる。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明者らは、Ｃ Ｍ Ｃ Ａ３よびＭＣ皮膜（フィル
ム）のかかる欠点の解決をはかるべく鋭意検討した結果
、ＣＭＣとＭＣとをｆｉｌ用し、さらにグリセリン、ジ
グリセリンおよびポリグリセリンの中から選ばれた１種
あるいは２種以上の多価アルコールおよび／′また１ユ
アロチル化グリセリン脂肪酸エステル（以下アセチンフ
ァツト）を混合してうずくひろげあるいは吹き付けた後
乾燥する等の手段によって皮膜〈フィルム）化すればか
かる欠点が解決される事を児い出し、本発明を完成する
に至った。
ム）のかかる欠点の解決をはかるべく鋭意検討した結果
、ＣＭＣとＭＣとをｆｉｌ用し、さらにグリセリン、ジ
グリセリンおよびポリグリセリンの中から選ばれた１種
あるいは２種以上の多価アルコールおよび／′また１ユ
アロチル化グリセリン脂肪酸エステル（以下アセチンフ
ァツト）を混合してうずくひろげあるいは吹き付けた後
乾燥する等の手段によって皮膜〈フィルム）化すればか
かる欠点が解決される事を児い出し、本発明を完成する
に至った。
本発明−ＱいうＣ〜ＩＣは、無水グルコース１ｊＰ位当
り３ケの水酸基のうち平均０．６〜１ 、 ０ １１！
ＩがノＪルボキシメヂル基で置換されているもので、第
−工！Ｊ″！Ａ薬味、ダイヒル■などから市販されてい
るものが利用出来る。
り３ケの水酸基のうち平均０．６〜１ 、 ０ １１！
ＩがノＪルボキシメヂル基で置換されているもので、第
−工！Ｊ″！Ａ薬味、ダイヒル■などから市販されてい
るものが利用出来る。
本弁明でいうＭＣは、無水グルコース１単位当り３ケの
水酸基のうち平均１．５〜２．０個がメトキシ阜で置換
されているもので、信越化学■、松本油脂（掬などから
市販されているものが利用出来る。
水酸基のうち平均１．５〜２．０個がメトキシ阜で置換
されているもので、信越化学■、松本油脂（掬などから
市販されているものが利用出来る。
ＣＭＣ／ＭＣの８合比（小聞比）は９５１５〜１０／９
０である。ＣＭＣ比率が高いと皮膜（フィルム）がもろ
くなりがらな反面、熱水分散性は良くなる画面が見られ
、ＭＯｌ′ｌ１１．＄が高いとらようどその逆となる。
０である。ＣＭＣ比率が高いと皮膜（フィルム）がもろ
くなりがらな反面、熱水分散性は良くなる画面が見られ
、ＭＯｌ′ｌ１１．＄が高いとらようどその逆となる。
すなわち、ＣＭＣのもろさの改善にはＭＣが５重量％以
上必要であり、逆にＭＣの熱水分散性の改善にはＣＭＣ
が１０重伍％以上必要となる。従って、使用目的によっ
てその混合比率は選択されるべきであるが、ＣＭＣ／Ｍ
Ｃの混合比（小吊比）は、好ましくは９０／１０〜６０
／４０の範囲である。
上必要であり、逆にＭＣの熱水分散性の改善にはＣＭＣ
が１０重伍％以上必要となる。従って、使用目的によっ
てその混合比率は選択されるべきであるが、ＣＭＣ／Ｍ
Ｃの混合比（小吊比）は、好ましくは９０／１０〜６０
／４０の範囲である。
ＣＭＣどＭＣの混合物は水溶液どして用いる。
水溶液中のＣＭＣとＭＣの含ωはＣＭＣとＭＣのグレー
ドの違いによって１しる特性（特に粘度）に、よって調
整１Ｊべきであるが、一般的に１よ２〜１０申吊％が好
ましい。含けが高過ぎると粘稠になり後続のｉ１２合あ
るい（、１乳化工程で生じる気泡が扱けにくくなって好
ましくない。又倉出が低すぎると乾燥に長時間を廿して
好ましくない。
ドの違いによって１しる特性（特に粘度）に、よって調
整１Ｊべきであるが、一般的に１よ２〜１０申吊％が好
ましい。含けが高過ぎると粘稠になり後続のｉ１２合あ
るい（、１乳化工程で生じる気泡が扱けにくくなって好
ましくない。又倉出が低すぎると乾燥に長時間を廿して
好ましくない。
本発明で使用される多（曲アルコールは次式【％式％
慣用名で、ｎ＝Ｑのものはグリピリン、ｎ＝ｉのちのは
ジグリセリン、ｎ＝２以ヒのものは曹通ポリグリセリン
と呼ばれていて、版本薬品工業■などから市販されてい
るしのが利用ｄ１来る。
ジグリセリン、ｎ＝２以ヒのものは曹通ポリグリセリン
と呼ばれていて、版本薬品工業■などから市販されてい
るしのが利用ｄ１来る。
これらの多価アルコールから選ばれた１種あるいは２種
以上用いても本発明の目的に合致づる。
以上用いても本発明の目的に合致づる。
多価アルコールの使用量は、後述のアセチンファツトの
使用はとの兼ね合いがあるが、通常Ｃｆｖｌ ＣとＭＯ
の合計１００小吊部に対して０〜６０部、好ましくは２
０〜４０部である。アセチンファツトの使用用が多い時
には、０部でも良い場合もある。６０部より多く使用す
ると皮膜（フィルｌ＼）強度が急徴におちて適当でない
本発明−（使用されるアセチンファツトの脂肪酸として
は、炭素数８ないし２２の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸
を用いる事か出来るが、具体的にはカプリル耐、カプリ
ン酸、う１シリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、７ラキン酸、ベヘン酸などの飽和脂肪酸、
パルミ１〜レイン酸、オレイン酸、リノール酸、ワシル
ン酸などの不飽和脂肪酸、またヤシ油、パーム油、大豆
油、なたね油、牛脂、ラード、鶏脂、魚油なとまたはこ
れらの硬化油の脂肪酸を用いる事が出来る。またアセチ
ル化度は、グリセリン脂肪酸エステル１モルに対して、
平均１じルＬス十のアセチル基の入っている事が望まし
い。アセチル化度が平均１モルより低くなると、アセチ
ル化されてないグリセリン脂肪酸エステルの吊が多くな
り、可塑化能）〕が落ら、ブリードもしやすくなり適当
でない。アセチンファツトの使用用は、前述の多価アル
コールの使用用との兼ね合いがあり、１１純には決めら
れないが、。 通常ＣＭＣとＭＣの合計１００重市部に
対して０〜４０部の範囲である。多価アルコールの使用
用の多い時には、０部で良い場合しある。
使用はとの兼ね合いがあるが、通常Ｃｆｖｌ ＣとＭＯ
の合計１００小吊部に対して０〜６０部、好ましくは２
０〜４０部である。アセチンファツトの使用用が多い時
には、０部でも良い場合もある。６０部より多く使用す
ると皮膜（フィルｌ＼）強度が急徴におちて適当でない
本発明−（使用されるアセチンファツトの脂肪酸として
は、炭素数８ないし２２の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸
を用いる事か出来るが、具体的にはカプリル耐、カプリ
ン酸、う１シリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、７ラキン酸、ベヘン酸などの飽和脂肪酸、
パルミ１〜レイン酸、オレイン酸、リノール酸、ワシル
ン酸などの不飽和脂肪酸、またヤシ油、パーム油、大豆
油、なたね油、牛脂、ラード、鶏脂、魚油なとまたはこ
れらの硬化油の脂肪酸を用いる事が出来る。またアセチ
ル化度は、グリセリン脂肪酸エステル１モルに対して、
平均１じルＬス十のアセチル基の入っている事が望まし
い。アセチル化度が平均１モルより低くなると、アセチ
ル化されてないグリセリン脂肪酸エステルの吊が多くな
り、可塑化能）〕が落ら、ブリードもしやすくなり適当
でない。アセチンファツトの使用用は、前述の多価アル
コールの使用用との兼ね合いがあり、１１純には決めら
れないが、。 通常ＣＭＣとＭＣの合計１００重市部に
対して０〜４０部の範囲である。多価アルコールの使用
用の多い時には、０部で良い場合しある。
４０部より多く使用するとブリードしてうまくない。好
ましくは１０〜２５部の範囲である。
ましくは１０〜２５部の範囲である。
多価アルコールとアセチンファツトの合計使用ｍも重要
である。これら２物質の合計使用用は、ＣＭＣとＭＣの
合計１００ｍｆｆ１部に対して１０〜６０部の範囲であ
る。１０部より少ないと可塑性が不充分で、６０部より
多いと柔らがすぎて強度が出ないし、ブリードもしてく
る。
である。これら２物質の合計使用用は、ＣＭＣとＭＣの
合計１００ｍｆｆ１部に対して１０〜６０部の範囲であ
る。１０部より少ないと可塑性が不充分で、６０部より
多いと柔らがすぎて強度が出ないし、ブリードもしてく
る。
好ましくは２０〜４０部の範囲である。
以下に本発明の実施例及び比較例を示し具体的に説明す
る。
る。
次に皮１ＩＱ（フィルム）化の手順であるが、まず２〜
１０重量％のＣＭＣ／ＭＣ水溶液を調整する。ついで多
価アルコールおよび又はアセチンファツトの規定量をさ
きのＣＭＣ／ＭＣ混合水溶液に加え、ホモゲナーザーを
用いて２０〜２５℃の温度で２〜３分激しく撹拌し混合
（または乳化）液とする。そしてこの混合（または乳化
）液を霧吹器を用いＣ物体の外周に沿って噴霧するか、
混合（または乳化）液中に物体を２０〜３０秒間浸：占
ツ゛るか、あるいは混合液または乳化液を脱泡侵、囲み
をつけた平板上にひろげる。ｍ１！２に３０〜３５℃の
乾燥空気を通じた部屋で乾燥すると皮膜（フィルム）が
調整出来る。
１０重量％のＣＭＣ／ＭＣ水溶液を調整する。ついで多
価アルコールおよび又はアセチンファツトの規定量をさ
きのＣＭＣ／ＭＣ混合水溶液に加え、ホモゲナーザーを
用いて２０〜２５℃の温度で２〜３分激しく撹拌し混合
（または乳化）液とする。そしてこの混合（または乳化
）液を霧吹器を用いＣ物体の外周に沿って噴霧するか、
混合（または乳化）液中に物体を２０〜３０秒間浸：占
ツ゛るか、あるいは混合液または乳化液を脱泡侵、囲み
をつけた平板上にひろげる。ｍ１！２に３０〜３５℃の
乾燥空気を通じた部屋で乾燥すると皮膜（フィルム）が
調整出来る。
次に実施例をもって本発明の有用性を具体的に示す。な
お実施例中の部及び％は説明のない限り千出部、生伍％
を意味する。
お実施例中の部及び％は説明のない限り千出部、生伍％
を意味する。
表１に示した溶液組成のちのをホモゲナイザーで２０℃
の温度で３分間激しく撹拌して混合（または乳化）液を
得る。得られたＵ合（または乳化）液を脱泡後囲みをｆ
ｌけた平板上に仕上がりで０．１＃ｌ１１１および０．
０２．のフィルムになるようにキャスｈし、次いで３５
℃で乾燥してｎ’ｔａ ０．１部ｗ＃Ｊ：ヒ０，０２
ｍｒｔｒ（１））イルムを１９だ。
の温度で３分間激しく撹拌して混合（または乳化）液を
得る。得られたＵ合（または乳化）液を脱泡後囲みをｆ
ｌけた平板上に仕上がりで０．１＃ｌ１１１および０．
０２．のフィルムになるようにキャスｈし、次いで３５
℃で乾燥してｎ’ｔａ ０．１部ｗ＃Ｊ：ヒ０，０２
ｍｒｔｒ（１））イルムを１９だ。
表２にフィルム物性を示した。計１１Ｉｉは次の方法で
行った。
行った。
（１）ブリード性
キャスティング法で調製しＩごフィルム表面を指でなぞ
ってフィルム表面に滲出物があるか否かを判定。フィル
ム調製侵２週間後にデストシ、滲出のないものを○、あ
るものを×で表示。
ってフィルム表面に滲出物があるか否かを判定。フィル
ム調製侵２週間後にデストシ、滲出のないものを○、あ
るものを×で表示。
（２）耐折り曲げ性
キャスティング法で調製した厚さ０，０２゜のフィルム
を折り曲げ、指の腹ではさんで折り目をつｔブる。続い
−Ｃ１硬質ガラス板上に折り曲げた状態で折り目を置き
、上から木片（赤鉛筆の頭）さらに百円硬化の端で強く
おさえながらづべらし、その時のフィルムのひびの入り
度合いを観察し、次の五段階で耐折り曲げ性を表示。
を折り曲げ、指の腹ではさんで折り目をつｔブる。続い
−Ｃ１硬質ガラス板上に折り曲げた状態で折り目を置き
、上から木片（赤鉛筆の頭）さらに百円硬化の端で強く
おさえながらづべらし、その時のフィルムのひびの入り
度合いを観察し、次の五段階で耐折り曲げ性を表示。
××：折り曲げただけでひびの入るもの。
× ：指で折り目をつける時にひびの入るもの。
△ ：木片で押えつけてづべらず時はじめてひびの入る
もの。
もの。
Ｏ：百円硬化で押えつけてすべらず時のみひびの入るも
の。
の。
◎ 二双上の操作で全くひびの入らないもの。
（３）熱水分散性
キャスティング法で調製した厚さ０．０２ Ｍのフィル
ムから１ｃＩＲ角の小片に切ったものを８５〜９０℃の
熱水に浮かせた時の水への分散のしやすさを五段階で表
示。
ムから１ｃＩＲ角の小片に切ったものを８５〜９０℃の
熱水に浮かせた時の水への分散のしやすさを五段階で表
示。
×Ｘ：スプーンで激しくかきまぜても小片の原型が全く
くずれないもの。
くずれないもの。
× ：スプーンで激しくかきまざると小片が小さくくだ
けるもの。
けるもの。
Δ ：スプーンでゆっくりかきまぜると均一に分散σる
ｂの。
ｂの。
Ｏ；コツプをゆするだけで均一に分散するもの。
◎ ：自然に均一に分散するもの。
（４）引張強度
−１，Ｖスティング法で調製した厚さ ０．１ｆｆｆｆ
ｉのフィルムを用いてＪＩＳＫ−６７２３記載の方法に
準じて測定。
ｉのフィルムを用いてＪＩＳＫ−６７２３記載の方法に
準じて測定。
Ｎｏ、３ グリしリンジアピトモノラード脂肪酸エス
テルホ：上第−工業製薬■ ＝Ｉ：：４：＝１？信越化
・判株製 ＊：間用：阪木薬品工胤製表２．フィルム１
勿・姓 比較例１゜ ヒルロース成分がＣＭＣ単独の場合には、耐折り曲げ性
が全く悪い。
テルホ：上第−工業製薬■ ＝Ｉ：：４：＝１？信越化
・判株製 ＊：間用：阪木薬品工胤製表２．フィルム１
勿・姓 比較例１゜ ヒルロース成分がＣＭＣ単独の場合には、耐折り曲げ性
が全く悪い。
比較例２゜
セルロース成分がＭＣ単独の場合には、熱水分散性が全
く悪い。
く悪い。
比較例３゜
セルロース成分の混合比率がＣＭＣ／ＭＣ＝９６／４で
は耐折り曲げ性の改善が不充分。
は耐折り曲げ性の改善が不充分。
比較例４゜
セルロース成分の混合比率がＣＭＣ／ＭＣ＝４／９６で
は熱水分散性の改善が不充分。
は熱水分散性の改善が不充分。
比較例５゜
グリセリンをセルロース成分１００部に対して７０部使
用するとフィルムがややべｉ・ツキ、強度はきわめて弱
くなる。
用するとフィルムがややべｉ・ツキ、強度はきわめて弱
くなる。
比較例６゜
アセチンファツトをセルロース成分１００部に対して５
０部使用するとブリードしてフィルムがベトッキうま＜
４Ｚい。
０部使用するとブリードしてフィルムがベトッキうま＜
４Ｚい。
実Ｉｌｌ！例１・〜１２゜
持訂晶求の範囲の中で示されたＣＭＣ，ＭＣ。
グリセリン、ポリグリセリン、？セチンファツトの使用
比率において、比較例にくらべ、トータル性能が改善さ
れているのがわかる。
比率において、比較例にくらべ、トータル性能が改善さ
れているのがわかる。
八
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）カルボキシメチルセルロースナトリウムおよびメチ
ルセルロースの混合水溶液にグリセリン、ジグリセリン
およびポリグリセリンの中から選ばれた１種あるいは２
種以上の多価アルコールおよび／またはアセチル化グリ
セリン脂肪酸エステルを混合し、この混合液をフィルム
状に乾燥して得られるセルロース皮膜組成物。 ２）カルボキシメチルセルロースナトリウムとメチルセ
ルロースの混合比（重量比）が９５対５から１０対９０
である特許請求の範囲第１項記載のセルロース皮膜組成
物。 ３）グリセリン、ジグリセリンおよびポリグリセリンの
中から選ばれた１種あるいは２種以上の多価アルコール
の混合比が、カルボキシメチルセルロースナトリウムと
メチルセルロースの合計１００重量部に対して０〜６０
部である特許請求の範囲第１項または第２項記載のセル
ロース皮膜組成物。 ４）アセチル化グリセリン脂肪酸エステルが、カルボキ
シメチルセルロースナトリウムとメチルセルロースの合
計１００重量部に対して０〜４０部である特許請求の範
囲第１項ないし第３項までのいずれか１項記載のセルロ
ース皮膜組成物。 ５）グリセリン、ジグリセリンおよびポリグリセリンの
中から選ばれた１種あるいは２種以上の多価アルコール
とアセチル化グリセリン脂肪酸エステルの合計使用比が
、カルボキシメチルセルロースナトリウムとメチルセル
ロースの合計１００重量部に対して１０〜６０部にある
特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１項記
載のセルロース皮膜組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60182737A JPS6243438A (ja) | 1985-08-20 | 1985-08-20 | セルロ−ス皮膜組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60182737A JPS6243438A (ja) | 1985-08-20 | 1985-08-20 | セルロ−ス皮膜組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6243438A true JPS6243438A (ja) | 1987-02-25 |
| JPH0453893B2 JPH0453893B2 (ja) | 1992-08-27 |
Family
ID=16123556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60182737A Granted JPS6243438A (ja) | 1985-08-20 | 1985-08-20 | セルロ−ス皮膜組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6243438A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05148387A (ja) * | 1991-11-28 | 1993-06-15 | Agency Of Ind Science & Technol | 柔軟性を有する生分解性フイルムまたはシート、及びその製造方法 |
| JPH05508173A (ja) * | 1990-03-27 | 1993-11-18 | ソシエテ デクスプルワタション ドゥ プロデュイプル レ エディストゥリ シミク エス．エ．ペ．ペ．イ．セ． | 固体形を被覆する薄膜形成物、その製造方法及びこの薄膜形成生成物で被覆された生成物 |
| JP2010163463A (ja) * | 2002-05-16 | 2010-07-29 | Kyukyu Yakuhin Kogyo Kk | 速溶性フィルム状製剤 |
| JP2014062218A (ja) * | 2012-02-28 | 2014-04-10 | Yamaguchi Univ | 遷移金属酸化物及び水溶性高分子化合物を含有する複合膜 |
-
1985
- 1985-08-20 JP JP60182737A patent/JPS6243438A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05508173A (ja) * | 1990-03-27 | 1993-11-18 | ソシエテ デクスプルワタション ドゥ プロデュイプル レ エディストゥリ シミク エス．エ．ペ．ペ．イ．セ． | 固体形を被覆する薄膜形成物、その製造方法及びこの薄膜形成生成物で被覆された生成物 |
| JPH05148387A (ja) * | 1991-11-28 | 1993-06-15 | Agency Of Ind Science & Technol | 柔軟性を有する生分解性フイルムまたはシート、及びその製造方法 |
| JP2010163463A (ja) * | 2002-05-16 | 2010-07-29 | Kyukyu Yakuhin Kogyo Kk | 速溶性フィルム状製剤 |
| JP2014062218A (ja) * | 2012-02-28 | 2014-04-10 | Yamaguchi Univ | 遷移金属酸化物及び水溶性高分子化合物を含有する複合膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0453893B2 (ja) | 1992-08-27 |
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