JPS624239A - ６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダンの製造方法 - Google Patents
６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダンの製造方法Info
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- JPS624239A JPS624239A JP60140406A JP14040685A JPS624239A JP S624239 A JPS624239 A JP S624239A JP 60140406 A JP60140406 A JP 60140406A JP 14040685 A JP14040685 A JP 14040685A JP S624239 A JPS624239 A JP S624239A
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- hydroxyphenyl
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〕
本発明は、６，６′−ジヒドロキシ−３，５，３： ３
／ −テトラメチル−１，１′−スピロビインダンの新
規な製造方法に関する。更に詳しくは、２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル〕プロパンヲ超強酸性樹脂の存
在下に加熱処理することを特徴とする６、６′−ジヒド
ロキシ−３，３，３？ ３’−テトラメチル−１，１’
−スピロビインダンの製造方法に関する。
／ −テトラメチル−１，１′−スピロビインダンの新
規な製造方法に関する。更に詳しくは、２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル〕プロパンヲ超強酸性樹脂の存
在下に加熱処理することを特徴とする６、６′−ジヒド
ロキシ−３，３，３？ ３’−テトラメチル−１，１’
−スピロビインダンの製造方法に関する。
６．６′−ジヒドロキシ−３，３，３； ５’−テトラ
メチル−１，１′−スピロビインダンは樹脂原料として
有用な物質である。
メチル−１，１′−スピロビインダンは樹脂原料として
有用な物質である。
（従来の技術）
従来、６，６′−ジヒドロキシ−３，３，３； ５’−
テトラメチル−１，１′−スピロビインダンの製造方法
に関しては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンを約２倍量の硫酸中にて１４０℃で６時間処理
して製造する方法（米国特許３．２７１．４６３）、２
．２−ビス（４−ヒドロキシフェニルノプロパンを大過
剰の臭化水素酸中にて還流下、７時間処理して製造する
方法（ジャーナル・オプ・ケミカル・ンサエティ（Ｊ、
ａｈｅｍ、Ｓｏｃ ）、、１９６２，４１５Ｊ、および
２，２−ビス（４−ヒトロキシフェニル〕プロパンを濃
塩酸と共にオートクレーブ中１００℃で２４時間処理し
て製造する方法（米国特許５．２７１．４６３）などが
知られている。
テトラメチル−１，１′−スピロビインダンの製造方法
に関しては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンを約２倍量の硫酸中にて１４０℃で６時間処理
して製造する方法（米国特許３．２７１．４６３）、２
．２−ビス（４−ヒドロキシフェニルノプロパンを大過
剰の臭化水素酸中にて還流下、７時間処理して製造する
方法（ジャーナル・オプ・ケミカル・ンサエティ（Ｊ、
ａｈｅｍ、Ｓｏｃ ）、、１９６２，４１５Ｊ、および
２，２−ビス（４−ヒトロキシフェニル〕プロパンを濃
塩酸と共にオートクレーブ中１００℃で２４時間処理し
て製造する方法（米国特許５．２７１．４６３）などが
知られている。
しかしながら、これらの方法は原料である２、２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに対して、多量の
硫酸または臭化水素酸を使用し、さ−らに濃塩酸を使用
する場合、オートクレーブ中で目的物を製造しているが
、収率が極めて低（実用的でない。このように公知の製
造方法は、硫酸または臭化水素酸を多量に使用するため
容積効率が小さく、廃液の処理等無公害化の処理負荷が
太き（なる。また、腐食に耐える装置が必要であるなど
これらの方法を工業的に実施するには合理的でなく、製
造作業上極めて困難である。
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに対して、多量の
硫酸または臭化水素酸を使用し、さ−らに濃塩酸を使用
する場合、オートクレーブ中で目的物を製造しているが
、収率が極めて低（実用的でない。このように公知の製
造方法は、硫酸または臭化水素酸を多量に使用するため
容積効率が小さく、廃液の処理等無公害化の処理負荷が
太き（なる。また、腐食に耐える装置が必要であるなど
これらの方法を工業的に実施するには合理的でなく、製
造作業上極めて困難である。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の課題は、このような６，６′−ジヒドロキシ−
３，３，３で３′−テトラメチル−１，１′−スピロビ
インダンを製造する従来技術の問題点を解消した全く新
規な６，６′−ジヒドロキシ−５，５，５ζ３′−テト
ラメチル−１，１′−スピロビインダンの製造方法を提
供することである。
３，３，３で３′−テトラメチル−１，１′−スピロビ
インダンを製造する従来技術の問題点を解消した全く新
規な６，６′−ジヒドロキシ−５，５，５ζ３′−テト
ラメチル−１，１′−スピロビインダンの製造方法を提
供することである。
（問題点を解決するだめの手段〕
本発明者らは、上記の課題を達成すべく鋭意検討した。
その結果、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンを超強酸性樹脂の存在下に加熱処理することによ
り、目的物を合理的、かつ工業的に有利に製造する方法
を見出し、本発明を完成するに至った。
ロパンを超強酸性樹脂の存在下に加熱処理することによ
り、目的物を合理的、かつ工業的に有利に製造する方法
を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル〕プロパンを超強酸性樹脂の存在下に加熱処理する
ことを特徴とする６、６′−ジヒドロキシ−航５．３’
、 ３’−テトラメチル−１，１′−スピロビインダン
の製造方法である。
ニル〕プロパンを超強酸性樹脂の存在下に加熱処理する
ことを特徴とする６、６′−ジヒドロキシ−航５．３’
、 ３’−テトラメチル−１，１′−スピロビインダン
の製造方法である。
本発明の方法で使用する原料は、２，２′−ビス（４−
ヒドロキシフェニルノプロパンである。
ヒドロキシフェニルノプロパンである。
また、本発明の方法において無溶媒で処理するか、ある
いは溶媒中で処理しても良い。使用する溶媒は芳香族も
しくはハロゲン化炭化水素類で、芳香族炭化水素溶媒と
しては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼン、トリメチルベンゼン、クロロベンゼン、フ
ロモベンゼン、アニソール、ナフタリン、ビフェニル、
ジフェニルエーテル等が挙げられる。
いは溶媒中で処理しても良い。使用する溶媒は芳香族も
しくはハロゲン化炭化水素類で、芳香族炭化水素溶媒と
しては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼン、トリメチルベンゼン、クロロベンゼン、フ
ロモベンゼン、アニソール、ナフタリン、ビフェニル、
ジフェニルエーテル等が挙げられる。
ハロゲン化炭化水素溶媒としては、例えば１，１′−ジ
クロロエタン、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、
１，１，１−トリクロロエタン、１．１．２− ）リク
ロロエタン、１，１，１．２−テトラクロロエタン、１
、１．２．２−テトラクロロエタン、１，２−ジクロロ
エチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン
等が挙げられる。これら溶媒の使用量は特に限定されな
いが、通常原料に対して１〜１０重量倍で十分である。
クロロエタン、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、
１，１，１−トリクロロエタン、１．１．２− ）リク
ロロエタン、１，１，１．２−テトラクロロエタン、１
、１．２．２−テトラクロロエタン、１，２−ジクロロ
エチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン
等が挙げられる。これら溶媒の使用量は特に限定されな
いが、通常原料に対して１〜１０重量倍で十分である。
本発明の方法で用いられる超強酸性樹脂は、スルホニル
フルオライドビニルエーテルとテトラフルオロエチレン
の共重合体からなる、パーフルオロスルホン酸型樹脂Ｎ
ａｆｉｏｎＨ（Ｄ＆ｐｏｎｔ社製）である（ケムテック
（ＯＨＢＭＴＥＯＨ）、１９７８，２６３〕。
フルオライドビニルエーテルとテトラフルオロエチレン
の共重合体からなる、パーフルオロスルホン酸型樹脂Ｎ
ａｆｉｏｎＨ（Ｄ＆ｐｏｎｔ社製）である（ケムテック
（ＯＨＢＭＴＥＯＨ）、１９７８，２６３〕。
また、この超強酸性樹脂（Ｎａｆｉｏｎ Ｈ）は、２０
０℃またはそれ以上の耐熱性がある特徴を有しており、
再使用することが可能である。超強酸性樹脂は、２，２
−ビス（４−ヒドロキフェニル〕フロパンに対して１〜
２００重量％使用され、好ましくは５〜５０重量％重量
％用いられる。しかしながら超強酸性樹脂はこれらの量
に限定されるものでなく、収量と経済性を考慮して決め
られる。反応に使用した超強酸性樹脂は、反応混合物か
ら濾過の操作により回収し、そのままあるいは再生して
次の反応に使用できる。
０℃またはそれ以上の耐熱性がある特徴を有しており、
再使用することが可能である。超強酸性樹脂は、２，２
−ビス（４−ヒドロキフェニル〕フロパンに対して１〜
２００重量％使用され、好ましくは５〜５０重量％重量
％用いられる。しかしながら超強酸性樹脂はこれらの量
に限定されるものでなく、収量と経済性を考慮して決め
られる。反応に使用した超強酸性樹脂は、反応混合物か
ら濾過の操作により回収し、そのままあるいは再生して
次の反応に使用できる。
反応温度は、通常、５０℃〜２００℃の範囲であり、好
ましくは８０〜１６０℃の範囲である。
ましくは８０〜１６０℃の範囲である。
反応時間は１〜２０時間で行なう。
本発明の方法における一般的な実施態様としてハ、２．
２−ｔ’ス（４−ヒドロキシフェニル〕プロパンと超強
酸性樹脂を装入し、加熱処理する。
２−ｔ’ス（４−ヒドロキシフェニル〕プロパンと超強
酸性樹脂を装入し、加熱処理する。
この反応の終点は、高速液体クロマトグラフィーにより
原料の減少を見ながら決定することが出来る。反応終了
後、超強酸性樹脂を濾過により除去し、直ちにアルカリ
水溶液を加え、アルカリ金属塩として析出させるか、溶
媒を留去し、さらに副生ずるフェノールを減圧蒸留にて
留去、回収しアルカリ水溶液を加え、アルカリ金属塩と
して析出させるか、あるいは、その析出したアルカリ金
属塩を取り出し、鉱酸により中和し、目的物の粗製品を
得る。その粗製品を溶媒により再結を行ない目的物を得
る方法がある。
原料の減少を見ながら決定することが出来る。反応終了
後、超強酸性樹脂を濾過により除去し、直ちにアルカリ
水溶液を加え、アルカリ金属塩として析出させるか、溶
媒を留去し、さらに副生ずるフェノールを減圧蒸留にて
留去、回収しアルカリ水溶液を加え、アルカリ金属塩と
して析出させるか、あるいは、その析出したアルカリ金
属塩を取り出し、鉱酸により中和し、目的物の粗製品を
得る。その粗製品を溶媒により再結を行ない目的物を得
る方法がある。
（作用と効果）
本発明の方法によれば、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニルノプロパンを超強酸性樹脂の存在下に加熱処理
することにより容易に目的物が製造出来、しかも超強酸
性樹脂は、反応混合物からｒ過の操作で簡単に回収し、
次の反応に使用出来る。
フェニルノプロパンを超強酸性樹脂の存在下に加熱処理
することにより容易に目的物が製造出来、しかも超強酸
性樹脂は、反応混合物からｒ過の操作で簡単に回収し、
次の反応に使用出来る。
従って工業的に実施する上で極めて有利な６．６’−ジ
ヒドロキシ−３，３，３ζ３′−テトラメチル−１，１
′−スピロピインダンの製造方法である。
ヒドロキシ−３，３，３ζ３′−テトラメチル−１，１
′−スピロピインダンの製造方法である。
（実施例）
以下、本発明の方法を実施例により更に詳細に説明する
。
。
超強酸性樹脂（Ｎａｆｉｏｎ Ｈ）の調整Ｎａｆｉｏｎ
Ｋ （Ｄｕ’ ｐｏｎ社 Ｋ十型として市販）５０Ｉ
を４Ｎ塩酸４ｏｍｌとともに、室温で４時間かきまぜる
。沢過し、蒸留水で中性になるまで洗浄した。この操作
をさらに４回繰り返した後、１Ｑ＋＋ｓＨｇ減圧下に８
０〜９０℃で乾燥してＮａｆｉｏｎ Ｈを得た。
Ｋ （Ｄｕ’ ｐｏｎ社 Ｋ十型として市販）５０Ｉ
を４Ｎ塩酸４ｏｍｌとともに、室温で４時間かきまぜる
。沢過し、蒸留水で中性になるまで洗浄した。この操作
をさらに４回繰り返した後、１Ｑ＋＋ｓＨｇ減圧下に８
０〜９０℃で乾燥してＮａｆｉｏｎ Ｈを得た。
実施例１
１１セパラブルフラスコに、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）フロパン２５０ ｇ（１，１モル）とＮ
ａｆｉｏｎ Ｈ１２，５ｇを装入し、１４０〜１５０℃
で５時間攪拌処理する。反応終了後、６０℃でＮａｆｉ
ｏｎ Ｈをｆ別し、少量のトルエンで洗浄する。
キシフェニル）フロパン２５０ ｇ（１，１モル）とＮ
ａｆｉｏｎ Ｈ１２，５ｇを装入し、１４０〜１５０℃
で５時間攪拌処理する。反応終了後、６０℃でＮａｆｉ
ｏｎ Ｈをｆ別し、少量のトルエンで洗浄する。
Ｆ液と洗浄液を一緒にした後、直ちにトルエンを留去し
、次に減圧蒸留にて副生ずるフェノールな留去、回収し
、冷却してイソプロピルアルコール１５０ｄを装入し溶
解する。次に９チ苛性ソーダ水溶液５１０装入するとナ
トリウム塩結晶が析出する。これをｆ過し、更に２５チ
インプロピルアルコ一ル水溶液３００ｍＡ’にて８０〜
８！ｉ℃で３０分間処理し、冷却、ｒ過し、１５チイソ
プロピルアルコール水溶液でアンモニア水により中和す
る。
、次に減圧蒸留にて副生ずるフェノールな留去、回収し
、冷却してイソプロピルアルコール１５０ｄを装入し溶
解する。次に９チ苛性ソーダ水溶液５１０装入するとナ
トリウム塩結晶が析出する。これをｆ過し、更に２５チ
インプロピルアルコ一ル水溶液３００ｍＡ’にて８０〜
８！ｉ℃で３０分間処理し、冷却、ｒ過し、１５チイソ
プロピルアルコール水溶液でアンモニア水により中和す
る。
析出した結晶をｆ別、水洗、乾燥してペノゼン中にて共
沸脱水した後、ｒ過、乾燥して６，６′−ジヒドロキシ
−３，３，ｓ： ３’−テトラメチル−１，１′−スピ
ロビインダンの白色結晶を得た。収量７９ｇ。
沸脱水した後、ｒ過、乾燥して６，６′−ジヒドロキシ
−３，３，ｓ： ３’−テトラメチル−１，１′−スピ
ロビインダンの白色結晶を得た。収量７９ｇ。
ｍｐ ： ２１５〜２１７℃
ＯＨ
元素分析値 ： 計算値 ８１．８２ ７．７９分析
値 ８１．５２ ７．８３ Ｍ５ ： ３０８（Ｍ十）、２９５ （Ｍ−ＯＨ３）
＋実施例２ ５００ｎ１１セパラブルフラスコに２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル〕プロパン、１２５ｇ（０，５５モ
ル〕と実施例１に使用し回収したＮａｆｉｏｎＨ６，５
１ｉを装入し、１４０〜１５０℃で５時間処理する。
値 ８１．５２ ７．８３ Ｍ５ ： ３０８（Ｍ十）、２９５ （Ｍ−ＯＨ３）
＋実施例２ ５００ｎ１１セパラブルフラスコに２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル〕プロパン、１２５ｇ（０，５５モ
ル〕と実施例１に使用し回収したＮａｆｉｏｎＨ６，５
１ｉを装入し、１４０〜１５０℃で５時間処理する。
実施例１と同様な操作により、６，６′−ジヒドロキシ
−３，３，３で３′−テトラメチル−１，１′−スピロ
ビインダンの白色結晶を得た。収量６９５ｇ。
−３，３，３で３′−テトラメチル−１，１′−スピロ
ビインダンの白色結晶を得た。収量６９５ｇ。
ｍｐ２１５〜２１７℃。
実施例３
１１Ｉセパラブルフラスコに２，２′−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン１２５．９（０，５５モルノ
とトルｘ：ｙ ５００ ｍｌ、 Ｎａｆｉｏｎ Ｈ１２
，５Ｉを装入し、攪拌しながら還流下１０時間処理する
。反応終了後、冷却し、ＮａｆｉｏｎＨをｒ別し少量の
トルエンで洗浄する。次に実施例１と同様な操作により
６．６′−ジヒドロキシ−！１．３．３’、 ３’−テ
トラメチル−１，１′−スピロビインダンの白色結晶を
得た。
ロキシフェニル）プロパン１２５．９（０，５５モルノ
とトルｘ：ｙ ５００ ｍｌ、 Ｎａｆｉｏｎ Ｈ１２
，５Ｉを装入し、攪拌しながら還流下１０時間処理する
。反応終了後、冷却し、ＮａｆｉｏｎＨをｒ別し少量の
トルエンで洗浄する。次に実施例１と同様な操作により
６．６′−ジヒドロキシ−！１．３．３’、 ３’−テ
トラメチル−１，１′−スピロビインダンの白色結晶を
得た。
収量５９ｇ。ｍｐ２１５〜２１７℃。
実施例４
１１セパラブルフラスコに２，２′−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル〕プロパン１２５ｇ（０，５５モルノとト
ルエン５００ｍ１、および実施例３で使用し回収したＮ
ａｆｉｏｎ Ｈ１２，５ｇを装入し、攪拌しながら還流
下１０時間処理する。反応終了後、冷却してＮａｆｉｏ
ｎ Ｈを沢別し、実施例１と同様な操作により６，６′
−ジヒドロキシ−３，！ｌ、 ３； ３’−テトラメチ
ル−１，１′−スピロビインダ／の白色結晶を得た。
キシフェニル〕プロパン１２５ｇ（０，５５モルノとト
ルエン５００ｍ１、および実施例３で使用し回収したＮ
ａｆｉｏｎ Ｈ１２，５ｇを装入し、攪拌しながら還流
下１０時間処理する。反応終了後、冷却してＮａｆｉｏ
ｎ Ｈを沢別し、実施例１と同様な操作により６，６′
−ジヒドロキシ−３，！ｌ、 ３； ３’−テトラメチ
ル−１，１′−スピロビインダ／の白色結晶を得た。
収量５９ｆｉ％ｍｐ２１５〜２１７℃。
実施例５
１１セパラブルフラスコに、２．２’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン１２５ｇ（０，５５モル）と
テトラクロロエチレン５００ｍＡ’％ＮａｆｉｏｎＨ１
２，５ｇを装入し、攪拌しながら還流下６時間処理する
。反応終了後、冷却してＮａｆｉｏｎ Ｈをｒ別し、実
施例１と同様な操作により６．６′−ジヒドロキシ−３
，３，３ζ３′−テトラメチル−１，１′−スピロビイ
ンダンの白色結晶を得た。収量４０ｇ、ｍ９２１５〜２
１７℃。
ロキシフェニル）プロパン１２５ｇ（０，５５モル）と
テトラクロロエチレン５００ｍＡ’％ＮａｆｉｏｎＨ１
２，５ｇを装入し、攪拌しながら還流下６時間処理する
。反応終了後、冷却してＮａｆｉｏｎ Ｈをｒ別し、実
施例１と同様な操作により６．６′−ジヒドロキシ−３
，３，３ζ３′−テトラメチル−１，１′−スピロビイ
ンダンの白色結晶を得た。収量４０ｇ、ｍ９２１５〜２
１７℃。
実施例６
１１セパラブルフラスコに２．２′−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン１２５ｇ（０，５５モルノと１
，２−ジクロロエタン５００ ｍ、 Ｎａｆｉｏｎ Ｈ
Ｉ３．５．９を装入し、攪拌しながら還流下８時間処理
する。反応終了後、冷却してＨａｆｉｏｎ Ｈをｆ別し
実施例１と同様な操作により、６．６′−ジヒドロキシ
−！ｌ、 ３．３？ ！ｌ’ｌチーラメチルー１．１′
−スピロビインダンの白色結晶を得た。収量３７，９．
ｍ９２１５〜２１７℃。
キシフェニル）プロパン１２５ｇ（０，５５モルノと１
，２−ジクロロエタン５００ ｍ、 Ｎａｆｉｏｎ Ｈ
Ｉ３．５．９を装入し、攪拌しながら還流下８時間処理
する。反応終了後、冷却してＨａｆｉｏｎ Ｈをｆ別し
実施例１と同様な操作により、６．６′−ジヒドロキシ
−！ｌ、 ３．３？ ！ｌ’ｌチーラメチルー１．１′
−スピロビインダンの白色結晶を得た。収量３７，９．
ｍ９２１５〜２１７℃。
１）明釧言、箪８酉−下９０磐子日売飄＾箪ｑ薗−１手
続補正書帽発） 昭和６０年１２月１７日 １、事件の表示 昭和６０年特許願第１４０４０６号 ２、発明の名称 ６．６゛−ジヒドロキシ−３，３，３’、３’ −テ
トラメチル−１，ｌ゛−スピロビインダンの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号名 称
（３１２）三井東圧化学株式会社明細書の「発明の詳細
な説明」の欄 行目に「１５％イソプロピルアルコール水溶液でアンモ
ニア水により」とあるのを「１５％イソプロピルアルコ
ール水溶液中で塩酸水溶液により」と訂正する。
続補正書帽発） 昭和６０年１２月１７日 １、事件の表示 昭和６０年特許願第１４０４０６号 ２、発明の名称 ６．６゛−ジヒドロキシ−３，３，３’、３’ −テ
トラメチル−１，ｌ゛−スピロビインダンの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号名 称
（３１２）三井東圧化学株式会社明細書の「発明の詳細
な説明」の欄 行目に「１５％イソプロピルアルコール水溶液でアンモ
ニア水により」とあるのを「１５％イソプロピルアルコ
ール水溶液中で塩酸水溶液により」と訂正する。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
を超強酸性樹脂の存在下に加熱処理することを特徴とす
る式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） で表わされる６，６′−ジヒドロキシ−３，３，３′，
３′−テトラメチル−１，１′−スピロダインダンの製
造方法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60140406A JPH0678255B2 (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | ６，６▲’▼−ジヒドロキシ−３，３，３▲’▼，３▲’▼−テトラメチル−１，１▲’▼−スピロビインダンの製造方法 |
| AU59227/86A AU594348B2 (en) | 1985-06-28 | 1986-06-25 | Process for producing 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl- 1,1'-spirobiidane |
| US06/878,687 US4701567A (en) | 1985-06-28 | 1986-06-26 | Process for producing 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindane |
| NL8601684A NL8601684A (nl) | 1985-06-28 | 1986-06-26 | Werkwijze voor de bereiding van 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindaan. |
| CH2601/86A CH670822A5 (ja) | 1985-06-28 | 1986-06-27 | |
| GB08615712A GB2178033B (en) | 1985-06-28 | 1986-06-27 | Process for producing 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindane |
| CA000512623A CA1247135A (en) | 1985-06-28 | 1986-06-27 | Process for producing 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'- tetramethyl-1,1'-spirobiindane |
| KR1019860005227A KR880000111B1 (ko) | 1985-06-28 | 1986-06-28 | 6, 6'-디히드록시-3, 3, 3', 3'-테트라메틸-1, 1'-스피로비인단의 제조방법. |
| FR868609452A FR2584067B1 (fr) | 1985-06-28 | 1986-06-30 | Procede de production de 6,6'-dihydroxy-3,3,3', 3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindane. |
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| JPH0678255B2 JPH0678255B2 (ja) | 1994-10-05 |
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| JP60140406A Expired - Fee Related JPH0678255B2 (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | ６，６▲’▼−ジヒドロキシ−３，３，３▲’▼，３▲’▼−テトラメチル−１，１▲’▼−スピロビインダンの製造方法 |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0596763A (ja) * | 1991-10-04 | 1993-04-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | 多色感熱記録装置 |
| US5399783A (en) * | 1993-04-12 | 1995-03-21 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Preparation of 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindane |
| US9670054B2 (en) | 2010-08-23 | 2017-06-06 | Kurashiki Boseki Kabushiki Kaisha | Stuffed article |
| US10526749B2 (en) * | 2014-04-01 | 2020-01-07 | The North Face Apparel Corp. | Synthetic fill materials having composite fiber structures |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54132562A (en) * | 1978-04-03 | 1979-10-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | Synthesis of m-isopropenylphenol oligomer |
-
1985
- 1985-06-28 JP JP60140406A patent/JPH0678255B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54132562A (en) * | 1978-04-03 | 1979-10-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | Synthesis of m-isopropenylphenol oligomer |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH0596763A (ja) * | 1991-10-04 | 1993-04-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | 多色感熱記録装置 |
| US5399783A (en) * | 1993-04-12 | 1995-03-21 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Preparation of 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindane |
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| US10526749B2 (en) * | 2014-04-01 | 2020-01-07 | The North Face Apparel Corp. | Synthetic fill materials having composite fiber structures |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0678255B2 (ja) | 1994-10-05 |
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