JPS6241572B2 - - Google Patents
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- JPS6241572B2 JPS6241572B2 JP55023491A JP2349180A JPS6241572B2 JP S6241572 B2 JPS6241572 B2 JP S6241572B2 JP 55023491 A JP55023491 A JP 55023491A JP 2349180 A JP2349180 A JP 2349180A JP S6241572 B2 JPS6241572 B2 JP S6241572B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１種またはそれ以上の、分子あたり少
なくとも３個の炭素原子を有するアルフア，ベー
ター非置換の１―アルケンの溶液中での接触二量
化方法に関する。本発明はまた、そのような方法
を適用することにより得られる生成物に関する。
なくとも３個の炭素原子を有するアルフア，ベー
ター非置換の１―アルケンの溶液中での接触二量
化方法に関する。本発明はまた、そのような方法
を適用することにより得られる生成物に関する。
アルケンの二量化については、英国特許第
1058680および1182515号明細書に記載されている
もののような種々の方法が知られている。しか
し、これらの特許明細書には、通常は種々の可能
な異性体の混合物からなる二量体の生成が記載さ
れており、同時にたいていは相当量のより高度の
重合体も生成している。より高度の重合体を全く
生じないかまたは実質的に全く生じないで、単一
の二量体を優勢に生成する方法があれば非常に望
ましいであろう。英国特許第840028号明細書に記
載されているプロピレンの二量比は、かなり選択
的なようであるが、それはかなり苛酷な反応条
件、即ち約250℃の温度および7000ないし
12500kPaの範囲の圧力を必要とする。
1058680および1182515号明細書に記載されている
もののような種々の方法が知られている。しか
し、これらの特許明細書には、通常は種々の可能
な異性体の混合物からなる二量体の生成が記載さ
れており、同時にたいていは相当量のより高度の
重合体も生成している。より高度の重合体を全く
生じないかまたは実質的に全く生じないで、単一
の二量体を優勢に生成する方法があれば非常に望
ましいであろう。英国特許第840028号明細書に記
載されているプロピレンの二量比は、かなり選択
的なようであるが、それはかなり苛酷な反応条
件、即ち約250℃の温度および7000ないし
12500kPaの範囲の圧力を必要とする。
ここに、分子あたり少なくとも３個の炭素原子
を有するアルフア，ベーター非置換の１―アルケ
ンが、或型のルイス塩基を含む二量化触媒の存在
下に中庸のプロセス条件下で高度に選択的に二量
化され得ることが見出された。かくて例えばプロ
ピレンを２―メチル―１―ペンテンに二量化する
ことができる。
を有するアルフア，ベーター非置換の１―アルケ
ンが、或型のルイス塩基を含む二量化触媒の存在
下に中庸のプロセス条件下で高度に選択的に二量
化され得ることが見出された。かくて例えばプロ
ピレンを２―メチル―１―ペンテンに二量化する
ことができる。
従つて本発明は、１種またはそれ以上の、分子
あたり少なくとも３個の炭素原子を有するアルフ
ア，ベーター非置換の１―アルケンの、溶液中で
の接触二量化方法において、式： Cp2TiXY （式中Cpは非置換の、またはアルキル―置換
されたシクロペンタジエニル基を、Ｘはハロゲン
原子またはアルキル基を、そしてＹはハロゲン原
子を表わす） のチタン成分、アルキルアルミニウム・ハライド
および窒素ルイス塩基を含む触媒を使用すること
を特徴とする方法を提供する。“窒素ルイス塩
基”という術語は、その塩基性が非共有電子対を
有する１個またはそれ以上の炭素原子の存在に由
来するルイス塩基を意味する。
あたり少なくとも３個の炭素原子を有するアルフ
ア，ベーター非置換の１―アルケンの、溶液中で
の接触二量化方法において、式： Cp2TiXY （式中Cpは非置換の、またはアルキル―置換
されたシクロペンタジエニル基を、Ｘはハロゲン
原子またはアルキル基を、そしてＹはハロゲン原
子を表わす） のチタン成分、アルキルアルミニウム・ハライド
および窒素ルイス塩基を含む触媒を使用すること
を特徴とする方法を提供する。“窒素ルイス塩
基”という術語は、その塩基性が非共有電子対を
有する１個またはそれ以上の炭素原子の存在に由
来するルイス塩基を意味する。
前記１―アルケンの二量化は次式で表わすこと
ができる： 本発明の方法は３―25個の炭素原子を有するア
ルフア，ベーター非置換の１―アルケンの二量化
に特に有用であり、そして３―10個の炭素原子を
有するものが好ましい。本発明の方法により好適
に二量化し得る線状１―アルケンの例はプロピレ
ン、１―ブデン、１―ペンテン等を包含し、分枝
した１―アルケンの例は３―メチル―１―ブテ
ン、３―メチル―１―ペンテン、４―メチル―１
―ペンテン等である。
ができる： 本発明の方法は３―25個の炭素原子を有するア
ルフア，ベーター非置換の１―アルケンの二量化
に特に有用であり、そして３―10個の炭素原子を
有するものが好ましい。本発明の方法により好適
に二量化し得る線状１―アルケンの例はプロピレ
ン、１―ブデン、１―ペンテン等を包含し、分枝
した１―アルケンの例は３―メチル―１―ブテ
ン、３―メチル―１―ペンテン、４―メチル―１
―ペンテン等である。
触媒中の好ましいチタン成分は、その式
Cp2TiXYにおいてＸおよびＹが共にハロゲン特
に塩素を表わすものである。Ｘがアルキル基を表
わす場合、充分な触媒活性を保持するためにアル
キル基中に５個より多い炭素原子を含まず、そし
てその式においてＹが塩素原子を表わす成分が好
ましい。シクロペンタジエニル基は１個またはそ
れ以上のアルキル基で置換されていてもよいが、
しかしそれらは触媒活性に実質的に貢献しない。
チタン成分としてジシクロペンタジエニルチタ
ン・ジクロライドを用いて最良の結果が得られて
いる。
Cp2TiXYにおいてＸおよびＹが共にハロゲン特
に塩素を表わすものである。Ｘがアルキル基を表
わす場合、充分な触媒活性を保持するためにアル
キル基中に５個より多い炭素原子を含まず、そし
てその式においてＹが塩素原子を表わす成分が好
ましい。シクロペンタジエニル基は１個またはそ
れ以上のアルキル基で置換されていてもよいが、
しかしそれらは触媒活性に実質的に貢献しない。
チタン成分としてジシクロペンタジエニルチタ
ン・ジクロライドを用いて最良の結果が得られて
いる。
適当なアルキルアルミニウム・ハライドはアル
キルアルミニウム・ジハライド例えばメチル―お
よびエチル―アルミニウム・ジクロライド、トリ
アルキルジ―アルミニウム・トリハライド例えば
トリメチル―およびトリエチル―ジ―アルミニウ
ム・トリクロライド、並びにジアルキルアルミニ
ウム・ハライド例えばジメチル―およびジエチル
―アルミニウム・クロライドを包含する。エチル
成分がメチル成分よりも一般に好ましく、エチル
アルミニウム・ジクロライドの使用が特に好まし
い。
キルアルミニウム・ジハライド例えばメチル―お
よびエチル―アルミニウム・ジクロライド、トリ
アルキルジ―アルミニウム・トリハライド例えば
トリメチル―およびトリエチル―ジ―アルミニウ
ム・トリクロライド、並びにジアルキルアルミニ
ウム・ハライド例えばジメチル―およびジエチル
―アルミニウム・クロライドを包含する。エチル
成分がメチル成分よりも一般に好ましく、エチル
アルミニウム・ジクロライドの使用が特に好まし
い。
触媒中に前記定義したような窒素ルイス塩基が
存在することは、アルフア，ベーター非置換の１
―アルケンの選択的二量化にとつて大きな意義が
あることが見出された。このようなルイス塩基の
存在は、二量化プロセス中のより高度の重合体の
生成を実質的に阻止し、または減少させると考え
られる。このようなルイス酸が存在しないと、出
発物質のより高度の重合体へのかなりの転化が起
るようである。アミン及びピリジン型化合物とい
つた、反応媒体中に可容な前記定義したようなル
イス塩基はいずれも好都合に適用することができ
る。特に三級アミンが適当であり、その例はトリ
エチルアミン、トリエチレンジアミン、ジメチル
シクロヘキシルアミンおよびベンジルジメチルア
ミンである。１，４―ジアザ―ビシクロ〔2.22〕
オクタンが特に好ましい。
存在することは、アルフア，ベーター非置換の１
―アルケンの選択的二量化にとつて大きな意義が
あることが見出された。このようなルイス塩基の
存在は、二量化プロセス中のより高度の重合体の
生成を実質的に阻止し、または減少させると考え
られる。このようなルイス酸が存在しないと、出
発物質のより高度の重合体へのかなりの転化が起
るようである。アミン及びピリジン型化合物とい
つた、反応媒体中に可容な前記定義したようなル
イス塩基はいずれも好都合に適用することができ
る。特に三級アミンが適当であり、その例はトリ
エチルアミン、トリエチレンジアミン、ジメチル
シクロヘキシルアミンおよびベンジルジメチルア
ミンである。１，４―ジアザ―ビシクロ〔2.22〕
オクタンが特に好ましい。
触媒の量は臨界的ではないが、一般により高い
触媒濃度では反応はより速く進行する。極めて少
量のチタン成分、例えばアルフア，ベーター非置
換の１―アルケン１モルあたり0.05ミリモル、を
触媒中に適当に使用することもできるが、通常の
プロセス条件下でチタンの還元により起り得る触
媒活性のいかなる低下をも補償するであろうとこ
ろの、出発物質１モルあたり少なくとも0.5ミリ
モルの量を使用するのが好ましい。通常二量化
は、アルキルアルミニウム・ハライドをチタン成
分にくらべてかなり過剰に使用して、例えば４ま
たはそれ以上のアルミニウム／チタンのモル比を
使用して実施される。非常に高いアルミニウム／
チタン比では、アルキルアルミニウム・ハライド
はチタンに対して若干の還元作用を及ぼし得る。
従つて20を越えるモル比は一般に使用されず、10
ないし15の間の比が好ましい。窒素ルイス塩基は
通常、窒素／アルミニウムのモル比が0.1より高
くなるような量で適用される。ルイス塩基の存在
による充分な利益を得るために、１より高い窒
素／アルミニウムのモル比を採用する必要は通常
無い。一般にこの比は0.2ないし0.5の範囲にとる
のが好ましい。
触媒濃度では反応はより速く進行する。極めて少
量のチタン成分、例えばアルフア，ベーター非置
換の１―アルケン１モルあたり0.05ミリモル、を
触媒中に適当に使用することもできるが、通常の
プロセス条件下でチタンの還元により起り得る触
媒活性のいかなる低下をも補償するであろうとこ
ろの、出発物質１モルあたり少なくとも0.5ミリ
モルの量を使用するのが好ましい。通常二量化
は、アルキルアルミニウム・ハライドをチタン成
分にくらべてかなり過剰に使用して、例えば４ま
たはそれ以上のアルミニウム／チタンのモル比を
使用して実施される。非常に高いアルミニウム／
チタン比では、アルキルアルミニウム・ハライド
はチタンに対して若干の還元作用を及ぼし得る。
従つて20を越えるモル比は一般に使用されず、10
ないし15の間の比が好ましい。窒素ルイス塩基は
通常、窒素／アルミニウムのモル比が0.1より高
くなるような量で適用される。ルイス塩基の存在
による充分な利益を得るために、１より高い窒
素／アルミニウムのモル比を採用する必要は通常
無い。一般にこの比は0.2ないし0.5の範囲にとる
のが好ましい。
本発明の方法は溶液中で実施される。芳香族炭
化水素または飽和脂肪族炭化水素、または脂肪族
または芳香族エーテルといつた、触媒に関して不
活性な種々の溶媒を使用することができる。ハロ
ゲン化芳香族炭化水素特にブロモベンゼンおよび
クロロベンゼンといつた、触媒を最適に溶解しそ
してアルフア，ベーター非置換の１―アルケンと
反応する傾向をもたない溶媒を使用した場合に最
良の結果が得られる。
化水素または飽和脂肪族炭化水素、または脂肪族
または芳香族エーテルといつた、触媒に関して不
活性な種々の溶媒を使用することができる。ハロ
ゲン化芳香族炭化水素特にブロモベンゼンおよび
クロロベンゼンといつた、触媒を最適に溶解しそ
してアルフア，ベーター非置換の１―アルケンと
反応する傾向をもたない溶媒を使用した場合に最
良の結果が得られる。
本発明の方法は80℃まで、好ましくは10ないし
40℃の間の温度で好適に実施し得る。しかし、反
応混合物中に存在する種々の成分が溶液中に残留
する限りにおいて、より低温およびより高温を使
用することもできる。
40℃の間の温度で好適に実施し得る。しかし、反
応混合物中に存在する種々の成分が溶液中に残留
する限りにおいて、より低温およびより高温を使
用することもできる。
本方法は大気圧または大気圧を超える圧力下に
実施し得る。特に気体の、または低沸点のアルフ
ア，ベーター非置換の１―アルケンを出発物質と
して使用する場合には、大気圧を超える圧力を有
利に適用し得る。1000kPaまでの圧力が好適に適
用し得るが、使用される出発物質に依存して100
ないし500kPa間の圧力が好ましい。
実施し得る。特に気体の、または低沸点のアルフ
ア，ベーター非置換の１―アルケンを出発物質と
して使用する場合には、大気圧を超える圧力を有
利に適用し得る。1000kPaまでの圧力が好適に適
用し得るが、使用される出発物質に依存して100
ないし500kPa間の圧力が好ましい。
本方法は触媒の崩解を防ぐために空気および湿
気を遮断して実施される。これを達成するには、
アルフア，ベーター非置換の１―アルケンそのま
までも充分かもしれないが、更に窒素、ヘリウム
またはアルゴンといつた不活性ガスの存在が必要
なこともある。
気を遮断して実施される。これを達成するには、
アルフア，ベーター非置換の１―アルケンそのま
までも充分かもしれないが、更に窒素、ヘリウム
またはアルゴンといつた不活性ガスの存在が必要
なこともある。
本発明の方法に関して使用される“二量化”と
いう術語は、１種より多いアルフア，ベーター非
置換の１―アルケンの混合物中で起る同様の反応
にも適用し得る。２種またはそれ以上のこのよう
な１―アルケンの存在は、生成すると期待される
個々の種の二量体の生成に加えて、異なる単量体
の組合せによる“混合二量体”の形成をも起し得
ることは理解されるであろう。
いう術語は、１種より多いアルフア，ベーター非
置換の１―アルケンの混合物中で起る同様の反応
にも適用し得る。２種またはそれ以上のこのよう
な１―アルケンの存在は、生成すると期待される
個々の種の二量体の生成に加えて、異なる単量体
の組合せによる“混合二量体”の形成をも起し得
ることは理解されるであろう。
本発明の方法により製造される二量体は種々の
用途、例えば洗剤の中間体として、または高オク
タンガソリン添加剤として使用し得る。
用途、例えば洗剤の中間体として、または高オク
タンガソリン添加剤として使用し得る。
次の実施例により本発明を更に説明する。
実施例 １
窒素雰囲気中に置かれた30mlガラスびん中に、
ジシクロペンタジエニルチタン・ジクロライド
（Cp2TiCl2）10mg（0.04ミリモル）を秤り入れ、
次に１，４―ジアザ―ビシクロ〔2.2.2〕オクタ
ン13mg（0.12ミリモル）を、その次にブロモベン
ゼン15mlを添加した。得られた溶液をプロピレン
で飽和し、次にこの溶液にエチルアルミニウム・
ジクロライド0.062ml（0.6ミリモル）を添加し
た。次にプロピレン圧を200kPaに上げた。温度
は５℃に保つた。
ジシクロペンタジエニルチタン・ジクロライド
（Cp2TiCl2）10mg（0.04ミリモル）を秤り入れ、
次に１，４―ジアザ―ビシクロ〔2.2.2〕オクタ
ン13mg（0.12ミリモル）を、その次にブロモベン
ゼン15mlを添加した。得られた溶液をプロピレン
で飽和し、次にこの溶液にエチルアルミニウム・
ジクロライド0.062ml（0.6ミリモル）を添加し
た。次にプロピレン圧を200kPaに上げた。温度
は５℃に保つた。
生成物のガスクロマトグラフ分析は、２―メチ
ル―１―ペンテンであると考えられる実質的に１
種類の生成物が生成したことを示した。
ル―１―ペンテンであると考えられる実質的に１
種類の生成物が生成したことを示した。
90分の反応時間の後、二量体の収量は0.80ミリ
モルであつた。
モルであつた。
実施例 ２
アルゴン雰囲気中に置かれた30mlガラスびん中
に、Cp2TiCl25mg（0.02ミリモル）を秤り入れ、
次に１，４―ジアザ―ビシクロ〔2.2.2〕オクタ
ン6.7mg（0.06ミリモル）を、その次に１―ヘキ
セン4.3ml（34.4ミリモル）およびブロモベンゼ
ン６mlを添加した。得られた溶液をアルゴンで飽
和し、次にこの溶液にエチルアルミニウム・ジク
ロライド0.031ml（0.3ミリモル）を添加した。温
度は25℃に保つた。
に、Cp2TiCl25mg（0.02ミリモル）を秤り入れ、
次に１，４―ジアザ―ビシクロ〔2.2.2〕オクタ
ン6.7mg（0.06ミリモル）を、その次に１―ヘキ
セン4.3ml（34.4ミリモル）およびブロモベンゼ
ン６mlを添加した。得られた溶液をアルゴンで飽
和し、次にこの溶液にエチルアルミニウム・ジク
ロライド0.031ml（0.3ミリモル）を添加した。温
度は25℃に保つた。
生物のガスクトマトグラフ分析は、２―ブチル
―１―オクテンであると考えられる実質的に１種
類の生成物が生成したことを示した。
―１―オクテンであると考えられる実質的に１種
類の生成物が生成したことを示した。
5.5時間の反応時間の後、二量体の収量は2.5ミ
リモルに達し、これは14.5％の転化率に相当す
る。
リモルに達し、これは14.5％の転化率に相当す
る。
１，４―ジアザ―ビシクロ〔2.2.2〕オクタン
を添加せずに実験を繰返したところ、容認し得な
いほどの多量のより高度の重合体が生成したと考
えられた。
を添加せずに実験を繰返したところ、容認し得な
いほどの多量のより高度の重合体が生成したと考
えられた。
実施例 ３
実施例２のそれと同様の手順により、ビス―
（メチルシクロペンタジエニル）チタン・ジクロ
ライド８mg（0.029ミリモル）、エチルアルミニウ
ム・ジクロライド0.045ml（0.44ミリモル）、１，
４―ジアザ―ビシクロ〔2.2.2〕オクタン11mg
（0.10ミリモル）およびクロロベンゼン７mlを含
む溶液中で１―ヘキセン５ml（40ミリモル）を二
量化した。
（メチルシクロペンタジエニル）チタン・ジクロ
ライド８mg（0.029ミリモル）、エチルアルミニウ
ム・ジクロライド0.045ml（0.44ミリモル）、１，
４―ジアザ―ビシクロ〔2.2.2〕オクタン11mg
（0.10ミリモル）およびクロロベンゼン７mlを含
む溶液中で１―ヘキセン５ml（40ミリモル）を二
量化した。
19.5時間後、２―ブチル―１―オクテン1.57ミ
リモルが生成し、これは7.9％の転化率に相当す
る。
リモルが生成し、これは7.9％の転化率に相当す
る。
実施例 ４
実施例２のそれと同様の手順により、
Cp2TiCl27.2mg（0.029ミリモル）、エチルアルミ
ニウム・ジクロライド0.045ml（0.44ミリモル）、
１，４―ジアザ―ビシクロ〔2.2.2〕オクタン８
mg（0.072ミリモル）およびクロロベンゼン７ml
を含む溶液中で４―メチル―１―ペンテン５ml
（40.0ミリモル）を二量化した。温度は25℃に保
つた。
Cp2TiCl27.2mg（0.029ミリモル）、エチルアルミ
ニウム・ジクロライド0.045ml（0.44ミリモル）、
１，４―ジアザ―ビシクロ〔2.2.2〕オクタン８
mg（0.072ミリモル）およびクロロベンゼン７ml
を含む溶液中で４―メチル―１―ペンテン５ml
（40.0ミリモル）を二量化した。温度は25℃に保
つた。
２時間で２―イソブチル―６―メチル―１―ヘ
プテン1.08ミリモルが生成し、これは5.4％の転
化率に相当する。
プテン1.08ミリモルが生成し、これは5.4％の転
化率に相当する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １種またはそれ以上の、分子あたり少なくと
も３個の炭素原子を有するアルフア，ベーター非
置換の１―アルケンの溶液中での接触二量化方法
において、式： Cp2TiXY （式中Cpは非置換の、またはアルキル―置換
されたシクロペンタジエニル基を、Ｘはハロゲン
原子またはアルキル基を、そしてＹはハロゲン原
子を表わす） のチタン成分、アルキルアルミニウム・ハライド
および窒素ルイス塩基を含む触媒を使用すること
を特徴とする方法。 ２ チタン成分の式においてＸが塩素原子または
１―５個の炭素原子を有するアルキル基を表わ
し、そしてＹが塩素原子を表わすことを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ チタン成分がジシクロペンタジエニルチタ
ン・ジクロライドであることを特徴とする特許請
求の範囲第２項記載の方法。 ４ アルキルアルミニウム・ハライドがエチルア
ルミニウム・ハライドであることを特徴とする特
許請求の範囲第１ないし３項のいずれかに記載の
方法。 ５ エチルアルミニウム・ハライドがエチルアル
ミニウム・ジクロライドであることを特徴とする
特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６ 窒素ルイス塩基が三級アミンであることを特
徴とする特許請求の範囲第１ないし５項のいずれ
かに記載の方法。 ７ 窒素ルイス塩基が１，４―ジアザビシクロ
〔２，２，２〕オクタンであることを特徴とする
特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８ 触媒が、アルフア，ベーター非置換の１―ア
ルケン１モルあたり少なくとも0.5ミリモルのチ
タン成分を含むことを特徴とする特許請求の範囲
第１ないし７項のいずれかに記載の方法。 ９ 触媒中のアルミニウム／チタンのモル比が４
ないし20の範囲にあることを特徴とする特許請求
の範囲第１項ないし８項のいずれかに記載の方
法。 １０ 触媒中のアルミニウム／チタンのモル比が
10ないし15の範囲にあることを特徴とする特許請
求の範囲第９項記載の方法。 １１ 触媒中の窒素／アルミニウムのモル比が
0.1より高くなるような量で窒素ルイス塩基を適
用することを特徴とする特許請求の範囲第１ない
し１０項のいずれかに記載の方法。 １２ 触媒中の窒素／アルミニウムのモル比が
0.2ないし0.5の範囲にあることを特徴とする特許
請求の範囲第１１項記載の方法。 １３ 使用される溶媒がハロゲン化芳香族炭化水
素であることを特徴とする特許請求の範囲第１な
いし１２項のいずれかに記載の方法。 １４ 使用される溶媒がブロモベンゼンまたはク
ロロベンゼンであることを特徴とする特許請求の
範囲第１３項記載の方法。 １５ 反応を10ないし40℃の間の温度で実施する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１ないし１４
項のいずれかに記載の方法。 １６ 反応を100ないし500kPaの間の圧力で実施
することを特徴とする特許請求の範囲第１ないし
１５項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7907546 | 1979-03-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55118423A JPS55118423A (en) | 1980-09-11 |
| JPS6241572B2 true JPS6241572B2 (ja) | 1987-09-03 |
Family
ID=10503586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2349180A Granted JPS55118423A (en) | 1979-03-02 | 1980-02-28 | Dimerization of 11alkene |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4252987A (ja) |
| EP (1) | EP0015603B1 (ja) |
| JP (1) | JPS55118423A (ja) |
| DE (1) | DE3061808D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH045972U (ja) * | 1990-04-25 | 1992-01-20 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6259915U (ja) * | 1985-10-04 | 1987-04-14 | ||
| US4658078A (en) * | 1986-08-15 | 1987-04-14 | Shell Oil Company | Vinylidene olefin process |
| US4695669A (en) * | 1986-09-02 | 1987-09-22 | The Dow Chemical Company | Process for propylene dimerization |
| EP0268214B1 (en) * | 1986-11-13 | 1991-08-21 | Idemitsu Kosan Company Limited | Process for producing propylene oligomers |
| JP3016644B2 (ja) * | 1990-11-30 | 2000-03-06 | 三井化学株式会社 | ｎ−ブテンの二量化方法 |
| US5500398A (en) * | 1994-11-09 | 1996-03-19 | Northwestern University | Homogeneous α-olefin dimerization catalysts |
| US6153551A (en) * | 1997-07-14 | 2000-11-28 | Mobil Oil Corporation | Preparation of supported catalyst using trialkylaluminum-metallocene contact products |
| JP4731181B2 (ja) * | 2005-02-21 | 2011-07-20 | 出光興産株式会社 | 不飽和炭化水素化合物の製造方法 |
| EP1951646A1 (en) * | 2005-10-28 | 2008-08-06 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing internal olefins |
| WO2007112242A1 (en) * | 2006-03-23 | 2007-10-04 | Shell Oil Company | Olefin conversion process and olefin recovery process |
| CN111408411B (zh) * | 2019-01-04 | 2024-02-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化剂组合物、其制备方法及其在乙烯选择性二聚化合成1-丁烯的反应中的应用 |
| CN111408410B (zh) * | 2019-01-04 | 2023-03-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化剂组合物、其制备方法及其在乙烯选择性二聚化合成1-丁烯的反应中的应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3303179A (en) * | 1963-06-04 | 1967-02-07 | Avisun Corp | Alpha-olefin polymerization in the presence of alkyl aluminum dihalide, ticl3, and triethylamine diamine |
| US3564071A (en) * | 1967-10-19 | 1971-02-16 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Process for dimerization of alpha-olefins |
| US3862257A (en) * | 1972-04-17 | 1975-01-21 | Exxon Research Engineering Co | Modified ziegler catalyst for alpha olefin wax synthesis |
| GB1447812A (en) * | 1974-01-09 | 1976-09-02 | Otdel I Khim Fiz Akademii Nauk | Process for the productikn of butene-1 |
| US3879485A (en) * | 1974-01-25 | 1975-04-22 | Gennady Petrovich Belov | Method of producing butene-1 |
| US3969429A (en) * | 1974-08-05 | 1976-07-13 | Gennady Petrovich Belov | Method of producing butene-1 |
-
1980
- 1980-02-19 EP EP80200139A patent/EP0015603B1/en not_active Expired
- 1980-02-19 DE DE8080200139T patent/DE3061808D1/de not_active Expired
- 1980-02-22 US US06/123,871 patent/US4252987A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-02-28 JP JP2349180A patent/JPS55118423A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH045972U (ja) * | 1990-04-25 | 1992-01-20 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0015603B1 (en) | 1983-02-02 |
| EP0015603A1 (en) | 1980-09-17 |
| US4252987A (en) | 1981-02-24 |
| JPS55118423A (en) | 1980-09-11 |
| DE3061808D1 (en) | 1983-03-10 |
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