JPS6241242B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は難引火性ポリウレタン軟発泡物質の製
法に係り、この場合ポリイソシアナートとして全
重量に関し40乃至90重量％のジフエニルメタン−
ジイソシアナート異性体を含有するジフエニルメ
タン−ジイソシアナート及びポリフエニル−ポリ
メチレン−ポリイソシアナートよりの混合物が使
用され且つ防火剤としてシアン酸誘導体殊にメラ
ミンが使用される。 ポリウレタン軟発泡物質の製造は公知である。
このために普通ポリイソシアナートとしてトルイ
レン−ジイソシアナート或は普通市販の２，４−
及び２，６−トルイレン−ジイソシアナートより
の混合物が使用される。この場合トルイレン−ジ
イソシアナートはその高い蒸気圧に基づき比較的
強い毒性を有し、従て処理に際しては特別の予防
策を講じて注意しなければならない。 毒性を減少せしめ且つ反応性を向上せしめるた
めに、トルイレン−ジイソシアナートの代りに、
トルイレン−ジイソシアナートと同族ポリアリー
ル−ポリアルキレン−ポリイソシアナートとの混
合物を、発泡物質を含めてのポリウレタン合成樹
脂を製造するために使用することが提案された。 更に可撓性ポリウレタン発泡物質は、英国特許
明細書第874430号の記載により、少くとも２つの
水酸基を有するポリエーテルポリオール及びジア
リールメタン−ジイソシアナート及び２よりも大
きい官能性を有するポリイソシアナート５乃至50
重量％よりのポリイソシアナート混合物を水の存
在に於て反応せしめることにより製造される。混
成発泡物質を製造するために独乙連邦共和国特許
公開公報第2425657号によれば、２，４よりも小
さい平均イソシアナート官能性を有し、かつ４，
4′−ジフエニルメタン−ジイソシアナートを60重
量％より以上を含有しない、この場合ジフエニル
メタン−ジイソシアナート異性体の含有率の少く
とも15重量％が２，4′−ジフエニルメタン−ジイ
ソシアナートよりなるジフエニルメタン−ジイソ
シアナート混合物が適する。 しかしながらこれ等総てのポリウレタン発泡物
質は、その多数の使用領域のすべてに使用できな
いという欠点を有する。このことはその不充分な
引火安定性、ことにその容易な引火性である。従
てこの欠点を減少するために、発泡性ポリウレタ
ン混合物に防火剤ことにハロゲン及び／又は燐含
有化合物が混加された。しかしながらこれ等化合
物の添加はしばしば得られるポリウレタン発泡物
質の機械的性質に対しマイナスに作用した。さら
に火災の場合には毒性の腐蝕作用を有する廃瓦斯
が形成されることがあると言う欠点を有する。多
くの試験及び大なる努力にもかかわらず、今まで
DIN4102により難引火性と称され得るポリウレタ
ン軟発泡物質を製造することはできなかつた。 本発明の目的とする所は非毒性又は少くとも毒
性の低い原料物質をベースとして難引火性のポリ
ウレタン軟発泡物質を製造しようとするにある。 この目的は芳香族ポリイソシアナート、ポリオ
ール、防火剤及び発泡剤並びに場合により鎖延長
剤及び添加物質を反応せしめることにより難引火
性ポリウレタン軟発泡物質を製造する方法におい
て、芳香族ポリイソシアナートとして、後記混合
物の全重量に関し40〜90重量％のジフエニルメタ
ン−ジイソシアナート含有率を有するジフエニル
メタン−ジイソシアナート及びポリフエニル−ポ
リメチレン−ポリイソシアナートよりの混合物を
使用し、ポリオールとして官能価が２〜2.8で、
ヒドロキシル価が24.9〜78.54のポリエステル、
もしくはアルキレン遊離基が２〜４個の炭素原子
を有する１つまたはそれ以上のアルキレンオキサ
イドから得られ、官能価が２〜３でヒドロキシル
価が24.9〜84.15のポリエーテルポリオールを使
用し、防火剤としてメラミンを使用し、発泡剤と
して水を使用し、この場合、ポリオールと鎖延長
剤のヒドロキシル基の割合がポリイソシアナート
混合物のNCO基に対して0.1〜0.4：１でポリオー
ル、使用する鎖延長剤及び水に結合された全ツエ
レビチノフ活性水素原子の割合が、ポリイソシア
ナートのNCO基に対して約0.7〜1.3：１である点
にある。 驚くべきことには、発泡剤としての水又は水及
び低沸点の、場合によりハロゲンを含有する炭化
水素又はジメチルエーテルの混合物と組合せて、
多数の公知の普通市販のポリイソシアナート及び
多数の防火剤のなかから本発明によるポリイソシ
アナート混合物及びメラミンを選択することによ
り、DIN4102に合格する難引火性のポリウレタン
軟発泡物質が得られることが確認された。 難引火性ポリウレタン軟発泡物質を製造するた
めに、有機ポリイソシアナートとして、混合物の
全重量に関し40乃至90重量％殊に45乃至65重量％
のジフエニルメタン−ジイソシアナート異性体を
含有するジフエニルメタン−ジイソシアナート及
びポリフエニル−ポリメチレン−ポリイソシアナ
ートよりの混合物が使用される。この場合互に如
何なる量比に於て異性の４，4′−，２，4′−及び
２，2′−ジフエニルメタン−ジイソシアナートが
混合物中に存在するかは余り重要ではない。本発
明に於て第一に重要な点は、混合物中のジフエニ
ルメタン−ジイソシアナート異性体の全含有率が
前記濃度条件に相当することである。しかしなが
らジフエニルメタン−ジイソシアナート異性体の
重量に関し10重量％以下殊に３重量％以下の２，
4′−ジフエニルメタン−ジイソシアナート含有率
を有するような混合物を使用するのが適当であ
る。純ポリイソシアナート混合物の代りに、結晶
傾向を減少するために少量のアルキレンジオール
又はポリオキシアルキレンジオール例えばプロピ
レングリコール、ジエチレングリコール及びブチ
レングリコールにて変性されたものも使用される
ことができる。かかるジフエニルメタン−ジイソ
シアナート異性体の相当する含有率を有する場合
によりウレタン変性されたポリイソシアナート混
合物の製造は、例えば独乙連邦共和国特許公開公
報第2425658号、同第2513793号及び同第2513796
号中に記載されている。 ポリオールとしては殊に主として400乃至7500
殊に2000乃至4500の分子量を有する線状即ち二官
能性ポリエステロール及び殊にポリエーテロール
が挙げられる。しかしながら前記分子量を有する
他の主として線状のヒドロキシル基含有ポリマー
例えばポリカルボナート殊にジフエニルカルボナ
ート及びヘキサンジオール−１，６よりエステル
交換により製造されたもの、ポリオキシメチレン
及びポリエステルアミドも使用されることができ
る。 適当なポリエステロールは例えばアルキレン残
基中に炭素原子２乃至12個殊に４乃至８個を有す
るジカルボン酸殊に脂肪族ジカルボン酸及び多価
アルコール殊にジオールより製造されることがで
きる。例えば脂肪族ジカルボン酸例えばグルタル
酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ウンデカンジ酸、ドデカンジ酸及び殊に
琥珀酸及びアジピン酸、環式脂肪族ジカルボン酸
例えば１，３−及び１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸及び芳香族ジカルボン酸例えばフタル酸
及びテレフタル酸が挙げられる。２価及び多価殊
に３価のアルコールに対する例は次の通りであ
る：エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１，２−或は１，３−プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、デカンジオール−
１，10，グリセリン、トリメチロールプロパン及
び殊にブタンジオール−１，４及びヘキサンジオ
ール−１，６。主として線状のポリエステロール
を製造するために、多価殊に３価のアルコールが
共用される場合には、その含有率は得られるポリ
エステロールの官能性が最高2.8であるように計
算されなければならない。 しかしながら殊にポリオールとしては、主とし
て公知の方法によりアルキレン残基中に炭素原子
２乃至４個を有する１つ又は夫以上のアルキレン
オキシド及び活性水素原子２乃至３個殊に２個を
含有する１つのスターター分子より製造される線
状ポリエーテロールが使用される。適当なアルキ
レンオキシドは例えばテトラヒドロフラン、１，
３−プロピレンオキシド、１，２−或は２，５−
ブチレンオキシド、スチロールオキシド及び殊に
エチレンオキシド及び１，２−プロピレンオキシ
ドである。アルキレンオキシドは個々に、交互に
順次に又は混合物として使用されることができ
る。スターター分子としては例えば次のものが挙
げられる：水、ジカルボン酸例えば琥珀酸、アジ
ピン酸、フタル酸及びテレフタル酸、アルキル残
基中に炭素原子１乃至４個を有するＮ，N′−ジ
アルキル置換ジアミン例えばジアルキル置換エチ
レンジアミン、１，２−或は１，３−プロピレン
ジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，６−
ヘキサメチレンジアミン、４，4′−，２，4′−及
び２，2′−ジアミノジフエニルメタン、並びにＮ
−アルキル−ジエタノールアミン及び殊に多価殊
に２価のアルコール例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ブチレングリコール−
１，４、ヘキサメチレングリコール−１，６、グ
リセリン及びトリメチロールプロパン。 オキシアルキレン鎖中にエチレンオキシド単位
のみならず１，２−プロピレンオキシド単位をも
含有し、且つこの場合これ等単位が統計的に又は
塊状にオキシアルキレン鎖中に配置されているこ
とができる400乃至7500殊に2000乃至4500の分子
量及び20乃至200殊に25乃至80のヒドロキシル基
価を有する主として線状のポリエーテロールが有
利に使用される。殊に第１級末端ヒドロキシル基
を有するポリエーテロールが使用される。２〜最
高2.8までの官能性を有するポリエーテロールま
たはポリエステロールのヒドロキシル価は、上記
2000〜4500の分子量を基礎として次式により算出
される。 OH価＝５６．１×１０００×官能価／分子量 したがつて例えば2000の分子量を有する官能性
のポリエステロールのOH価は84.15である。 特別の機械的性質を有するポリウレタン軟発泡
物質を製造するためには、ポリオールの外に追加
的に二官能性鎖延長剤を共用するのが場合により
適当であることがある。鎖延長剤としては殊に炭
素原子２乃至６個を有する脂肪族ジオール例えば
エチレングリコール、１，４−ブチレングリコー
ル及び１，６−ヘキサメチレングリコール及び芳
香−脂肪族ジオール例えばジ−（β−ヒドロキシ
エチル）−ヒドロキノンが使用される。 本発明の重要な１特徴は、40乃至90重量％のジ
フエニルメタン−ジイソシアナート異性体含有率
を有するジフエニルメタン−ジイソシアナート及
びポリフエニル−ポリメチレン−ポリイソシアナ
ートよりの特に選択された混合物とメラミンをベ
ースとする防火剤の組合せに基づくものである。 メラミンは発泡性ポリウレタン混合物に、ジフ
エニルメタン−ジイソシアナート及びポリフエニ
ル−ポリメチレン−ポリイソシアナートよりの混
合物の重量に関し10乃至70重量％殊に20乃至50重
量％の量に於て混加される。 本発明方法の他の１特徴は、イソシアナート混
合物と反応して二酸化炭素を生ずる水を発泡剤と
して使用する点である。ポリオールの重量に関し
水２乃至５重量％殊に2.5乃至3.5重量％を使用す
るのが適当である。水のみの代りに、水及び場合
によりハロゲン置換された化学的に不活性の低沸
点炭化水素よりの混合物も発泡剤として使用され
ることができる。例えば場合によりハロゲン置換
された大気圧に於て50℃以下殊に−50℃と30℃と
の間の沸点を有する炭化水素が使用される。詳細
には例えばハロゲン置換炭化水素例えばモノクロ
ルジフルオルメタン、ジクロルモノフルオルメタ
ン、ジクロルジフルオルメタン及びトリクロルフ
ルオルメタン及びその混合物及び炭化水素例えば
プロパン、ｎ−ブタン及びイソブタン並びにジメ
チルエーテルが挙げられる。水及び場合によりハ
ロゲン置換された炭化水素よりの適当な混合物
は、一般に水５乃至70重量％殊に10乃至50重量％
及び場合によりハロゲン置換された炭化水素30乃
至95重量％殊に50乃至90重量％より成り、この場
合重量％は発泡剤混合物の全重量に関するもので
ある。発泡剤混合物の必要量は、水対場合により
ハロゲン置換された発泡剤の混合比並びに所望の
発泡物質密度に依存して簡単に実験的に確かめら
れ、且つポリオール重量に関し大体２乃至40殊に
５乃至25重量％である。 さらに発泡性反応混合物に、ポリウレタン形成
を促進する触媒及び場合により普通ポリウレタン
軟発泡物質を製造するために使用されるような添
加物質を混加することもできる。例えば表面活性
物質、空隙調節剤、酸化防止剤、加水分解防御
剤、染料、填料及び他の添加物が挙げられる。 ポリオール、水、場合により鎖延長剤及び本発
明によるポリイソシアナート混合物間の反応を促
進するための適当な触媒は例えば第３級アミン例
えばジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラメチル−ジアミノ−エチルエーテ
ル、ビス−（ジメチルアミノプロピル）−尿素、Ｎ
−メチル−或はＮ−エチルモルフオリン、ジメチ
ルピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾール、
１−アゾ−ビシクロ−（３，３，０）−オクタン及
び殊にトリエチレンジアミン、金属塩例えば錫−
ジオクトアート、鉛オクトアート、錫−ジエチル
ヘキソアート及び殊に錫（）塩及びジブチル錫
ジラウラート並びに殊に第３級アミン及び有機錫
塩よりの混合物である。ポリオール重量に関し第
３級アミンをベースとする触媒0.5乃至５重量％
及び／又は金属塩0.01乃至2.5重量％を使用する
のが適当である。 さらに例えば原料物質の均質化を助長するため
に役立ち、且つ場合によりポリウレタン軟発泡物
質の細胞構造を調節するためにも適する表面活性
物質が使用される。例えばシロキサン−オキシア
ルキレン混合重合体及び他のオルガノポリシロキ
サン、オキシエチル化アルキルフエノール、オキ
シエチル化脂肪アルコール、パラフイン油、ヒマ
シ油−或はリシノール酸エステル及びトルコ赤油
が挙げられ、これ等はポリイソシアナート混合物
100重量部につき0.2乃至６重量部の量に於て使用
される。 前記の他の普通の添加物質に関しては、専門文
献例えばMonographie von J.H. Saunders und
K.C. Frisch “High Polymers”第巻Poly
―urethanes，第１部及び第２部、Verlag Inter
―science Publishers 1962年或は1964年中に詳
細に記載されている。 本発明によるポリウレタン軟発泡物質はプレポ
リマー法により、及び殊にワンシヨツト法により
製造されることができる。 ポリウレタン軟発泡物質の製造がワンシヨツト
法により行われる場合には、普通ポリオール、メ
ラミン、水、触媒及び場合により鎖延長剤及び添
加物質よりの混合物が本発明により使用できるポ
リイソシアナート混合物と、15乃至60℃殊に25乃
至40℃の温度に於いて、ポリオール及び場合によ
り鎖延長剤のヒドロキシル基対ポリイソシアナー
ト混合物のNCO基の比が0.1乃至0.4：１殊に0.15
−0.3：１であつて、全ツエレビチノフ活性水素
原子（ポリオール、場合により鎖延長剤及び水に
結合された）対ポリイソシアナート混合物の
NCO基の比が約0.7乃至1.3：１殊に0.9乃至1.1：
１であるような量に於て反応せしめられる。防火
剤が反応性NH基を有する場合には、これ等NH基
は前記量比に於ては顧慮されない。多くの流入ノ
ズルを有する混合室を使用する場合には、液状原
料物質は個々に、又は成分が固状である限り溶液
又は懸濁液の形にて供給され且つ混合室中にて強
く混合されることができる。しかしながら２成分
法により操作し、且つポリオール、メラミン、
水、触媒、場合により鎖延長剤及び添加物質を成
分Ａに合併し、且つ成分Ｂとして本発明によるポ
リイソシアナート混合物を使用するのが特に適当
であることが判明した。 NCO基含有プレポリマーを製造するために、
本発明により使用できるポリイソシアナート混合
物は既述のポリオール及び／又は鎖延長剤と、
NCO基対全ヒドロキシル基の比が10：１乃至
95：１殊に70：１乃至90：１であるような量に於
て反応せしめられる。続いて得られるプレポリマ
ーはメラミン、水又は水と低沸点の場合によりハ
ロゲン置換された炭化水素及び場合により追加的
ポリオール及び／又は鎖延長剤及び添加物質と混
合され且つ発泡せしめられる。 本発明により製造されたポリウレタン軟発泡物
質はDIN4102により難引火性であつて、軟発泡物
質用のそれ自体公知の使用領域に対し適するが、
殊に建築部門用の遮音材料として適する。 次の諸例中に挙げられた部は重量部に係る。 例 １ ポリウレタン軟発泡物質を製造するために次の
もの 700ｇ 28のヒドロキシル基価を有するエチレ
ンオキシド−プロピレンオキシドをベ
ースとする二官能性ポリエーテロール 22.4ｇ 水 2.8ｇ アミン触媒（Union Carbide Corp.の
市販生成物RNiax Al） 1.4ｇ トリエチレンジアミン 5.8ｇ ポリシロキサン−ポリオキシアルキレ
ン−ポリマーをベースとする発泡安定
剤（Goldschmidt AG. Essenの市販
生成物RTegostab Ｂ 4690） 105ｇ トリクロルフルオルメタン及び 240ｇ メラミン よりの混合物を室温に於て 430ｇ 65重量％のジフエニルメタン−ジイソ
シアナート含有率、140cpsの粘度及
び28.6％のイソシアナート含有率を有
するジフエニルメタンイソシアナート
及びポリフエニル−ポリメチレン−ポ
リイソシアナートよりのウレタン変性
混合物 と反応せしめる。 得たるポリウレタン軟発泡物質は次の機械的特
性データを有する： 密度：53（ｇ／） 引張強さ：0.103（Ｎ／mm²） 圧縮硬度： 20％に於て 0.42（Ｎ／mm²） 40％に於て 0.65（Ｎ／mm²） 60％に於て 1.32（Ｎ／mm²） 引裂強さ：0.6（Ｎ／mm） 燃焼性能（燃焼竪炉試験）： DIN 4102により：B1 自由懸吊：厚さ４cm 粘着：厚さ１及び４cm 吸音能力：図面参照 吸音度はDIN52215−63により測定された。 管：長さL₁＝1000mm；L₂＝280mm 横断面Ｄ＝99mm²；Ｄ＝29mm² 図面は次の意味を有する： 曲線１：垂直音入射に際しての吸音率。 曲線２：統計的音入射に換算された吸音率。 比較例 Ａ 常套のポリウレタン軟発泡物質を製造するため
に次のもの 700ｇ 35のヒドロキシル基価を有するエチレ
ンオキシド−プロピレンオキシドをベ
ースとする三官能ポリエーテロール ３ｇ 水 ６ｇ 480の水酸基価を有する脂肪族ジアミ
ン及びプロピレンオキシドをベースと
する四官能ポリエーテロール 0.2ｇ ジメチルシクロヘキシルアミン 0.7ｇ トリエチレンジアミン 0.2ｇ ポリシロキサン−ポリオキシアルキレ
ンポリマーをベースとする発泡安定剤
（Goldschmidt AG，Essenの市販製品
Tegostab Ｂ 4113） 0.5ｇ Ｎ−エチルモルフオリン及び 0.7ｇ ブタンジオール−１，４ よりの混合物を室温に於て 302ｇ 重量比80：20の２，４−及び２，６−
トルイレンジイソシアナートよりの混
合物 と反応せしめる。 得たる50ｇ／の密度を有するポリウレタン軟
発泡物質はDIN4102による燃焼竪炉試験に於て完
全に燃焼した。 例 ２−７ 次のもの 600部 ポリオール 16.2部 水 1.2部 アミン触媒（Bayer AGの市販製品
RDesmorapid PV） 1.2部 ビス〔β−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
−アルキル〕−エーテル 1.2部 トリエチレンジアミン 8.4部 発泡安定剤（RTegostab Ｂ 4960）及
び 90部 フルオルトリクロルメタン よりの混合物を発泡性混合物の全重量に関しメラ
ミン15重量％を混加し、且つ混合物を室温に於て
50乃至55重量％のジフエニルメタン−ジイソシア
ナート含有率を有するジフエニルメタン−ジイソ
シアナート及びポリフエニル−ポリメチレン−ポ
リイソシアナートよりのウレタン変性混合物（粗
製−MDI）と強く混合し且つ発泡せしめる。 ポリオールとしては次のものが使用された： ポリオールＡ：28のヒドロキシル基価を有する
ジプロピレンオキシド、エチレ
ンオキシドをベースとする活性
化されたポリエーテロール； ポリオールＢ：35％のヒドロキシル基価を有す
るグリセリン、プロピレンオキ
シド、エチレンオキシドをベー
スとする活性化されたポリエー
テロール； ポリオールＣ：27のヒドロキシル基価を有する
グリセリン、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシドをベー
スとする活性化されたブロツク
ポリエーテロール； ポリオールＤ：60のヒドロキシル基価を有する
エチレンジアミン、プロピレン
オキシド、エチレンオキシドを
ベースとする活性化されたポリ
エーテロール； ポリオールＥ：56のヒドロキシル基価を有する
ポリエステロール、BayerAG
の市販製品RDesmophen
2001； ポリオールＦ：60のヒドロキシル基価を有する
ポリエステロール、Elastogran
GmbH，Lemfｏ¨rdeの市販製品
RElastophen； 引火性を試験するために、15×15×２cmの大き
さの発泡物質試料上に噴射器にて、直径２cmの湿
潤された面が生成するようにメタノール１mlを塗
着する。このように前処理された試料を保護室中
にて0.5cmの格子間隔を有する金網火格子上に置
き、且つメタノールにて湿潤された個所に於て発
火せしめた。 引火性を判定するために、生成した焼け孔の直
径、その燃焼進行及び燃焼された発泡物質の重量
％を測定した。 得たる結果は表中に集録されている。

【表】

【表】 例 ８ 例２の記載と同様に操作するが、ポリイソシア
ナートとして40−45重量％のジフエニルメタン−
ジイソシアナート−含有率を有する市販の粗製−
MDI280.9部を使用する。 例 ９ 次のもの 300部 28のヒドロキシル基価を有するジプロ
ピレングリコール、プロピレンオキシ
ド及びエチレンオキシドをベースとす
る活性化されたポリエーテロール ６部 水 0.6部 Desmorapid PV 0.6部 ビス〔β−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
−アルキル〕−エーテル 0.6部 トリエチレンジアミン 8.4 Tegostab Ｂ 4690 35部 モノフルオルトリクロルメタン及び 81.6部 メラミン よりの混合物を室温に於て60乃至65重量％のジフ
エニルメタン−ジイソシアナート含有率を有する
ウレタン変性粗製−MDI混合物119.9部と強く混
合し、且つ反応混合物を発泡せしめる。 例 10 例９の記載と同様に操作するが、水６部の代り
に13.5部、Tegostab Ｂ 4690：8.4部の代りに
4.2部及びウレタン変性粗製−MDI混合物119.9部
の代りに242.3部を使用する。 比較例 Ｂ 次のもの 300部 ポリオールＡ 16.2部 水 0.6部 Desmorapid PV 0.6部 ピス−〔β−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）−アルキル〕−エーテル 0.6部 トリエチレンジアミン 4.2部 Tegostab Ｂ 4690及び 45部 フルオルトリクロルメタン よりの混合物を室温に於て市販の２，４−及び
２，６−トルイレンジイソシアナート181.4部と
80：20の重量比に於て混合し、且つ得たる混合物
を発泡せしめる。 比較例 Ｃ 比較例Ｂの記載と同様に操作するが、発泡性反
応混合物にメラミン71.5部を添加する。 比較例 Ｄ 例８の記載と同様に操作するが、メラミンを添
加しない。 引火性の試験に際して得られる例８乃至10及び
比較例Ｂ乃至Ｄの結果は表中に集録されてい
る。

【表】 【図面の簡単な説明】

添附図面は垂直音入射に際しての吸音率（曲線
１）及び統計的音入射に換算された吸音率（曲線
２）を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 芳香族ポリイソシアナート、ポリオール、防
   火剤及び発泡剤並びに場合により鎖延長剤及び添
   加物質を反応せしめることにより難引火性ポリウ
   レタン軟発泡物質を製造する方法において、芳香
   族ポリイソシアナートとして、後記混合物の全重
   量に関し40〜90重量％のジフエニルメタン−ジイ
   ソシアナート含有率を有するジフエニルメタン−
   ジイソシアナート及びポリフエニル−ポリメチレ
   ン−ポリイソシアナートよりの混合物を使用し、
   ポリオールとして官能価が２〜2.8で、ヒドロキ
   シル価が24.9〜78.54のポリエステル、もしくは
   アルキレン遊離基が２〜４個の炭素原子を有する
   １つまたはそれ以上のアルキレンオキサイドから
   得られ、官能価が２〜３でヒドロキシル価が24.9
   〜84.15のポリエーテルポリオールを使用し、防
   火剤としてメラミンを使用し、発泡剤として水を
   使用し、この場合、ポリオールと鎖延長剤のヒド
   ロキシル基の割合がポリイソシアナート混合物の
   NCO基に対して0.1〜0.4：１で、ポリオール、使
   用する鎖延長剤及び水に結合された全ツエレビチ
   ノフ活性水素原子の割合が、ポリイソシアナート
   のNCO基に対して約0.7〜1.3：１であることを特
   徴とする難引火性ポリウレタン軟発泡物質の製
   法。 ２ ジフエニルメタン−ジイソシアナート及びポ
   リフエニル−ポリメチレン−ポリイソシアナート
   よりの混合物が全重量に関し45〜65重量％のジフ
   エニルメタン−ジイソシアナート含有率を有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲１記載の製法。 ３ ジフエニルメタン−ジイソシアナート及びポ
   リフエニル−ポリメチレン−ポリイソシアナート
   よりの混合物がジフエニルメタン−ジイソシアナ
   ート異性体の重量に関し３重量％以下の２，4′−
   ジフエニルメタン−ジイソシアナート含有率を有
   することを特徴とする特許請求の範囲１または２
   記載の製法。 ４ メラミンをポリイソシアナート量に関し10〜
   70重量％の量において使用することを特徴とする
   特許請求の範囲１記載の製法。 ５ 水を、使用するポリオール量に関し２〜５重
   量％の量において発泡剤として使用することを特
   徴とする特許請求の範囲１記載の製法。 ６ 水を低沸点炭化水素、エーテル及び／または
   低沸点ハロゲン化炭化水素の群よりの普通の発泡
   剤との混合物の形にて使用することを特徴とする
   特許請求の範囲１記載の製法。