JPS6240443B2

JPS6240443B2 -

Info

Publication number: JPS6240443B2
Application number: JP54168201A
Authority: JP
Inventors: Koichi Iohara; Takakage Matsui
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1979-12-26
Filing date: 1979-12-26
Publication date: 1987-08-28
Also published as: JPS5691011A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、通常のポリアミド繊維と共に酸性染
料にて同浴で染色した際に、通常のポリアミド繊
維とは異つた染色性を示すポリアミド繊維及びそ
の製造法に関する。更に詳しくは、ポリカーボネ
ートを含有する淡染色性ポリアミド繊維及びその
製造法に関するものである。ポリアミド繊維はその優れた物理的、化学的性
質から、衣料用および産業用分野に広く使用され
ている。なかでも例えばカーペツトあるいは衣料
用途の一部の分野において使用される場合に商品
の外観、審美性を高めるため、同一浴で染色した
際に異なつた染色性を示すポリアミド繊維を組合
せて使用し、濃淡効果を発現させることが多い。
このような目的のためには、同一の酸性染料に対
し異なる染色性を有するポリアミド繊維が必要と
される。本発明者らは、かかる目的のために用いる異染
色性ポリアミド繊維として、通常のポリアミド繊
維と同浴で酸性染料により染色した場合に、通常
のポリアミド繊維よりも淡色に染まるポリアミド
繊維を得るべく、鋭意検討を重ねた結果、ポリア
ミドに特定のカーボネートモノマー又はポリカー
ボネートを添加すればよいことを見出し、本発明
に到達した。即ち、本発明は、末端アミノ基を35ｇ当量／10⁶ｇ以上有するポ
リアミドに、ビスフエノール型カーボネートモノ
マー又は重合度が130以下のビスフエノール型ポ
リカーボネートを10％以下添加して加熱溶融する
ことにより、末端アミノ基量を25ｇ当量／10⁶ｇ
以下にしたポリアミドからなることを特徴とする
淡染色性ポリアミド繊維である。本発明において用いられるポリアミドは、例え
ばポリ−ε−カプラミド、ポリ−ω−ノナミド、
ポリ−ω−ラウリンアミドの如きω−アミノ酸又
はω−ラクタムからのポリアミド、ポリヘキサメ
チレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミ
ド、ポリヘキサメチレンイソフタラミド、ポリキ
シリレンアジパミドの如きジアミンとジカルボン
酸とから得られるポリアミド、これらの構成成分
の共重合体、これら各種重合体のブレンド体等で
ある。これらのポリアミドには、必要に応じて艶
消剤、熱安定剤、紫外線安定剤、帯電防止剤、末
端停止剤、螢光増白剤等が含まれていても良い。ポリアミドに添加するカーボネートモノマー又
はポリカーボネート（オリゴマー、プレポリマー
を含む）は、ビスフエノール型であり、周知の如
く、エステル交換法又はフオスゲン法によつて製
造される。この場合、ジオキシ化合物としては、
以下のようなビスフエノールが用いられる。４・4′−ジヒドロキシジフエニル−１・１−エ
タン４・4′−ジヒドロキシジフエニル−１・１−ブ
タン４・4′−ジヒドロキシジフエニル−１・１−イ
ソブタン４・4′−ジヒドロキシジフエニル−２・２−プ
ロパン４・4′−ジヒドロキシジフエニル−２・２−ブ
タン４・4′−ジヒドロキシジフエニル−２・２−ペ
ンタン４・4′−ジヒドロキシジフエニル−４・４−ヘ
プタン４・4′−ジヒドロキシジフエニル−フエニルメ
チルメタン４・4′−ジヒドロキシジフエニル−ジフエニル
メタン４・4′−ジヒドロキシジフエニル−１・１−シ
クロペンタン４・4′−ジヒドロキシ−３・3′−ジクロロジフ
エニル−２・２−プロパン４・4′−ジヒドロキシ−３・3′・５・5′−テト
ラクロロジフエニル−２・２−プロパンこれらのポリカーボネートの中でも特にジオキ
シ化合物としてビスフエノールＡ、即ち４・4′−
ジヒドロキシジフエニル−２・２−プロパンを用
いたものが好適である。本発明で用いるビスフエノール型カーボネート
モノマーとは、上記のジオキシ成分を一般式で表すとき、で示されるものを言う。他方本発明において使用
するポリカーボネートの重合度は130以下である
事が必要である。重合度が130を越えると、ポリ
アミドに添加混合して溶融した際の粘度が著しく
高くなり、紡糸性が悪くなるので避けなければな
らない。カーボネートモノマー又はポリカーボネートの
ポリアミドへの添加量は10重量％以下であること
が必要であり、特に２〜６重量％が好ましい。10
重量％を越える場合は、溶融ポリマー流の増粘効
果が著しくなるため、紡糸工程でニーイング現象
が多発し、紡糸調子が悪くなるうえ、得られる糸
の力学的諸特性も低下する。ポリアミドへのポリカーボネートの添加は、ポ
リアミドの重合工程未期に行つてもよく、また、
ポリアミドとポリカーボネートとを溶融混合し
て、押出し冷却後、切断して一旦チツプ化し溶融
紡糸に供してもよい。更には、両者をチツプ状で
混合した後、そのまま溶融紡糸してもよい。この
場合には、混練度を高めるため、スクリユー型溶
融押出機を用いるのが好ましい。いずれの方式を採用するにしても、本発明のポ
リアミド繊維を得るに際して、特に望ましいの
は、カーボネートモノマー又はポリカーボネート
を添加する前のポリアミドとして、末端アミノ基
量が35ｇ当量／10⁶ｇ以上のポリアミドを選び、
これにカーボネートモノマー又はポリカーボネー
トを添加して、加熱溶融し末端アミノ基量を25ｇ
当量／10⁶ｇ以下に低下させることである。更
に、ポリアミドとカーボネートモノマー又はポリ
カーボネートとを混練、溶融すると溶融混練物の
固有粘度が上昇する現象が認められるが、この固
有粘度が1.6を越えると、紡糸に際してニーイン
グ、単糸切れが多発し、紡糸性が悪化するので溶
融混合物の固有粘度が1.6を越えないような（好
ましくは0.7〜1.3となるような）加熱、溶融条件
を採用しなければならない。加熱温度は高いほ
ど、加熱溶融時間は長いほど、またカーボネート
モノマー、ポリカーボネートの添加量は多いほど
固有粘度が大きくなるので、これら各条件を適宜
選択して組み合せ、固有粘度が1.6を越えないよ
うに制御すればよい。例えば、固有粘度1.0のポ
リアミドに重合度90のポリカーボネートを４重量
％添加した場合は、加熱温度285℃では、加熱溶
融時間を15分以下におさえることが必要である。かくして得られた末端アミノ基量が25ｇ当量／
10⁶ｇ以下のポリアミドは、通常の溶融紡糸によ
つて糸条化され、次いで延伸される。本発明のポリアミド繊維は、主として、通常の
ポリアミド繊維又は末端アミノ基量が40ｇ当量／
10⁶ｇ以上の深染色性ポリアミド繊維と混用し
て、コントラストカーペツトに用いられる。その
ため、通常、単糸繊度は5de以上で、横断面形状
は丸又は異形であり、延伸と同時又は延伸後に捲
縮加工が施される。一般に、カーペツト用のポリ
アミド繊維は、曲げ回復性等の力学的特性を高め
るために、衣料用途の場合よりもやや高い分子量
のポリアミドを重合して用いる必要があるが、本
発明の繊維においては、ポリカーボネートがポリ
アミド末端に付加して、実質的な分子量増加が生
ずるため、特別な高分子量ポリアミドを作る必要
はなく、通常の衣料用に重合したポリアミドをそ
のまま用いることができるという利点もある。本発明において、カーボネートモノマー、ポリ
カーボネートの添加が何故ポリアミド繊維を淡染
化させる効果をもたらすかについては、充分明ら
かではない。まず第１に考えられることは、カー
ボネートモノマー又は熱分解したポリカーボネー
トが、ポリアミド末端のアミノ基と反応し、アミ
ノ基が封鎖される結果となり、酸性染料に対する
染着座席を失なうことによるものであろうという
ことである。第２に、元来易動度の高いポリアミド分子中
に、極めて剛直なカーボネートモノマー又はポリ
カーボネート分子が混入する事によつて、ポリア
ミド分子鎖の運動状態が変化し、酸性染料分子を
ポリアミド繊維内部に拡散させる速度が遅くなる
という機構も考えられる。以下、実施例により、本発明を説明するが、本
発明における末端アミノ基量は、ポリアミドサン
プル0.3ｇを５mlのメタクレゾール中で150℃にて
６分間加熱して溶解し、メタノール10mlで稀釈し
た後、指示薬としてチモルブルーを使用し0.01N
のパラトルエンスルフオン酸水溶液で滴定して求
めた値である。またＫ／Ｓ値は、日立分光光度計
（EP2A）により、染色サンプルの反射率（波長
500ｍμ）を測定しKubelka−Munkの式から算出
した値で、標準サンプルのＫ／Ｓ値を100とし
て、それに対する相対値として表わしたものであ
る。従つてＫ／Ｓ値が小さいということは、淡染
であることを示す。実施例１固有粘度1.00、未端アミノ基44ｇ当量／10⁶
ｇ、末端カルボキシル基85ｇ当量／10⁶ｇ、艶消
剤として酸化チタン0.05％を含むポリーε−カプ
ラミドに分子量25000（重合度約100）のビスフエ
ノール−Ａ−ポリカーボネート（帝人化成(株)製品
パンライトＬ−1250）を種々の割合でチツプ状態
にて混合し、120℃で６時間乾燥した。しかる
後、25mm直径のスクリユー型溶融押出機にて溶融
混合させた後、直径0.35mm15ホールの紡糸口金よ
り吐出、横吹き紡糸筒で室温空気により冷却固化
させた。該紡出糸条はさらにエマルジヨン濃度15
％の油剤を繊維重量に対して４％付与したる後、
２個の回転ローラーを介して、1000ｍの速度で巻
取り300deの未延伸糸を得た。この間、溶融ポリ
マーが265℃以上に加熱されないよう押出機シリ
ンダー温度、計量ポンプ温度、紡糸ヘツド温度、
紡糸パツク周辺温度を設定し、加熱、溶融時間は
約４分であつた。かくして得られた各未延伸糸を予熱温度80℃、
スリツトヒータ温度180℃で3.3倍に延伸し、次い
で36ゲージ筒編機を用いて筒編した後、サンプル
を３つに分け、下記分散染料浴と酸性染料浴でそ
れぞれ100℃（沸とう）にて45分間染色しＫ／Ｓ
値を測定した。 (1) 分散染料浴 Diacelliton F.Brill Blue Ｂ
（三菱化成工業(株)製品）0.5％owf (2) 酸性染料浴 Diacid F.Red ＦＢ（三菱化
成工業(株)製品）1.0％owf (3) 酸性染料浴 Kayanol Blue N2G（日本化薬
(株)製品）1.0％owf 浴比１：50、浴PH５（CH₃COOH−
CH₃COONaで調整）結果を次表に示す。なお
Ｋ／Ｓ値の標準サンプルはポリカーボネートを添
加していないサンプルNo.1のものである。

【表】ポリカーボネートの混合率が多くなると、固有
粘度が増加し、末端アミノ基量、は減少する。同
時に酸性染料に対するＫ／Ｓ値も低下して、淡染
化する。ポリカーボネートの混合率が0.5重量％
（サンプルNo.2）では末端アミノ基量が25ｇ当
量／10⁶ｇより大きくなり十分なコントラスト効
果が期待できず、逆に10重量％を越えると（サン
プルNo.8）固有粘度の増加が著しく、ニーイン
グ、単糸切れが多発して紡糸性が悪化する。ま
た、分散染料に対しても若干の淡染効果が認めら
れる。これは、剛直なポリカーボネートの混合に
より、ポリアミド分子の運動状態が変化している
ことを示すものである。実施例２実施例１のサンプルNo.1のサンプル（ポリカ
ーボネート無添加）と、実施例１のサンプル
No.2〜７の各サンプルとを一緒にして、同浴で
酸性染料、Diacid F.Red FB.1％owf、浴比１：
50、PH５及び６で、100℃（沸とう）にて、45分
間染色した。染色サンプルについてＫ／Ｓ値（サ
ンプルNo.1のＫ／Ｓ値を100としたときの相対
値）を測定した結果は次表の通りであつた。

【表】

【表】サンプルNo.3〜７のものは十分淡染化し、ポ
リカーボネート無添加のサンプルNo.1のものに
対して良好なコントラストを示したが、サンプル
No.2のものはコントラストが不十分であつた。
また、本発明のポリアミド繊維は、染浴のPHによ
つて、コントラスト比を容易に変えうるという特
徴がある。実施例３実施例１のサンプルNo.1の延伸糸（ポリカー
ボネート無添加）と実施例１のサンプルNo.5の
延伸糸（ポリカーボネート４重量％添加）を合糸
して、タフテイングし、カーペツトを作成した
後、実施例２と同様の染浴（PH５）で染色したと
ころ極めて良好な濃淡、コントラスト効果が認め
られた。実施例４実施例１において、用いたポリカーボネートの
代りに下記式で示されるビスフエノール型カーボネートモノマ
ーをポリアミドに対して１重量％添加する以外は
実施例１と同様にして紡糸延伸、筒編操作を行つ
た。次いで、得られた筒編布を実施例２に準じて
実施例１のサンプルNo.1のサンプルと同浴で染
色したときのＫ／Ｓ値を次表に示す。

【表】上記の表からも明らかなように、本実施例のサ
ンプルについても、カーボネート無添加サンプル
に比して、著しい淡染化が認められる。

Claims

【特許請求の範囲】１末端アミノ基を35ｇ当量／10⁶ｇ以上有する
ポリアミドに、ビスフエノール型カーボネートモ
ノマー又は重合度が130以下のビスフエノール型
ポリカーボネートを10％以下添加して加熱溶融す
ることにより、末端アミノ基量を25ｇ当量／10⁶
ｇ以下にしたポリアミドからなることを特徴とす
る淡染色性ポリアミド繊維。２カーボネートモノマー又はポリカーボネート
の添加量が２〜６重量％である特許請求の範囲第
１項記載のポリアミド繊維。３カーボネートモノマー又はポリカーボネート
のジオキシ化合物成分が、４・4′−ジヒドロキシ
ジフエニル−２・２−プロパンである特許請求の
範囲第１項又は第２項記載のポリアミド繊維。