JPS6240157A - 亜鉛アルカリ電池 - Google Patents

亜鉛アルカリ電池

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JPS6240157A
JPS6240157A JP60177663A JP17766385A JPS6240157A JP S6240157 A JPS6240157 A JP S6240157A JP 60177663 A JP60177663 A JP 60177663A JP 17766385 A JP17766385 A JP 17766385A JP S6240157 A JPS6240157 A JP S6240157A
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strontium
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gallium
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Toyohide Uemura
植村 豊秀
Keiichi Kagawa
賀川 恵市
Ryoji Okazaki
良二 岡崎
Kanji Takada
寛治 高田
Akira Miura
三浦 晃
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Mitsui Mining and Smelting Co Ltd
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Mitsui Mining and Smelting Co Ltd
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/42Alloys based on zinc
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の分野) 本発明は亜鉛アルカリ電池に関し、詳しく(まインジウ
ムとストロンチウムとガリウム、タリウム、銀、ビスマ
スのうちの1種以上を特定範囲で含有した亜鉛合金をそ
のまま、もしくは汞化して電池用負極活物質として用い
た亜鉛アルカリ電池に関する。
(発明の背景) 亜鉛を負極活物質として用いたアルカリ電池等において
は、水酸化カリウム水溶液等の強アルカリ性電解液を用
いるため、電池を密閉しなければならない。この電池の
密閉は電池の小型化を図る際には特に重要であるが、同
時に電池保存中の亜鉛の腐食により発生する水素ガスを
閉じ込めることになる。従って長期保存中に電池内部の
ガス圧が^まり、密閉が完全なほど爆発等の危険が伴な
う。
その対策として、負極活物質である亜鉛の腐食を防止し
て、電池内部の水素ガス発生を少なくすることが研究さ
れ、水銀の水素過電圧を利用した汞化亜鉛を負極活物質
として用いることが専ら行なわれている。このため、今
日市販されているアルカリ電池の負極活物質は5〜10
重量%程度の多量の水銀を含有しており、社会的ニーズ
として、より低水銀のもの、あるいは無水銀の電池の開
発が強く期待されるようになってきた。
そこで、電池内の水銀含有量を低減させるべく、亜鉛に
各種金属を添加した亜鉛合金粉末に関する提案が種々な
されている。例えば、亜鉛に鉛を添加した亜鉛合金粉末
、あるいは本発明者等による亜鉛に鉛とインジウムを添
加した亜鉛合金粉末(特開昭58−181266号公報
)等がある。しかし、これらの亜鉛合金粉末はある程度
のガス発生抑制効果を奏するが、まだ十分とは言えない
。例えば亜鉛に鉛とインジウムを添加した亜鉛合金粉末
についてはこれを水銀含有率1.0型間%程度の低汞化
とした場合、ガス発生試験の初期においては非常にガス
発生が抑制されているが、長期間となると次第にガス発
生速度(xi / Q ・day )が増大する傾向が
見られた。
このように、負極活物質である亜鉛合金粉末を低汞化と
しつつ、水素ガス発生量を低減し、しかも電池性能であ
る放電性能を高い水準に維持する電池は未だ得られてい
ない。
(発明の目的) 本発明はかかる現状に鑑み、水銀の含有率を著しく減少
させつつ、水素ガス発生を抑制し、しかも放電性能を高
い水準に維持する負極活物質を用いた亜鉛アルカリ電池
を提供することを目的とする。
〈発明の経緯) 本発明者らはこの目的に沿って鋭意研究の結果、亜鉛か
らなる負極活物質において、インジウムとストロンチウ
ムとガリウム、タリウム、銀、ビスマスのうちの1種以
上を特定範囲の量添加することにより、これら添加元素
の相乗的な効果によって、従来の低汞化した亜鉛合金粉
末よりも更に水素ガス発生機を低下させ、しかも放電性
能に優れた亜鉛アルカリ電池が得られることを見出し本
発明に到達した。
(発明の構成) すなわち本発明は、インジウムを0.01〜0.5重量
%、ストロンチウムをo、oos〜0,5重量%、ガリ
ウム、タリウム、銀、ビスマスのうち 1種以上の合計
量を0.01〜0.5重優%含有する亜鉛合金を負極活
物質として用いたことを特徴とする亜鉛アルカリ電池に
ある。
本発明において、インジウムとストロンチウムとガリウ
ム、タリウム、銀、ビスマスのうら 1種以上を特定量
添加した亜鉛合金は、そのまま負極活物質として用いる
か、亜鉛合金を汞化した後に負極活物質として用いる。
汞化する場合の水銀含有率は、従来の負極活物質の水銀
含有率よりも少ない量、すなわち5.0重量%未満であ
るが、より汞化率を低くし、低公害性を考慮すると3.
0重量%以下である。また、1.0重j%前後またはそ
れ以下の少量であってもガス発生を抑制することが可能
である。特に、排気機構を備えた空気電池や水素吸収機
構を備えた亜鉛アルカリ電池等においては、水素ガスの
発生許容量は比較的大きいので、このような電池に本発
明を適用する場合は、1.0重子%以下の低汞化率また
は無汞化の亜鉛合金が負極活物質として好ましく用いら
れる。
この負極活物質に用いられる亜鉛合金のインジウムの含
有率は0.01〜0.51Mt%、ストロンチウムの含
有率は0.005〜0.5重量%、ガリウム、タリウム
、銀、ビスマスより選ばれる1種以上の合計量の含有率
は0.01〜0,5jlifi%と少量で添加効果が発
揮される。
インジウムとストロンチウムとガリウム、タリウム、銀
、ビスマスより選ばれる1種以上の含有率がそれぞれ下
限未満では本発明の効果が得られず、上限を越えると、
不純物を含有した亜鉛のように、自己放電が進み、ガス
発生抑制および放電性能にとって良好な結果が得られな
い。なお、ストロンチウムの含有率は0.005〜0.
2重量%の範囲が特に好ましく、0.2重子%を越えた
場合にはそれほどの含有効果はみられない。
これら各添加元素の作用機構は十分に解明されていない
が、推定するに亜鉛合金中に含まれているインジウム、
ガリウム、タリウム、銀、ビスマスは水素過電圧を高め
る作用を有し、一方、ストロンチウムは亜鉛合金表面を
平滑化させる効果があり、これによって反応表面積を減
少させ、耐食性の向上に役立つと考えられる。
これらの各元素の相乗作用により、放電特性を劣化させ
ることなく耐食性のよい亜鉛合金が実現できたものであ
る。
このように本発明の亜鉛アルカリ電池(ま、電解液に苛
性カリ、苛性ソーダ等を主成分とするアルカリ水溶液を
用い、負極活物質に上記した亜鉛合金または汞化した亜
鉛合金、正極活物質に二酸イヒられる。
(実施例の説明) 以下、実施例および比較例に基づいて本発明を具体的に
説明する。
し、これに第1表に示すごとくインジウムとストロンチ
ウムとガリウムの含有率がそれぞれ0.051f2t%
となるように添加して亜鉛合金を作成し、これを高圧ア
ルゴンガス(噴出圧shg / ci )を使って粉体
化した。次に水酸化カリウム10%のアルカリ性溶液中
にて上記粉末に1.0重量%になるように水銀を添加し
て、汞化処理を行ない亜鉛合金初氷(実施例1)を得た
また、第1表に示すごとく、下記の組成でそれぞれ、 1)インジウム0.05 重ffi%、ストロンチウム
0.05重量%、タリウムo、os @徂%(実施例2
)2)インジウム0,05 Ca1%、ストロンチウム
0.055m%、銀0.05重量%(実施例3)3)イ
ンジウムo、os 重量%、ストロンチウム0.05重
量%、ビスマス0,05重量%(実施例4)4)インジ
ウム0.01重量%、ストロンチウム0.01重量%、
ガリウム0.01重量%(実施例5)5→インジウム0
.01 Eli1%、ストロンチウム0.01重量%、
タリウム0.01重量%(実施例6)6)インジウム0
201重量%、ストロンチウム0.011m%、!N 
O,011m%(実施例7)7)インジウム0.01 
重ffi%、ストロンチウム0.01重量%、ビスマス
0.01重量%(実施例8)8)インジウム0.5重量
%、ストロンチウム0.2重世%、ガリウム0.5重積
%(実施例9)9)インジウム0.5ifi%、ストロ
ンチウム0.2重量%、タリウム0.5重世%(実施例
10)10)インジウム0.5重量%、ストロンチウム
0.2重量%、銀0.5重量%(実施例11)11)イ
ンジウム0.5f4m%、ストロンチウム0.2重量%
、ビスマス0.5重量%(実施例12)12)インジウ
ム0.05 重ω%、ストロンチウム0.05重量%、
ガリウム0.05重量%、タリウムO,OS重量%(実
施例13) 13)インジウム0,05重量%、ストロンチウム0.
05重量%、−1f+)ラム0.05重ffi%、fi
 O,05重量%(実施例14) 14)インジウム0.05 ff1m%、ストロンチウ
ム0.05重量%、ガリウム0.05 Iflt%、ビ
スマス0.055m%(実施例15) 15)インジウム0.051γ1%、ストロンチウム0
.05重量%、タリウムO,OS重間%、銀0.05重
量%(実施例16) 16)インジウム0.05重量%、ストロンチウム0.
055m%、タリウム0.05重量%、ビスマス0、0
5重伍%(実施例17) 1γ)インジウム0.05 重1%、ストロンチウム0
.05重量%、銀0.05重1%、ビスマス0.05重
泄%(実施例18) 18)インジウム0.05重量%、ストロンチウム0.
05重量%、ガリウム0.05 重量%、タリウム0.
05重量%、銀0.05重量%、ビスマス0,05重量
%(実施例19) 19)インジウム0.5γ量%、ストロンチウム0.5
重量%、ガリウム0.5重量%(実施例20)20)イ
ンジウム0.05重量%(比較例1)21)インジウム
0,05重量%、ストロンチウム0.05重量%(比較
例2ン 22)インジウム0.05重量%、ガリウム0.05重
層%(比較例3) 23)インジウム0.05重量%、タリウム0.05重
量%(比較例4) 24)インジウム0.05重量%、銀0.05重恒%、
(比較例5) 25)インジウム0.05重量%、ビスマス0.05重
量%(比較例6) 26)ストロンチウム0.05重量%、ガリウム0.0
5重量%(比較例7) 27)ストロンチウムo、os am%、タリウム0.
05重量%(比較例8) 28)インジウム0.05重量%、ストロンチウム1.
0重量%、ガリウム0.05重潰%(比較例9)29)
インジウム0.05重量%、ストロンチウム0.001
fflffi%、lJウム0.0511% (比?11
110)30)インジウム1.0重量%、ストロンチウ
ム0.05重量%、ガリウム0.05重量%(比較例1
1)31)インジウムo、oos重量%、ストロンチウ
ム0.05重量%、ガリウム0.05重j%(比較例1
2)32)インジウム0.05重量%、ストロンチウム
0.05重世%、ガリウム1.0重量%(比較例13)
33)インジウムo、os am%、ストロンチウム0
.05重8%、)f IJ ラム0.0051 j3i
 % (比較例14)34)インジウム0.05 重量
%、ストロンチウム0.05重量%、タリウム1.0重
量%(比較例15)35)インジウム0,05 tsm
%、ストロンチウム0.5重量%、タリウムo、 oo
s重量%(比較例16)3G)インジウムo、os a
m%、ストロンチウム0.05重世%、銀1.0重量%
(比較例17)37)インジウム0.05重量%、スト
ロンチウム0.05重量%、銀0.005重世%(比較
例18)38)インジウム0.05重量%、ストロンチ
ウム0.05重量%、ビスマス1.0重量%(比較例1
9)39)インジウム0.05重量%、ストロンチウム
0.05重量%、ビスマスo、 oos重量%(比較例
20)からなる亜鉛合金をそれぞれ作成し、これを前記
と同様な方法で粉体化し、汞化処理を行なって水銀含有
率が1.0重量%の亜鉛合金粉末(実施例2〜20およ
び比較例1〜20)を得た。
このようにして得られた亜鉛合金粉末を使って水素ガス
発生試験を行ない、その結果を第1表に示す。なお、ガ
ス発生試験は、電解液として濃度40重量%の水酸化カ
リウム水溶液に酸化亜鉛を飽和させたものを51!用い
、亜鉛合金粉末を10 Q用いて45℃で50日間のガ
ス発生ff1(11/り)を測定した。
また、これらの亜鉛合金粉末を負極活物質として第1図
に示すアルカリマンガン電池を用いて電池性能を評価し
た。第1図のアルカリマンガン電池は、正極缶1、正極
2、負極3、セパレーター4、封口体5、負極底板6、
負極集電体7、キャップ8、熱収縮性樹脂チューブ9、
絶縁リング10゜11、外装缶12で構成されている。
このアルカリマンガン電池を用いて放電負荷4Ω、20
℃の放電条件により終止電圧0.9Vまでの放電持続時
間を測定し、従来の負極活物質を用いた後述する比較例
21の測定値を100とした指数で示した。結果を第1
表に示す。
比較例21 実施例1と同様の方法で亜鉛に水銀を5.0重量%添加
した汞化亜鉛合金粉末(比較例21〉を得た。
これを実施例1と同様の方法で水素ガス発生試験と電池
性能試験を行ない、その結果を第1表に示した。
第1表に示されるごとく、亜鉛にインジウムとストロン
チウムとガリウム、タリウム、銀、ビスマスより選ばれ
る1種以上を特定車添加して汞化させた汞化亜鉛合金粉
末を負極活物質に用いた実施例1〜20は、比較例1〜
20や亜鉛に水銀のみを添加した従来より用いられてい
る汞化亜鉛合金粉末を負極活物質に用いた比較例21に
比べて、水素ガス発生抑制効果が大きく、放電性能も優
れていることがわかる。
(発明の効果) 以上説明のごとく、インジウムとストロンチウムとガリ
ウム、タリウム、銀、ビスマスより選ばれる 1種以上
を特定範囲で含有した亜鉛合金をそのまま、もしくは汞
化して負極活物質として用いた本発明の亜鉛アルカリ電
池は、水素ガス発生率を抑制しつつ、電池性能を向上さ
せることが可能であり、また水銀が低含有率もしくは含
有しないことから、社会的ニーズにも沿ったものである
従って、本発明の亜鉛アルカリ電池は広範な用途に使用
可能である。
【図面の簡単な説明】
M1図は本発明に係わるアルカリマンガン電池の断面図
を示す。 1:正極缶、2:正極、3:負極、 4:セパレーター、5:封口体、6:負極底板、7:負
極集電体、  8:キャップ、 9:熱収縮性樹脂チューブ、 10.11:絶縁リング、12:外装缶。 特許出願人  三井金属鉱業株式会社 特許出願人  松下電器産業株式会社 代理人 弁理士 伊 東 辰 雄 代理人 弁理士 伊 東 哲 也 第 1 図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、インジウムを0.01〜0.5重量%、ストロンチ
    ウムを0.005〜0.5重量%、ガリウム、タリウム
    、銀、ビスマスのうち1種以上の合計量を0.01〜0
    .5重量%含有する亜鉛合金を負極活物質として用いた
    ことを特徴とする亜鉛アルカリ電池。 2、前記亜鉛合金が汞化されている前記特許請求の範囲
    第1項記載の亜鉛アルカリ電池。
JP60177663A 1985-08-14 1985-08-14 亜鉛アルカリ電池 Granted JPS6240157A (ja)

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JPH0371739B2 JPH0371739B2 (ja) 1991-11-14

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5626988A (en) * 1994-05-06 1997-05-06 Battery Technologies Inc. Sealed rechargeable cells containing mercury-free zinc anodes, and a method of manufacture

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS49119127A (ja) * 1973-03-20 1974-11-14
JPS5385349A (en) * 1977-01-07 1978-07-27 Matsushita Electric Ind Co Ltd Nickel zinc storage battery
JPS58218761A (ja) * 1982-06-11 1983-12-20 Toshiba Battery Co Ltd アルカリ電池

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS49119127A (ja) * 1973-03-20 1974-11-14
JPS5385349A (en) * 1977-01-07 1978-07-27 Matsushita Electric Ind Co Ltd Nickel zinc storage battery
JPS58218761A (ja) * 1982-06-11 1983-12-20 Toshiba Battery Co Ltd アルカリ電池

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5626988A (en) * 1994-05-06 1997-05-06 Battery Technologies Inc. Sealed rechargeable cells containing mercury-free zinc anodes, and a method of manufacture

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