JPS6239595A - 有機リン酸ジチオエステル、その製造方法及び殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

有機リン酸ジチオエステル、その製造方法及び殺虫、殺ダニ剤

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JPS6239595A
JPS6239595A JP60176868A JP17686885A JPS6239595A JP S6239595 A JPS6239595 A JP S6239595A JP 60176868 A JP60176868 A JP 60176868A JP 17686885 A JP17686885 A JP 17686885A JP S6239595 A JPS6239595 A JP S6239595A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な有機リン酸ジチオエステル化合物、該化
合物の製造方法および該化合物を有効成分として含有す
ることを特徴とする殺虫、殺ダニ剤に関するものである
。
〔従来の技術〕
従来、殺虫剤として各種の化合物が知られているが、そ
れ等の中で特に有機リン系殺虫剤として用いられている
化合物として、例えば特公昭３１−６３４９号公報には で表わされる化合物、特公昭３２−１０４７９号公報に
は で表わされる化合物、特公昭３７−６８５０号公報には で表わされる化合物等が殺虫活性を有することが記１成
されているう しかしながらこれらの物質の有効性は常に十分なものと
は限らない。
他方、従来から稲、果樹、そさいなどの害虫に対してパ
ラチオンが使用されていたが人畜に対する急性中毒事故
の危険が多いため、我が国では使用が中止されている。
また数多くの有機リン系殺虫剤やカルバミン酸系やピレ
スロイド系殺虫剤が害虫防除の目的で、毎年大量に使用
されてきた結果、害虫がこれらの薬剤に対して抵抗性を
生ずるという憂うべき現象が起きている現状である。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明はこの様な現状を鑑みて完成されたものであり、
温血動物と害虫に対する選択的毒性を有し、そして薬剤
に抵抗性を獲得した害虫に有効に作用する新しい殺虫、
殺ダニ剤を工業的に提供しようとするものである。
更には、本発明の目的は、市場の要望にかなっだなお一
層従来の殺虫剤に比べて改良された殺虫、殺ダニ剤を提
供することにある。
〔問題点を解決するための手段〕ふ・よび〔作用〕即ち
、本発明は一般式゛ （式中Ｒは低級アルキルメルカプト基、チオフェニル基
またはチオベンジル基を示す）で表わされる新規な有機
リン酸ジチオエステル（以下本発明化合物という）、そ
の製造方法およびそれらを有効成分として含有すること
を特徴とする殺虫、殺ダニ剤である。
本発明化合物は特異的に強力な殺虫活性、殺ダニ活性を
示し、その効力が優れ、しかも幅広い防除効果を有し、
特に各種の有機リン剤に抵抗性を獲得したハダニ類に優
れた活性を有している。
また、本発明化合物は植物には全く薬害を生ずることな
（、その効果は的確であり、速効性、残効性が共にあり
、農薬として広範な種々の害虫防除に使用できる。
例えば、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉ
ｃａｅ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐ
ｉｉ　）、マメアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｃｒａｃｃｉ
ｖｏｒａ　）、ジャガイモヒゲナガアブラムシ（Ａｕｌ
ａｃｏｒｔｈｕｍ　５ｏｌａｎｉ　）、ミカンクｏ７ブ
ラムシ（Ｔｏｘｏｐｔｅｒａ　ｃｉｔｒｉｃｉｄｕｓ　
）などのアブラムシ類、ワタミゾウムシ（Ａｒｔｈｏｎ
ｏｍｕｓ　ｇｒａｎｄｉｓ　）、イ不ミズ゛ソ゛ウムシ
（Ｌｉ５ｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ　ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕ
ｓ）、アズキゾウムシ（Ｃａ１ｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ
　ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ　）、モモチョッキリゾウムシ（
Ｒｈｙｎｃｒｉｔｅｓ　ｈｅｒｏｓ　）などのダウムシ
類、リンゴコカクモンノーマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ
　ｏｒａｎａ　）、チャノコ力クモンハマキ（Ａｄｏｘ
ｏｐｈｙｅｓ　ｓｐ、　）、ミダレカクモンハマキ（Ａ
ｒｃｈｉｐｓ　ｆｕｓｃｏｃｕｐｒｅａｎｕｓ　）、ア
ワツメイカ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ　ｆｕｒｎａｃｅｌｉｓ
　）、ナミスジフユナミシャク（０ｐｅｒｏｐｈｔｈｅ
ｒａ　ｂｒｕｍｏｔａ　）、ハスモンヨトつ（５ｐｏｄ
ｏｐｔｅｒａ　１１ｔｕｒａ　）、なトノ鱗翅目の類、
’７−７グロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｃｔｔｉｘ　ｃｉ
ｎｃｔｉｃｅｐｓ　）、ヒフ１゛ビウンカ（Ｌａｏｄｅ
ｌｐｈａｘ　５ｔｒｉａｔｅｌ　ｌｕｓ　’）、ｊ・ヒ
イロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ　
）などのウンカ・ヨコバイ類の他、リンゴハダニ（Ｐａ
ｎｏｎｙｃｈｕｓｕｌｍｉ　）、ミカンハダニ（Ｐａｎ
ｏｎｙｃｈｕｓ　ｃｉｔｒｉ　）、ナミハダニ（Ｔｅｔ
ｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ　）、ニセナミハダ
ニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕ
ｓ　）などの７１ダニ類に有効である。
本発明化合物は種々の方法で製造することができるが代
表的な製造法を下記に示す。
（ａ）　　先ず、本発明化合物の第一の製造方法は一般
式： ％式％） で表わされる　〇−エチル・Ｓ−ノルマルプロピルジチ
オリン酸塩と 一般式： ％式％ （式中Ｘはハロゲン原子、Ｒは低級アルキルメルカプト ジル基を示す） で表わされる置換エチルメルカプ！・エチルノ１ライド
を反応させることを特徴とする 一般式： （式中Ｒは低級アルキルメルカプト基、チオフェニル基
またはチオベンジル基を示す） で表わされる有機リン酸ジチオエステルの製造方法であ
る。
その反応式を示すと下記のとおりである。
〔Ｉ〕
（式中Ｍ，ＸおよびＲは前記と同じ意義を示す）上記の
一般式ＣＤ，ＣＩ〕，（ｍ）において、具体的には、Ｍ
はカリウム、ナトリウム等のアルカリ金属またはアンモ
ニウム基を示し、好ましくはす！・リウム、カリウム原
子であり、Ｘはフルオル、２０ル、ブローム、ヨード等
のハロゲン原子を示し、好ましくはクロル原子であり、
Ｒはメチルメルカプト基、エチルメルカプト基、ｎ−プ
ロピルメルカプト基、ｉｓｏ−プロピルメルカプト基、
ｎ−ブチルノルカプト基、ｉｓｏ−ブチルメルカプト基
、ｓｅｃ−ブチルメルカプト基、チオフェニル基、置換
チオフェニル基、チオベンジル基、置換チオベンジル基
等を示す。
本反応において一般式〔■〕の化合物は、−Ｂ式Ｃｍ）
の化合物に対して約０．５　〜３倍モル、好ましくは約
１〜１．５倍モル用いる。
本反応は反応に不活性な溶剤ま゛たは稀釈剤中で行われ
る。適当な溶剤または稀釈剤としては、例えハ水、メタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパツール、１ｓｏ−プロ
パツール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ　−７”　９ノー
ル等のアルコール類、エチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、アセトニトリル トリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ヘキサメチル燐酸アミド等のアミド類、酢酸メチル
、酢酸エチル等のエステル類、ｎ−ヘキサン、ベンゼン
、トルエン、キシレン等の脂肪族および芳香族炭化水素
類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロ
ベンゼン等のハロケン化炭化水素類、ジメチルスルホキ
シド等のスルホキシド類が用いられる。
反応温度は約−２０℃〜１５０℃の範囲で反応の進行す
る温度を選びつるが、一般的に約Ｏ℃〜１００℃が適当
である。また反応は加圧下、減圧下で操作することも可
能である。
反応時間は一般式ＣＩ’３のＲの種類によって異なるが
通常３０分〜１０時間程度で完結する。
反応の終了は薄層クロマＩ・グラフィー、高速液体クロ
マトグラフィーおよびガスクロマトグラフィー等によっ
て確認することが出来る。
このようにして得られる本発明化合物の有機リン酸ジチ
オエステルＣＤは公知の単離精製手段、例えば洗滌、溶
媒抽出、減圧濃縮、減圧蒸留、クロマトグラフィー等に
より単離精製することが出来る。
（ｂ）　　次に、本発明化合物の第二の製造方法は一般
式： （式中Ｘはハロケン原子を示す） で表わされる〇ーエチル・Ｓ−ノルマルプロピルチオリ
ン酸ハライドと 一般式： ％式％ （式中Ｍ′は水素またはアルカリ金属原子，Ｒは低級ア
ルキルメルカプト基、チオフェニル基またはチオベンジ
ル基を示す） で表わされる置換エチルメルカプトエチルメルカプタン
またはその塩を反応させることを特徴とする 一般式： （式中Ｒは低級アルキルメルカプト基、チオフェニル基
またはチオペンシル基を示す）で表わされる有機リン酸
ジチオエステルの製造方法である。
その反応式を示すと下記のとおりである。
［ｒＶ’ｌ　　　　　　　　　　　ＣＶ：］ＣＩ］ （式中Ｘ　、　Ｍ’およびＲは前記と同じ意義を示す）
上記の一般式［Ｉ：］、［ＩＶ）、［Ｖ）において、具
体的にはＸは前記と同様にフルオル、クロル、ブローム
、ヨード等のハロゲン原子を示し、好ましくはクロル原
子であり、Ｍ′　は水素またはカリウム、ナトリウム等
のアルカリ金属を示し、好ましくは水素またはすトリウ
ム原子であり、Ｒは前記と同様にメチルメルカプト基、
エチルメルカプＩ・基、ｎ−プロピルメルカプト基，　
　ｉｓｏ−プロピルメルカプト基、ｎ−ブチルメルカプ
ト基、ｉｓｏ−ブチルメルカプト基、ｓｅｃ−ブチルメ
ルカプト基、チオフェニル基、置換チオフェニル基、チ
オベンジル基、置換チオベンジル基等を示す。
本反応において一般式〔■〕の化合物は、一般式〔■〕
の化合物に対して約０．５〜３倍モル、好ましくは約１
〜１．５倍モル用いる。
本反応は反応に不活性な溶剤または稀釈剤中で行われる
。適当な溶剤または稀釈剤としては、例えばｎ−へキサ
ン、リグロイン、石油エーテル、シクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の脂肪族および芳香族炭化
水素類、メチレンクロライド、°クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロルエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化
炭化水素類、メタノール、エタノール、ｎ−プロパツー
ル、１ｓｏ−プロパツール、ｎ−ブタノール、１ｅｒｔ
−ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸
メチル、酢酸エチル等のエステル類、エチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチ
ル燐酸アミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等の
スルホキシド類が用いられる。
なお一般式〔Ｖ〕の化合物のＭ′が水素の場合、直接一
般式［ＩＶ）の化合物と反応させる場合もあるが、望ま
しくは酸受容体の存在下で反応させることが望ましい。
酸受容体としては、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、Ｉ−ＩＪプロピルアミン、トリブチルアミン等の脂
肪族第３級アミン類、ジノチルアニリン、ジエチルアニ
リン等の芳香族第３級アミン類、ピリジン、α−ピコリ
ン、ｒ−ピコリン等の複素環アミン類、重炭酸すトリウ
ム、炭酸すトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基が用い
られる。
反応温度は約−２０℃〜１５０℃の範囲で反応の進行す
る温度を選びつるが、一般的に約０℃〜１００℃が適当
である。また反応は加圧下、減圧下で操作することも可
能である。
反応時間は一般式〔Ｉ〕の化合物のＲの種類によって異
なるが、通常３０分〜１０時間程度で完結する。
反応の終了は薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマ
トグラフィーおよびガスクロマトグラフィ等によって確
認することが出来る。
このようにして得られる本発明化合物の有機リン酸ジチ
オエステル〔Ｉ〕は公知の単離精製手段、例えば洗滌、
溶媒抽出、減圧濃縮、減圧蒸留、クロマトグラフィー等
により単離精製することが出来る。
以上、説明した製造方法によって得られる本発明化合物
は特定の屈折率を示すので、これによって同定すること
ができる。
次に、本発明化合物を有効成分として含有する殺虫、殺
ダニ剤について説明する。
本発明化合物を実際に使用する場合、使用目的に応じて
そのまま単体でも使用できるが、効果を助長あるいは安
定にするために農薬補助剤を配合して製剤とし、これを
直接使用するか、必要に応じ稀釈する等して適用するの
が一般的である。
本発明化合物の製剤化にあたっては、農薬製造分野にお
いて一般的に行われている方法により、粉剤、粒剤、微
粒剤、水和剤、フロアブル剤、乳剤、マイクロカプセル
剤、油剤、エアゾール剤、燻蒸剤、煙霧剤、毒餌等、任
意の製剤形態にして使用できる。
ここに言う農薬補助剤としては担体（稀釈剤）およびそ
の他の補助剤、例えば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤
、固着剤、崩壊剤などをあげることができる。液体担体
としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メ
タノール、ブタノール、グリコール等のアルコール類、
アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等のアミ
ド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、メチ
ルナフタレン、シクロヘキセン、動植物油、脂肪酸、脂
肪酸エステル等、また灯油、軽油等の石油分留物等があ
げられる。
固体担体としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻土、
シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナ
イト 屑等があげられる。
また、乳化剤または分散剤としては通常界面活性剤が使
用され、例えば高級アルコール硫酸すトリウム、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライト、ホリオキシエ
チレンアルギルフヱニルエーテノペラウリルベタイン等
の陰イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、非イ
オン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤があげられ
る。
また、展着剤としては、ポリオキンエチレンノニルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等
があげられ、湿展剤としては、ポリオキンエチレンノニ
ルフェニルエーテルンアルキルスルホザクシ不−１・等
があげられ、固着剤としては、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール等があげられ、崩壊剤とし
てはりゲニンスルホ／酸すＩ・リウム、ラウリル硫酸す
トリウム等があげられる。
さらに本発明化合物は２種以上の配合使用によって、よ
り１憂れた殺虫・殺ダニ活性を発現させることも可能で
あり、また他の生理活性物質、例えば池の殺虫剤、殺ダ
ニ剤あるいは殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整
剤、肥料、ＢＴ剤、混生ホルモン剤等と混合することに
よって、さらに効果の優れた多目的組成物を作ることが
でき、また相剰効果も期待できる。
本発明の殺虫、殺ダニ剤の組成物中における有効成分含
有量は、製剤形態、施用する方法その池の条件により異
なり、場合によっては有効成分化合物のみでも良いが通
常は０．２〜９５％（重量゛）、好ましくは０５〜８０
％（重量）の範囲である。
本発明化合物の使用量は剤形、施用する方法、時期その
他の条件によって変わるが、農園芸用・〒１、森林防害
虫用剤および牧野防害虫用剤として１寸通常１０アール
当り有効成分量で１０〜５００　′！、好ましくは５０
〜２００７が使用される、　しかしながら必ずしもそれ
等の使用量に限定されることはなく、特別の場合には上
記の範囲を越えることが、また正則わることが可能であ
り、また時には必要でもある。
〔実施例〕
次に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるべきものではない
。
実施例１ （化合物Ｎ１１ｌ） カリウム・０−エチル・５−（ｎ）−プロピルホスホロ
ジチオエイｌ−２６，２９（０，１１モル）とメタノー
ル１００−を混合し、攪拌下室温にてβ−エチルメルカ
フｌ−β′−クロロエチルチオエーテル１８．５９　（
０，１モル）を滴下した。滴下後メタンール還流下で３
時間反応させた。反応混合物よりツクノールを減圧下で
留去し、残留物をトルエン１５０ｒｎｌおよび水７０−
に溶解し水層を分離除去後、有機層を４％重曹水溶液、
水の順に洗浄した。
トルエンを減圧下で留去し、淡黄色油状物３３．５２（
粗収率９６１％）を得た。
該油状物をカラムクロマトグラフィーで精製しくソリ力
ゲル：ワコーケルＣ−３００■和光純薬工業■製、展開
溶媒：ｎ−ヘキサン／アセトン２０Ｖｏｌ／ＩＶｏｌ）
、無色透明油状物の標記化合物２０．４ｆ’（収率５８
６％）、屈折率；ｎＤｌ、５４９３を得た。
実施例２ ２′−メチルメルカプト−２−エチルメルカプトエチル
メルカプタン （Ｈ５−ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ３）１６．
８　ｙ　（０，１モル）、トリエチルアミン１０．６　
ｒ　（０，１０５モル）、トルエン１００−を混合し、
攪拌下室温で〇−エチル・５−（ｎ）−プロピルチオ燐
酸クロライド２０．３７（０，１モル）を滴下した。滴
下後４０℃で３時間反応後副生したトリエチルアミン塩
酸塩を濾別し、トルエン層を５％塩酸水溶液、４％重曹
水、水の順に洗浄後、トルエンを減圧下で留去し、微黄
色油状物３１．１ｙ（粗収率９３０％）を得た。
該油状物をカラムクロマトグラフィーで精製し■ （シリカゲル：ワコーゲルＣ−３００和光純薬玉業■製
、展開溶媒：ｎ−ヘキサン／アセトン２０Ｖｏｌ／ＩＶ
ｏｌ）、無色透明油状物の標記化合物２２．２　ｆ’　
（収率６６．４　％　）、屈折率；ｎＤｌ、５５５４を
得た。
実施例３ （化合物Ｎα３） カリウム・〇−エチル・５−（ｎ）−プロピルホスホロ
ジチオエイｌ−２６，２ｆ　（０，１１モル）とメタノ
ール１００−を混合し、攪拌上室温にてβ−フェニルメ
ルカフトβ′−クロロエチルチオエーテル２３．３ｒ（
０，１モル）を滴下した。滴下後５０〜６０℃で３時間
反応させた。
反応混合物よりメタノールを減圧下で留去し、残留物を
トルエン１５０ｄおよび水７０ｒｎｌに溶解し、水層を
分離除去後、有機層を４％重曹水溶液、水の順に洗浄し
た。トルエンを減圧下で留去し、淡褐色油状物３８．７
？（組数率９７．５％）を得た。
該油状物を実施例１と同様の方法で精製し、無色透明油
状物の標記化合物１９．２ｒ（収率４８．３　’、、’
ｏ　）　。
屈折率：ｎＤｌ、５８６７を得た。
実施例４ （化合物Ｎα４） カリウム・〇−エチル・５−（ｎｌ−プロピルポスホロ
ジチオエイト２６．２ｒ（０，１１モル）とメタノール
１００ｒｎｌを混合し、攪拌上室温にてβ−ヘンジルメ
ルカフトβ′−クロロエチルチオエーテル２４．７９　
（０，１モル）を滴下した。滴下後５０〜６０℃で３時
間反応させた。反応混合物よりメタノールを減圧下で留
去し、残留物をトルエン１５０ゴおよび水７０−に溶解
し、水層を分離除去後、有機層を４％重曹水溶液、水の
順に洗浄した。トルエンを減圧下で留去し、無色透明油
状物４０．６２（組数率９９０％）をｉｑだ。
該油状物を実施例１と同様の操作で漬製し、無色透明油
状物の標記化合物２３．３ｆ（収率５６８％）、屈折率
；ｎＤｌ、５８０７を得た。
実施例５ 乳剤 本発明化合物Ｎ１１Ｌ１を２０部（部は重量部を示し、
以下同じ）、キジロール７３部、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル３部、ポリオキシエチレンアル
キルフェノールエーテル２部及びアルキルアリルスルホ
ネ−１・金属塩２部を均一に混合攪拌して乳剤とした。
実施例６ 水和剤 本発明化合物Ｎα２を２０部、クレー５３部、ホワイト
カーボン２０部、リグニンスルホン酸塩５部及びポリオ
キシエチレンアルキルエーテル２部を混合、微粉砕して
水和剤とした。
実施例７ 粉剤 本発明化合物Ｎα３を５部及びホワイトカーボン５部を
よく混合、粉砕した。更に本混合品にクレー１０部を加
え、混合、粉砕し、クレー８０部とよく混合して粉剤と
した。
実施例８ ニセナミハダニに対する効果試験（カップ法）。
３×５ｃｒｎに切り取ったインゲン葉片を裏面が上面に
なるようにして、水で湿らせた瀞紙上に置き、葉上にニ
セナミハダニの雌成虫を１葉片あたり１０頭になるよう
に接種した。１日後に実施例５のようにして製剤した各
々の化合物の乳剤を所定濃度に稀釈した薬液を葉上に散
布し、その後２６℃′の定温器内に１日静置した後、成
虫に対する防除効果を調査した。この調査時に生存及び
死亡の成虫はすべて除去したが、雌成虫の接種からこの
調査時までに産卵された卵はそのままにしておき、６日
後に卵に対する防除効果とふ化幼虫の生死を調査した。
以上の試験を２回実施し、その平均値を第１表に示す。
実施例９ ハスモンヨトつに対する効果試験。
大根葉に実施例６のようにして製剤した水和剤を所定濃
度に稀釈した薬液を散布し、風乾接縦２１Ｃｒｎ×横１
３ｃｒｎ×深さ３ｃｒｎのプラスチック容器に入れ、ハ
スモンヨトつ３令幼虫を１０頭接種した。容器は２６℃
の定温室内に静置し、２４時間後に生死束数を調査した
。
以上の試験を２回実施し、その平均値を第２表に示す。
実施例１０ チャノコカクモンハマキに対する効果試験。
キュウリ葉に実施例５のようにして製剤した乳剤を所定
濃度に稀釈した薬液を散布し、風乾後、縦２１ｃｒｎ×
横１３　ｃｍ　Ｘ深さ３ｃｒｎのプラスチック容器に入
れ、チャノコカクモンハマキ３令幼虫を１０頭接種し、
２６℃の定温室内に静置した。、処理２４時間後に生死
束数を調査した。
以上の試験を２回実施し、その平均値を第２表に示す。
実施例１１ ツマグロヨコバイに対する効果試験。
草丈的７ｃｒｎの稲苗を実施例６のようにして製剤した
水和剤を所定濃度に稀釈した薬液に浸漬した。
風乾後、水を含ませたスポンジで稲苗の根部を巻き、直
径１１　ｃｍ　、高さ２ｏｃｒｎのプラスチック円筒に
入れ、羽化３〜５日後の雌成虫を１０頭放飼した。円筒
Ｐｉ２６℃の定温室内に静置し、２４時間後に生蛇虫数
を調査した。
以上の試験を２回実施し、その平均値を第２表に示す。
、実施例１２ モモアカアブラムシに対する効果試験。
モモアカアブラムシが寄生している大根葉を切り取り、
実施例５のようにして製剤した乳剤を所定濃度に稀釈し
た薬液を散布した。風乾後２６℃の定温室内に静置し、
２４時間後に生死束数を調査した。
以上の試験を２回実施し、その平均値を第２表に示す。
〔発明の効果〕
本発明化合物は植物には全く薬害を生ずることはなく、
また温血動物と害虫との選択的毒性を有し、各実施例に
も示したように各種害虫に対し卓越した、しかも巾広い
殺虫活性を示す。特に各種の有機リン剤に抵抗性のノ・
ダニ類に強力な活性を有している。
また、本発明化合物は農薬として重要な要素である害虫
に対する速効性及び残効性を兼ね備えてふ・す、従来の
類似化合物に比し、殺虫、殺ダニ効果がすぐれており、
農業生産に貢献しうるものである。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは低級アルキルメルカプト基、チオフェニル基
    またはチオベンジル基を示す） で表わされる有機リン酸ジチオエステル。
  2. （２）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｍはアルカリ金属原子またはアンモニウム基を示
    す） で表わされるＯ−エチル・Ｓ−ノルマルプロピルジチオ
    リン酸塩と 一般式： ＸＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｒ （式中Ｘはハロゲン原子、Ｒは低級アルキルメルカプト
    基、チオフェニル基またはチオベンジル基を示す） で表わされる置換エチルメルカプトエチルハライドを反
    応させることを特徴とする 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは低級アルキルメルカプト基、チオフェニル基
    またはチオベンジル基を示す） で表わされる有機リン酸ジチオエステルの製造方法。
  3. （３）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘはハロゲン原子を示す） で表わされるＯ−エチル・Ｓ−ノルマルプロピルチオリ
    ン酸ハライドと 一般式： Ｍ′ＳＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｒ（式中Ｍ
    は水素またはアルカリ金属原子、Ｒは低級アルキルメル
    カプト基、チオフェニル 基またはチオベンジル基を示す） で表わされる置換エチルメルカプトエチルメルカプタン
    またはその塩を反応させることを特徴とする 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは低級アルキルメルカプト基、チオフェニル基
    またはチオベンジル基を示す） で表わされる有機リン酸ジチオエステルの製造方法。
  4. （４）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは低級アルキルメルカプト基、チオフェニル基
    またはチオベンジル基を示す） で表わされる有機リン酸ジチオエステルを有効成分とし
    て含有する殺虫、殺ダニ剤。
JP60176868A 1985-08-13 1985-08-13 有機リン酸ジチオエステル、その製造方法及び殺虫、殺ダニ剤 Granted JPS6239595A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2571989A (en) * 1949-09-28 1951-10-16 Bayer Ag Neutral esters of thiophosphoric acid
US2894973A (en) * 1955-09-07 1959-07-14 Bayer Ag Thiophosphoric acid esters and their production
CH480799A (de) * 1966-07-26 1969-11-15 Wolfen Filmfab Veb Schädlingsbekämpfungsmittel
DE2119211A1 (en) * 1970-05-09 1971-12-02 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen Organophosphates - active against insects and nematodes
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