JPS6237400A - 電気メツキ液中の不純物金属除去方法 - Google Patents
電気メツキ液中の不純物金属除去方法Info
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- JPS6237400A JPS6237400A JP17533185A JP17533185A JPS6237400A JP S6237400 A JPS6237400 A JP S6237400A JP 17533185 A JP17533185 A JP 17533185A JP 17533185 A JP17533185 A JP 17533185A JP S6237400 A JPS6237400 A JP S6237400A
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- Japan
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- soln
- powder
- electroplating
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、電気メッキ液中から、不純物金属を除去する
方法に関し、特に硫酸酸性電気Ｚｎメッキ液中からの不
純物金属除去方法に関する。
方法に関し、特に硫酸酸性電気Ｚｎメッキ液中からの不
純物金属除去方法に関する。
従来の技術
鋼材に対する防食用金属被覆法として、均一メッキ性が
よく平滑であるなどの特徴を備え、塗装後の仕上がりが
よい電気Ｚｎメッキ法が広く行なわれている。さらに、
高速生産性が要求、：３４つ、 ４ストリツプの連続Ｚ
ｎメッキには、高電流密度でメッキ可能な酸性浴法が使
われ、酸性浴の主成分としては一般にＺｎＳＯ４を用い
る硫酸塩浴が多く用いられる。
よく平滑であるなどの特徴を備え、塗装後の仕上がりが
よい電気Ｚｎメッキ法が広く行なわれている。さらに、
高速生産性が要求、：３４つ、 ４ストリツプの連続Ｚ
ｎメッキには、高電流密度でメッキ可能な酸性浴法が使
われ、酸性浴の主成分としては一般にＺｎＳＯ４を用い
る硫酸塩浴が多く用いられる。
しかしながら、長時間にわたって２ｎメッキを行なうと
、メッキ液中のＺｎイオン濃度が低下し、その代りＦｅ
等の不純物金属イオンの濃度が高まってそのままではメ
ッキ液は使用できなくなってしまう。従って、従来、使
用済のメッキ液から不純物金属を除去するとともにＺｎ
イオン濃度を復元させた後、このメッキ液を再利用して
いた。
、メッキ液中のＺｎイオン濃度が低下し、その代りＦｅ
等の不純物金属イオンの濃度が高まってそのままではメ
ッキ液は使用できなくなってしまう。従って、従来、使
用済のメッキ液から不純物金属を除去するとともにＺｎ
イオン濃度を復元させた後、このメッキ液を再利用して
いた。
硫酸酸性の電気Ｚｎメッキ液から不純物金属を除去する
場合には、一般に純度９７〜９８％程度の金属Ｚｎ粉を
メッキ液中に添加して、不純物金属を析出させることに
よりメッキ液のイオン交換を行なっていた。このときの
反応式は不純物金属をＭとして次のようになる。
場合には、一般に純度９７〜９８％程度の金属Ｚｎ粉を
メッキ液中に添加して、不純物金属を析出させることに
よりメッキ液のイオン交換を行なっていた。このときの
反応式は不純物金属をＭとして次のようになる。
ただし、不純物金属イオンＭ″′を析出させ、Ｚｎ粉を
イオン化するのであるから、不純物金属ＭはＺｎよりイ
オン化傾向の低い金属でなければならない。ところが、
メッキ液が２価の鉄Ｆｅ２＋を含む場合、Ｆｅ’”はｌ
ｎよりもイオン化傾向が低いが、その差はほとんどない
ので、Ｚｎ粉を添加しただけではＦｅ２＋はイオン交換
されにくい。このＦｅ２＋に対して、３価の鉄Ｆｅ’“
はＺｎよりはるかにイオン化傾向が低いのでＺｎ粉によ
ってイオン交換されやすい。そこで、Ｆｅ２＋を含むメ
ッキ液のイオン交換を行なう場合には、Ｚｎ粉をメッキ
液に添加する前にＦｅ２＋を酸化してＦｅ３＋に変換し
ていた。すなわち、Ｆｅ２＋を含むメッキ液の従来の不
純物除去方法は第７図に示すような工程で行なわれてい
た。まず、電気Ｚｎメッキ液を回収しく第７図７１）、
このメッキ液中にＨ２Ｏ２水を添加してＦｅ２＋をＦｅ
３＋に酸化する（第７図７２）。この後、メッキ液中に
Ｚｎ粉を添加しく第７図７３）、さらにメッキ液を攪拌
・ろ過することにより析出した不純物金属を除去しく第
７図７４）、精製メッキ液を得ていた（第７図７５）。
イオン化するのであるから、不純物金属ＭはＺｎよりイ
オン化傾向の低い金属でなければならない。ところが、
メッキ液が２価の鉄Ｆｅ２＋を含む場合、Ｆｅ’”はｌ
ｎよりもイオン化傾向が低いが、その差はほとんどない
ので、Ｚｎ粉を添加しただけではＦｅ２＋はイオン交換
されにくい。このＦｅ２＋に対して、３価の鉄Ｆｅ’“
はＺｎよりはるかにイオン化傾向が低いのでＺｎ粉によ
ってイオン交換されやすい。そこで、Ｆｅ２＋を含むメ
ッキ液のイオン交換を行なう場合には、Ｚｎ粉をメッキ
液に添加する前にＦｅ２＋を酸化してＦｅ３＋に変換し
ていた。すなわち、Ｆｅ２＋を含むメッキ液の従来の不
純物除去方法は第７図に示すような工程で行なわれてい
た。まず、電気Ｚｎメッキ液を回収しく第７図７１）、
このメッキ液中にＨ２Ｏ２水を添加してＦｅ２＋をＦｅ
３＋に酸化する（第７図７２）。この後、メッキ液中に
Ｚｎ粉を添加しく第７図７３）、さらにメッキ液を攪拌
・ろ過することにより析出した不純物金属を除去しく第
７図７４）、精製メッキ液を得ていた（第７図７５）。
発明が解決しようとする問題点
このようにして不純物金属を除去することができるが、
Ｚｎ粒によってイオン交換し、精製メッキ液を得るまで
に非常に長い時間を要していた。
Ｚｎ粒によってイオン交換し、精製メッキ液を得るまで
に非常に長い時間を要していた。
さらに、Ｚｎ粉を添加後、数十分の間に一部のＺｎが析
出してしまい、メッキ液中のｌｎイオン濃度が低下する
という現象が起きていた。
出してしまい、メッキ液中のｌｎイオン濃度が低下する
という現象が起きていた。
このように、従来は不純物金属除去の効率が悪いという
問題点があった。
問題点があった。
かくして、本発明の目的は、短時間で効率よく電気メッ
キ液中から不純物金属を除去する方法を提供することに
ある。
キ液中から不純物金属を除去する方法を提供することに
ある。
問題点を解決するだめの手段
本発明者等は効率のよい電気メッキ液中の不純物金属除
去方法を開発すべく種々検討した結果、Ｆｅ２＋の酸化
工程とイオン交換工程とを分離して、まずＺｎ粉による
イオン交換および析出物質の除去を行なった後、Ｈ２Ｏ
２水によりＦｅ２＋の酸化および沈殿除去を行なうこと
が有効であることを見出した。
去方法を開発すべく種々検討した結果、Ｆｅ２＋の酸化
工程とイオン交換工程とを分離して、まずＺｎ粉による
イオン交換および析出物質の除去を行なった後、Ｈ２Ｏ
２水によりＦｅ２＋の酸化および沈殿除去を行なうこと
が有効であることを見出した。
すなわち、本発明の電気メッキ液中の不純物金属除去方
法は、不純物金属を含有する電気メッキ液中にＺｎ粉を
添加してイオン交換することによりＦｅ２＋以外の前記
不純物金属を除去した後、前記電気メッキ液中に８２０
２水を添加してＦｅ”“を酸化および沈殿除去すること
を特徴とする。
法は、不純物金属を含有する電気メッキ液中にＺｎ粉を
添加してイオン交換することによりＦｅ２＋以外の前記
不純物金属を除去した後、前記電気メッキ液中に８２０
２水を添加してＦｅ”“を酸化および沈殿除去すること
を特徴とする。
］２
月種金属のイオン交換に対するＨ２０□水の添加効果を
調べるために、次のような実験を行なった。
調べるために、次のような実験を行なった。
すなわち、電気Ｚｎメッキ液５００ｒｎｌに対し、純度
９７〜９８％のＺｎ粉１００ｇを添加して攪拌を行ない
、定期的にサンプルを５０ｍ１採取し、２ｎ、 Ｐｅ、
Ｃｄおよびｐｂの濃度を分析した。Ｈ２Ｏ２水を添加
する場合には、まず電気Ｚｎメッキ液中にＨ２Ｏ２水を
添加した後、直ちに前記のＺｎ粉を添加した。Ｈ，Ｏ□
水の添加量は、１５ｍ１および３０ｍ１の２通り行なっ
た。Ｚｎ、 Ｆｅ。
９７〜９８％のＺｎ粉１００ｇを添加して攪拌を行ない
、定期的にサンプルを５０ｍ１採取し、２ｎ、 Ｐｅ、
Ｃｄおよびｐｂの濃度を分析した。Ｈ２Ｏ２水を添加
する場合には、まず電気Ｚｎメッキ液中にＨ２Ｏ２水を
添加した後、直ちに前記のＺｎ粉を添加した。Ｈ，Ｏ□
水の添加量は、１５ｍ１および３０ｍ１の２通り行なっ
た。Ｚｎ、 Ｆｅ。
Ｃｄおよびｐｂの濃度の分析結果をそれぞれ第３図ない
し第６図に示す。各図において、横軸は攪拌時間、縦軸
は金属イオン濃度を示している。
し第６図に示す。各図において、横軸は攪拌時間、縦軸
は金属イオン濃度を示している。
第３図かられかるように、Ｚｎ濃度はＨ２Ｏ２水の添加
に応じて減少している。すなわち、Ｈ２Ｏ２水を加える
ことによって、Ｚｎが析出する。
に応じて減少している。すなわち、Ｈ２Ｏ２水を加える
ことによって、Ｚｎが析出する。
また、第４図から、ＦｅはＨ２Ｏ２水無添加ノ＋ｐ、Ａ
にはほとんどイオン交換されずにＦｅ”＋とじて液中に
残り、Ｈ２０゜水を添加した場合には短時間でイオン交
換されてＦｅ’＋がほとんど存在しないことがわかる。
にはほとんどイオン交換されずにＦｅ”＋とじて液中に
残り、Ｈ２０゜水を添加した場合には短時間でイオン交
換されてＦｅ’＋がほとんど存在しないことがわかる。
すなわち、Ｆｅ”＋はＦｅ”＋に酸化され、さらに不溶
性の水酸化物となって沈殿する。
性の水酸化物となって沈殿する。
さらに、第５図および第６図から、ＣｄおよびｐｂはＨ
２Ｏ２水無添加の場合には２ｎ粉によりすぐにイオン濃
度が減少してイオン交換が行なわれていることがわかる
が、Ｈ２０□水を添加した場合にはまずイオン濃度が上
昇してしまい、イオン交換の効果が現われるまでにかな
り時間がかかっている。
２Ｏ２水無添加の場合には２ｎ粉によりすぐにイオン濃
度が減少してイオン交換が行なわれていることがわかる
が、Ｈ２０□水を添加した場合にはまずイオン濃度が上
昇してしまい、イオン交換の効果が現われるまでにかな
り時間がかかっている。
これは、添加したＺｎ粉中に通常存在する微量な不純物
（ＣｄＳＰｂ）がＨ２Ｏ２水によってメッキ液中に溶解
したためである。
（ＣｄＳＰｂ）がＨ２Ｏ２水によってメッキ液中に溶解
したためである。
従って、本発明による方法の如く、まずＺｎ粉によるイ
オン交換を行なえば、ｌｎ濃度を高め且つＦｅ濃度をほ
とんど変えずに、Ｃｄおよびｐｂを短時間で析出するこ
とができる。さらに、このメッキ液をろ過することによ
ってＣｄおよびＰｂを除去した後、Ｈ２Ｏ２水を添加す
れば、すぐにＦｅ２＋は酸化され、沈殿する。
オン交換を行なえば、ｌｎ濃度を高め且つＦｅ濃度をほ
とんど変えずに、Ｃｄおよびｐｂを短時間で析出するこ
とができる。さらに、このメッキ液をろ過することによ
ってＣｄおよびＰｂを除去した後、Ｈ２Ｏ２水を添加す
れば、すぐにＦｅ２＋は酸化され、沈殿する。
なお、Ｈ２Ｏ２水添加後、メッキ液を加熱することによ
り、Ｆｅの部分晶析を行なうと、さらに短時間で効率よ
＜Ｆｅを除去することができる。
り、Ｆｅの部分晶析を行なうと、さらに短時間で効率よ
＜Ｆｅを除去することができる。
実施例
以下、本発明の実施例について添付の図面を参照して説
明する。
明する。
第１図は本発明の電気メッキ液中の不純物金属除去方法
の一実施例を示す工程図である。まず、すでに使用され
た電気Ｚｎメッキ液を回収しく第１図１１）、このメッ
キ液１１に対し２００ｇの割合で、粒度１００μｍ以下
、純度９７〜９８％のＺｎ粉を添加する（第１図１２）
。なお、この時刻を時刻Ｏとする。
の一実施例を示す工程図である。まず、すでに使用され
た電気Ｚｎメッキ液を回収しく第１図１１）、このメッ
キ液１１に対し２００ｇの割合で、粒度１００μｍ以下
、純度９７〜９８％のＺｎ粉を添加する（第１図１２）
。なお、この時刻を時刻Ｏとする。
次に、メッキ液を攪拌・ろ過した後（第１図１３）、時
刻ｔに３０％濃度のＨ２Ｏ２水をメッキ液１ｐに対して
１５ｍ１ｍ加する（第１図１４）。その後、メッキ液を
加熱してＦｅの部分晶析を行なう（第１図１５）。さら
に、ろ過して沈殿物および析出物を除去しく第１図１６
）、精製メッキ液を得る（第１図１７）。
刻ｔに３０％濃度のＨ２Ｏ２水をメッキ液１ｐに対して
１５ｍ１ｍ加する（第１図１４）。その後、メッキ液を
加熱してＦｅの部分晶析を行なう（第１図１５）。さら
に、ろ過して沈殿物および析出物を除去しく第１図１６
）、精製メッキ液を得る（第１図１７）。
以上の精製過程における経時的なメッキ液中の各種金属
イオンの濃度変化を第２図に示す。本実施例の方法を従
来法と比べるために、第７図に工程図が示される従来法
によるメッキ液中の各種金属イオンの濃度変化も時間軸
をそろえて第２図に示している。
イオンの濃度変化を第２図に示す。本実施例の方法を従
来法と比べるために、第７図に工程図が示される従来法
によるメッキ液中の各種金属イオンの濃度変化も時間軸
をそろえて第２図に示している。
この第２図かられかるように、本実施例によれば、時刻
Ｔにおいて不純物金属であるＰｂ、 ＣｄおよびＰｅが
ほぼ除去されており、その所要時間は１２０分程度であ
る。これに対して、従来は不純物金属の除去に３００分
程度の時間を要している。このように、本実施例の方法
では従来の５０％程度以下の時間でメッキ液を精製する
ことができる。
Ｔにおいて不純物金属であるＰｂ、 ＣｄおよびＰｅが
ほぼ除去されており、その所要時間は１２０分程度であ
る。これに対して、従来は不純物金属の除去に３００分
程度の時間を要している。このように、本実施例の方法
では従来の５０％程度以下の時間でメッキ液を精製する
ことができる。
さらに、本実施例では、ｌｎ濃度が従来のように低下す
ることもなく、効率のよいイオン交換が行なわれている
。
ることもなく、効率のよいイオン交換が行なわれている
。
なお、上記実施例で用いたＺｎ粉の粒度、純度、使用量
およびＨ２０□水の濃度等は一つの例示にすぎず、本発
明の範囲は上記実施例により何等制限されない。
およびＨ２０□水の濃度等は一つの例示にすぎず、本発
明の範囲は上記実施例により何等制限されない。
発明の効果
以上詳しく説明したように、本発明の電気メッキ液中の
不純物金属除去方法によれば、工程が複雑化することな
く短時間で効率のよい不純物金属除去が実現される。従
って、本発明は電気Ｚｎメッキ法において極めて有用な
ものである。
不純物金属除去方法によれば、工程が複雑化することな
く短時間で効率のよい不純物金属除去が実現される。従
って、本発明は電気Ｚｎメッキ法において極めて有用な
ものである。
第１図は本発明の電気メッキ液中の不純物金属除去方法
の一実施例を示す工程図、 第２図は本発明および従来法による不純物金属除去過程
の経時的な金属イオン濃度変化図、第３図ないし第６図
はそれぞれＨ２Ｏ２水の添加効果を調べる実験における
、ＺｎＳＦｅ、 ［：ｄおよびｐｂのイオン濃度変化図
、 第７図は従来の不純物金属除去方法を示す工程図である
。
の一実施例を示す工程図、 第２図は本発明および従来法による不純物金属除去過程
の経時的な金属イオン濃度変化図、第３図ないし第６図
はそれぞれＨ２Ｏ２水の添加効果を調べる実験における
、ＺｎＳＦｅ、 ［：ｄおよびｐｂのイオン濃度変化図
、 第７図は従来の不純物金属除去方法を示す工程図である
。
Claims (2)
- （１）不純物金属を含有する電気メッキ液中にＺｎ粉を
添加してイオン交換することによりＦｅ＾２＾＋以外の
前記不純物金属を除去した後、前記電気メッキ液中にＨ
＿２Ｏ＿２水を添加してＦｅ＾２＾＋を酸化および沈殿
除去することを特徴とする電気メッキ液中の不純物金属
除去方法。 - （２）前記Ｆｅ＾２＾＋の沈殿除去が部分晶析によるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17533185A JPS6237400A (ja) | 1985-08-10 | 1985-08-10 | 電気メツキ液中の不純物金属除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17533185A JPS6237400A (ja) | 1985-08-10 | 1985-08-10 | 電気メツキ液中の不純物金属除去方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6237400A true JPS6237400A (ja) | 1987-02-18 |
Family
ID=15994201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17533185A Pending JPS6237400A (ja) | 1985-08-10 | 1985-08-10 | 電気メツキ液中の不純物金属除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6237400A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63186897A (ja) * | 1987-01-29 | 1988-08-02 | Tsukishima Kikai Co Ltd | メツキ液の精製方法 |
| JPH01152300A (ja) * | 1987-12-10 | 1989-06-14 | Kawasaki Steel Corp | 電気亜鉛めっき液中の不純物除去方法 |
| CN110776076A (zh) * | 2019-09-29 | 2020-02-11 | 武汉钢铁有限公司 | 一种多途径的电镀液除铁装置及方法 |
-
1985
- 1985-08-10 JP JP17533185A patent/JPS6237400A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63186897A (ja) * | 1987-01-29 | 1988-08-02 | Tsukishima Kikai Co Ltd | メツキ液の精製方法 |
| JPH01152300A (ja) * | 1987-12-10 | 1989-06-14 | Kawasaki Steel Corp | 電気亜鉛めっき液中の不純物除去方法 |
| CN110776076A (zh) * | 2019-09-29 | 2020-02-11 | 武汉钢铁有限公司 | 一种多途径的电镀液除铁装置及方法 |
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