JPS6237117B2 - - Google Patents
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- JPS6237117B2 JPS6237117B2 JP55002666A JP266680A JPS6237117B2 JP S6237117 B2 JPS6237117 B2 JP S6237117B2 JP 55002666 A JP55002666 A JP 55002666A JP 266680 A JP266680 A JP 266680A JP S6237117 B2 JPS6237117 B2 JP S6237117B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
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- C25B1/26—Chlorine; Compounds thereof
- C25B1/265—Chlorates
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- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電解による塩素酸ナトリウムの製造方
法の改良、特に、白金−イリジウムまたは酸化ル
テニウムのごとき電気的活性被膜により被覆され
たチタン陽極を有する電解槽を使用する際のフア
ラデイ収率（FARADAY yield）を改良する方法
に関する。
法の改良、特に、白金−イリジウムまたは酸化ル
テニウムのごとき電気的活性被膜により被覆され
たチタン陽極を有する電解槽を使用する際のフア
ラデイ収率（FARADAY yield）を改良する方法
に関する。
塩素酸ナトリウムの電解による製造は主として
塩化ナトリウム溶液の電解により行われる。
塩化ナトリウム溶液の電解により行われる。
この場合の電極において生ずる反応はつぎの通
りである： −陽極においては、つぎの反応により塩素が生
成する： 6Cl-→3Cl2＋6e- (1) 陽極で発生した塩素はつぎに示すごとく水と反
応する： 3Cl2＋3H2O3H+＋3Cl-＋3HClO (2) 3HClO3H+＋3ClO- (3) 3H2O3OH-＋3H+ (4) かくして生成された次亜塩素酸塩はつぎの反応
に従つて塩素酸塩に転化される： 2HClO＋ClO-→ClO3 -＋2H+＋2Cl- (5) 上記の反応と同時に、つぎに示すごとく、次亜
塩素酸から塩素酸塩が電気化学的反応により生ず
る： 6ClO-＋3H2O→2ClO3 -＋4Cl-＋6H+ ＋３／2O2＋6e- (6) 上記の反応は、電解中に認められるかつフアラ
デイ収率の減少の主な原因である酸素の遊離の原
因となるものである。
りである： −陽極においては、つぎの反応により塩素が生
成する： 6Cl-→3Cl2＋6e- (1) 陽極で発生した塩素はつぎに示すごとく水と反
応する： 3Cl2＋3H2O3H+＋3Cl-＋3HClO (2) 3HClO3H+＋3ClO- (3) 3H2O3OH-＋3H+ (4) かくして生成された次亜塩素酸塩はつぎの反応
に従つて塩素酸塩に転化される： 2HClO＋ClO-→ClO3 -＋2H+＋2Cl- (5) 上記の反応と同時に、つぎに示すごとく、次亜
塩素酸から塩素酸塩が電気化学的反応により生ず
る： 6ClO-＋3H2O→2ClO3 -＋4Cl-＋6H+ ＋３／2O2＋6e- (6) 上記の反応は、電解中に認められるかつフアラ
デイ収率の減少の主な原因である酸素の遊離の原
因となるものである。
−陰極においてはつぎに示すごとく水素が生成
する： 6H+＋6e-→3H2 (7) 電解槽中で生成した次亜塩素酸塩は以下示すご
とく、水素により還元される： ClO-＋H2→Cl-＋H2O (8) 前記の酸素の遊離と同様にフアラデイ収率の低
下を招来するこの副反応(8)は、通常、電解液に２
〜10ｇ／の量の重クロム酸ナトリウムを添加す
ることにより防止される。
する： 6H+＋6e-→3H2 (7) 電解槽中で生成した次亜塩素酸塩は以下示すご
とく、水素により還元される： ClO-＋H2→Cl-＋H2O (8) 前記の酸素の遊離と同様にフアラデイ収率の低
下を招来するこの副反応(8)は、通常、電解液に２
〜10ｇ／の量の重クロム酸ナトリウムを添加す
ることにより防止される。
フアラデイ収率を低下させる他の原因は、陽極
において発生した塩素がつぎに示す反応により、
吸収されずに電解槽から直接逃散することにあ
る： Cl-＋H+HClO HClO＋H+＋Cl-Cl2＋H2O 電解液上には若干の塩素蒸気圧が存在し従つて
塩素は電解液の全表面から逃散することができ
る。
において発生した塩素がつぎに示す反応により、
吸収されずに電解槽から直接逃散することにあ
る： Cl-＋H+HClO HClO＋H+＋Cl-Cl2＋H2O 電解液上には若干の塩素蒸気圧が存在し従つて
塩素は電解液の全表面から逃散することができ
る。
前記反応(5)は塩素酸塩の生成に最も重量な反応
でありかつこの反応は６〜6.5の間で変動し得る
所与のPHにより促進され、一方、このPHの最適値
は操作温度により変動する。従つてこの最適PH値
を保持するために酸溶液、通常、塩酸が電解液が
添加され、そしてまたこの酸により塩素の損失が
補償される。
でありかつこの反応は６〜6.5の間で変動し得る
所与のPHにより促進され、一方、このPHの最適値
は操作温度により変動する。従つてこの最適PH値
を保持するために酸溶液、通常、塩酸が電解液が
添加され、そしてまたこの酸により塩素の損失が
補償される。
慣用の方法においてはこの酸の添加は、電解槽
に供給される溶液に酸を添加するかあるいは電解
槽に直接添加するか、あるいはこの両者の方法を
同時に実施することにより行われそして通常、PH
を調節することにより自動的に行われる。
に供給される溶液に酸を添加するかあるいは電解
槽に直接添加するか、あるいはこの両者の方法を
同時に実施することにより行われそして通常、PH
を調節することにより自動的に行われる。
以下に示す通常の操作条件：すなわち
NaClO3 ０〜700ｇ／
NaCl 320〜120ｇ／
重クロム酸ナトリウム ２〜10ｇ／
操作温度 55〜85℃
操作PH ６〜6.5：
塩素酸ナトリウム生成量1t当り33％
HCl25〜40Kgを添加することにより得ら
れる。
HCl25〜40Kgを添加することにより得ら
れる。
電流密度 1500〜6000A／m2
陽 極 Pt／IrまたはRucO2をチタンに被覆した
電極 の条件下においては、発生したガスはつぎの組
成： H2 96％ O2 3.5％ Cl2 0.2〜0.5％ を有しており、また、フアラデイ収率は92％以上
である。
電極 の条件下においては、発生したガスはつぎの組
成： H2 96％ O2 3.5％ Cl2 0.2〜0.5％ を有しており、また、フアラデイ収率は92％以上
である。
上記フアラデイ収率を向上させるための研究は
すでに行われている。そのための種々の方法が提
案されているが、例えばフランス特許第2187416
号明細書に記載されるごとく、これらの方法はい
ずれも陽極の被覆剤の改善に関するものである。
すでに行われている。そのための種々の方法が提
案されているが、例えばフランス特許第2187416
号明細書に記載されるごとく、これらの方法はい
ずれも陽極の被覆剤の改善に関するものである。
今般本発明者は電解液に直接処理を施すことに
よりフアラデイ収率を１〜３ポイント増加させる
方法を開発した。
よりフアラデイ収率を１〜３ポイント増加させる
方法を開発した。
本発明の方法は最適PHを保持するために使用さ
れる塩酸に塩素酸ナトリウム生成量1t当り、１〜
２Kgの85％りん酸を添加することを特徴とする。
れる塩酸に塩素酸ナトリウム生成量1t当り、１〜
２Kgの85％りん酸を添加することを特徴とする。
フアラデイ収率の増加は、電解液の収率、電解
槽の形式および使用される操作条件に関する。
槽の形式および使用される操作条件に関する。
以下に本発明の実施例を示す。
実施例 １
(1) 酸化ルテニウムから主としてなる被覆を有す
るチタン陽極を備えた35000A工業用電解槽内
で慣用の方法に従つて電解を行つた。電解槽に
つぎの組成を有する溶液を120／時の流率で
供給した： NaCl 210ｇ／ NaClO3 325ｇ／ 重クロム酸塩 ７ｇ／ NaClO 0.3ｇ／ Ca＋Mg 35mg／ Fe、Co、Ni ２mg／ 電解槽に33％HCl550mlを連続的に添加し
た。電解槽は2000A／m2の電流密度でかつ70℃
で操作した。PHは6.3とした。
るチタン陽極を備えた35000A工業用電解槽内
で慣用の方法に従つて電解を行つた。電解槽に
つぎの組成を有する溶液を120／時の流率で
供給した： NaCl 210ｇ／ NaClO3 325ｇ／ 重クロム酸塩 ７ｇ／ NaClO 0.3ｇ／ Ca＋Mg 35mg／ Fe、Co、Ni ２mg／ 電解槽に33％HCl550mlを連続的に添加し
た。電解槽は2000A／m2の電流密度でかつ70℃
で操作した。PHは6.3とした。
電解槽から流出する溶液はつぎの組成を有し
ていた： NaCl 110ｇ／ NaClO3 520ｇ／ 重クロム酸塩 ７ｇ／ NaClO 1.5ｇ／ Ca＋Mg 15mg／ Fe、Co、Ni ２mg／ また電解中に発生したガスはつぎの組成を有
していた： H2 96.7％ O2 2.9％ Cl2 0.4％ フアラデイ収率は92.7％であつた。
ていた： NaCl 110ｇ／ NaClO3 520ｇ／ 重クロム酸塩 ７ｇ／ NaClO 1.5ｇ／ Ca＋Mg 15mg／ Fe、Co、Ni ２mg／ また電解中に発生したガスはつぎの組成を有
していた： H2 96.7％ O2 2.9％ Cl2 0.4％ フアラデイ収率は92.7％であつた。
(2) 乾式法で製造した10％H3PO4220mlを連続的
に塩酸を添加したこと以外は上記(1)と同一の方
法を繰返した。生成したガスはつぎの組成を有
していた： H2 97.6％ O2 ２％ Cl2 0.4％ フアラデイ収率は94.5％であつた。
に塩酸を添加したこと以外は上記(1)と同一の方
法を繰返した。生成したガスはつぎの組成を有
していた： H2 97.6％ O2 ２％ Cl2 0.4％ フアラデイ収率は94.5％であつた。
従つて上記収率は1.8ポイント改善されたこと
が判る。
が判る。
実施例 ２
湿式法で得られた10％りん酸を電解液１当り
0.15ｇの割合で添加したこと以外、実施例１の(1)
と同一の方法を繰返した。
0.15ｇの割合で添加したこと以外、実施例１の(1)
と同一の方法を繰返した。
電解中に生じたガス中の酸素含有量は0.3％ま
で減少し、かくしてフアラデイ収率は92.72％か
ら93.32％に上昇した。
で減少し、かくしてフアラデイ収率は92.72％か
ら93.32％に上昇した。
Claims (1)
- １ 白金−イリジウムまたは酸化ルテニウムで被
覆された金属陽極上で電解により塩素酸ナトリウ
ムを製造するにあたり、最適操作PHを保持するの
に使用される塩酸に塩素酸ナトリウムの生成量1t
当り１〜２Kgの85％りん酸を添加することを特徴
とする、電解により塩素酸ナトリウムを製造する
際のフアラデイ収率の改良方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7900957A FR2446869A1 (fr) | 1979-01-16 | 1979-01-16 | Amelioration du rendement faraday dans la preparation electrolytique du chlorate de sodium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5597480A JPS5597480A (en) | 1980-07-24 |
| JPS6237117B2 true JPS6237117B2 (ja) | 1987-08-11 |
Family
ID=9220789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP266680A Granted JPS5597480A (en) | 1979-01-16 | 1980-01-16 | Improvment of farady yield in case of producing sodium acid chloride by electrolysis |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
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| AR (1) | AR219024A1 (ja) |
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| AU (1) | AU531502B2 (ja) |
| BR (1) | BR8000236A (ja) |
| CA (1) | CA1144888A (ja) |
| CH (1) | CH641841A5 (ja) |
| CS (1) | CS215039B2 (ja) |
| DD (1) | DD148523A5 (ja) |
| DE (1) | DE3001191C2 (ja) |
| DK (1) | DK15680A (ja) |
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| GB (1) | GB2039959B (ja) |
| IN (1) | IN153424B (ja) |
| IT (1) | IT1119647B (ja) |
| MA (1) | MA18699A1 (ja) |
| MY (1) | MY8500162A (ja) |
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| OA (1) | OA06435A (ja) |
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| CA2750881A1 (fr) * | 2011-08-23 | 2013-02-23 | Hydro-Quebec | Methode pour reduire l`impact negatif des impuretes sur les electrodes servant a l`electrosynthese du chlorate de sodium |
| CN103290428B (zh) * | 2013-06-17 | 2015-07-01 | 广西大学 | 封闭循环无污染的氯酸钠生产工艺 |
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|---|---|---|---|---|
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- 1979-12-31 IT IT69512/79A patent/IT1119647B/it active
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- 1985-12-30 MY MY162/85A patent/MY8500162A/xx unknown
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