JPS6236335A - ３−ヨ−ドペンタフルオロプロピレンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、３−ヨードペンタフルオロプロピレンの新規
な製造方法に関するものである。

［従来の技術］ 従来、ペンタフルオロアリルハライドとしてクロライド
、ブロマイド、及びアイオダイドが知られティる。しか
し、Ｊ、ＡｍＪｈｅｍ、Ｓｏｃ、、７９゜４１７０（１
９５７）に示されているように、クロライド及びブロマ
イドはアイオダイドに比べてハロゲンの反応性は著しく
低いものであることが知られており、合成中間体として
ペンタフルオロアリルアイオダイドの有用性は他の２者
よりはるかに大きいものである。

ペンタフルオロアリルアイオダイドの製造方法として、
従来、ペンタフルオロアリルクロライドＣＪ、Ａａ、Ｃ
ｈｅｍ、’Ｊｏｃ、　、７９．４１Ｅ！４（１９５７）
）及びパーフルオロアリルフルオロサルフェート（■Ｓ
Ｐ４．２３５，８０４　　、Ｊ、Ａｍ、Ｃｂｅｍ、Ｓｏ
ｃ、、１旦？、５５９Ｂ（１９８１））を中間体とする
方法が知られている。しかし。

第一の方法は中間体の合成及び精製が困難であるか、毒
性の大きなＨｇＯを用いること、又全収率は３０％を越
えないものである。又、第２の方法は、中間体の合成反
応が６日と長時間を要すること、中間体の合成にＳ（ｈ
　と過剰のヘキサフルオロプロペンを用い、収率は高価
なヘキサフルオロプロペン基準で３５ｚ、さらに最終反
応で多量の有機溶媒を用い、全収率は２４％と低いこと
など工業化に際して欠点を持つものである。

［発明の解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、従来技術が有していた前述の欠点を解
消しようとするものである０本発明で目的とする３−ヨ
ードペンタフルオロプロペンは、２つの反応性基すなわ
ちアイオド基と炭素−炭素２重結合を有するもので、そ
の製造方法として（１）まず炭素−炭素２重結合を合成
し、つい÷アイオド基を導入する。あるいは（２）まず
アイオド基を分子中にもつ中間体を合成し、ついで炭素
−炭素２重結合を導入するという２つの方法が考えられ
る。従来技術で知られている３−ヨードペンタフルオロ
プロペンの製造方法は第１の方法によるものであり、第
２の方法は従来未知のものである。

従来、パーフルオロ化合物に炭素−炭素２重結合を導入
する方法としては、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　。

４０２８（１９５４）、　Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、７
５．４５２５（１９５３）等に示されるパーフルオロカ
ルボン酸金属塩の熱分解による方法、あるいは特公昭５
７−８１３３９　、特開昭５９−８８４４５等に示され
るパーフルオロカルボン酸フロリドの熱分解による方法
が知られている。これらの熱分解は一般に２５０　Ｎ４
００℃で行なわれる。

一方、パーフルオロアル羊ルアイオダイド化合物は１８
０〜２８０℃で熱的に炭素ラジカルとヨウ素ラジカルに
開裂し、不飽和化合物の存在下で付加生成物を（例えば
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、。

８１９（１９＄３）、Ｊ、Ｃｂｅｍ、Ｓｏｃ、、２７８
９（１９５０））　、又非存在下で脱ヨウ素反応により
テロマーを（特公昭５Ｂ−２５３３）生成することが知
られている。

従って、前記の３−ヨードペンタフルオロプロペンの第
２の合成法、すなわち、まずアイオド基を有する中間体
を合成し、次いで炭素−炭素２重結合を金属カルボキシ
ル基又は酸フロリド基の熱分解により導入する方法は、
一般的には採用不可能と考えられていた。

しかし、本発明者の研究によれば、驚くべきことに、３
−ヨードパーフルオロブタン酸フロリドは気相熱分解に
より、アイオド基の分解なしに３−ヨードペンタフルオ
ロプロペンを良好な収率で与え得るという事実を見出す
に至った。

Ｅ問題点を解決するための手段］ 本発明は、前述の新規知見に基いて完成されたものであ
り、３−ヨードパーフルオロブタン酸フロリドを気相で
熱分解することを特徴とする３−ヨードペンタフルオロ
プロピレンの製造方法を提供するものである。

本発明において、３−ヨードパーフルオロブタン酸フロ
リドは気相で、好ましくは粉末状あるいはビーズ状のア
ルカリ金属炭酸塩、酸化亜鉛、ガラスのごとき触媒の存
在下に、゛熱分解せしめられる０反応温度は、通常１５
０〜５００℃、好ましくは２００〜４５０℃、さらに好
ましくは３００〜４００℃が採用される。′通常の反応
操作□としては、反応器に原料を気相で導入し、前記温
度で熱分解を行なう、滞留時間は１〜３（１０秒。

好ましくは１〜３０秒が採用される。また、反応は不活
性ガス（例えば）１２．Ｈｅ、Ａｒ等）の稀釈下で行な
うことが望ましい０例えば、不活性ガス／原料（容積比
）麿７Ｇ／３０〜Ｈ／１　、好ましくは８０１２０〜９
８１２程度の稀釈下に実施するのが好適である０反応器
としては空塔型、充填塔型、流動層型等が採用可能であ
るが、副反応の抑制及び装置効率の面から流動層型の反
応器が好ましい。

また、熱分解反応は少量の水の存在下に実施するのが目
的物の選択率向上の点で望ましく１通常は原料に対して
Ｌ−１’１５モル％程度、好ましくは５〜１０モル％程
度の木を存在させるのが望ましい。

なお、本発明の原料である３−ヨードパーフルオロブタ
ン酸フロリドは、次式に示すような既知の反応で容易に
、高収率で合成され得る０例えば、時分ｙＢ５８−２５
３３　、ＵＳＰ３．３５１．８４４　ナトＩ参照。

本発明方法において、目的物質と等モルの割合で副生ず
るカルボニルフロリドは、目的物質との沸点差が大きく
、単に反応生成物の冷却捕集物を室温に放置するだけで
も分離可能である、また、上記捕集物中に共存すること
がある未反応原料あるいは他の副生成物も、分留のごと
き通常の操作で容易に分離することが回走である。

本発明の目的物である３−ヨードペンタフルオロプロピ
レンは、炭素−炭素２重結合及びアイオド基を有するパ
ーフルオロ化合物であるので、種々の含フツ素ポリマー
あるいは含フツ素化合物の中間原料として有用な物質で
ある０例えば、炭素−炭素２重結合を利用すると、架橋
性アイオド基を持った重合用モノマーとして他のモノマ
ーと共重合を行なうことができる。また、２重結合をエ
ポキシ化することにより１合成中間体として有用な３−
ヨードペンタフルオロ−１，２−エポキシプロパンを与
え得る０例えば特開昭４８−７５４７２などを参照。

［実施例］ 次に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、
かかる説明によって本発明が何ら限定されるものでない
ことは勿論である。

実施例１ 内径３７ｍｍφ、長さ１５７ｍｍのステンレス５Ｊ　（
７）　Ｒ動層反応器中に、モ均粒径１００μ■のガラス
ピーズ（東芝ガラスピーズＧＢ７３Ｂ）１６０ｇを充填
し、１００１層の層高を得た。窒素ガスを５５０／層Ｑ
（２０℃）で流し、３４０℃まで加熱し流動化させてお
き、湿った窒素ガスを１０５１（２０’Ｏ）で流動層に
導入しながら（合計の窒素がス量はＢ５５ｍＱ／分）、
３−ヨードパーフルオロブタン酸フロリドを５３ｇ１時
で９８ｇ流動層中に供給して熱分解反応を行なった。な
お、窒素ガスに同伴して供給された水分量は、３−ヨー
ドパーフルオロブタン酸フロリドに対して約７モル％で
あった６反応生成物は流動層の出口から直接−７８℃及
び−１９８℃に冷却した一連のトラップに導き捕集した
０反応生成物は蒸留後（沸点５４．５℃）、ガスクロマ
トグラフ及び１９Ｆ　ＮＭＨにより分析した０反応の転
化率は９５％、３−ヨードペンタフルオロプロペンの選
択率は６５％であった。

実施例２ 反応温度を３７０℃とし、湿った窒素ガスを導入しない
以外は実施例１と同様の操作を行なった。このときの転
化率は８０％、３−ヨードペンタフルオロプロペンの選
択率は５０％であった。

分析データ（１９Ｆ　ＮＭＲ）を以下に示す。

（Ｎｅａｔ、ＣＧ１３Ｆ標準） ■　　　　　■ ［発明の効果］ 本発明の方法は、種々の含フツ素化合物の合成中間体と
して有用な３−ヨードペンタフルオロプロピレンを良好
な収率で製造可能であるという優れた効果を有する。ま
た、本発明方法は原料入手容易、多段工程不要１反応時
間短い２分離精製容易など、工業的実施に有利な利点を
多く有するプロセスである。

窪代理人　内　１）　　明 復（１請人萩原亮−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、３−ヨードパーフルオロブタン酸フロリドを気相で
   熱分解することを特徴とする３−ヨードペンタフルオロ
   プロピレンの製造方法。