JPS6234902A - 熱可塑性エラストマ−の変性物及びその製造方法 - Google Patents
熱可塑性エラストマ−の変性物及びその製造方法Info
- Publication number
- JPS6234902A JPS6234902A JP17402885A JP17402885A JPS6234902A JP S6234902 A JPS6234902 A JP S6234902A JP 17402885 A JP17402885 A JP 17402885A JP 17402885 A JP17402885 A JP 17402885A JP S6234902 A JPS6234902 A JP S6234902A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic elastomer
- polystyrene
- elastomer
- hydrocarbon
- benzene ring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明社防水材、粘着剤、シーリング材等に用いられる
熱可塑性エラストマーコンパウンドの機緘的特性、熱的
特性の改善に関する。
熱可塑性エラストマーコンパウンドの機緘的特性、熱的
特性の改善に関する。
スチレン系熱可塑性エラストマーはＡＢＡ型ブロック共
重合体で６り、ムのポリスチレン鎖がハードセグメント
として、Ｂのポリオレフィン鎖がソフトセグメントとし
て機能する。室温付近ではハードセグメントが物理的架
橋点を形成し、高温ではこの物理的架橋点が壊れるため
熱可塑性エラストマーになる。
重合体で６り、ムのポリスチレン鎖がハードセグメント
として、Ｂのポリオレフィン鎖がソフトセグメントとし
て機能する。室温付近ではハードセグメントが物理的架
橋点を形成し、高温ではこの物理的架橋点が壊れるため
熱可塑性エラストマーになる。
上記エラストマーのソフトセグメントとハ非常に相溶性
が高く、ハードセグメントとは比較的相溶性が低い溶剤
を骸エラストマーと混和すると、物理的架橋点は壊れず
、溶剤は主にソフトセグメント部分に保持される。すな
わち、架橋ゴムが溶剤によって膨潤した状態と同じよう
な状態になる九め室温付近では強度及び弾性を有するコ
ンパウンドが得られる。
が高く、ハードセグメントとは比較的相溶性が低い溶剤
を骸エラストマーと混和すると、物理的架橋点は壊れず
、溶剤は主にソフトセグメント部分に保持される。すな
わち、架橋ゴムが溶剤によって膨潤した状態と同じよう
な状態になる九め室温付近では強度及び弾性を有するコ
ンパウンドが得られる。
例えば、上記エラストマーを重量比１０倍程度のナフテ
ン系オイルに高温で溶解させて得られるコンパウンドは
強度及び弾性を有しており、柔軟性に富み、粘着性は小
さい。この種のコンパウンドは通信用防水ケーブルの充
てん防水材料として、主に米国で使用されつつある（米
国特許第４１７４２４０号明＃１′ｌＩ書）。これは従
来使われていた防水コンパウンドであるペトロラタム系
材料（成分、ペトロラタム十マイクロクリスタリンワッ
クス）に比べて、該コンパウンドがべとつきが少なく、
強度及び弾性′ｔ−有するために、ケーブルの接続時に
充てんコンパウンドを除去しやすい丸めである。
ン系オイルに高温で溶解させて得られるコンパウンドは
強度及び弾性を有しており、柔軟性に富み、粘着性は小
さい。この種のコンパウンドは通信用防水ケーブルの充
てん防水材料として、主に米国で使用されつつある（米
国特許第４１７４２４０号明＃１′ｌＩ書）。これは従
来使われていた防水コンパウンドであるペトロラタム系
材料（成分、ペトロラタム十マイクロクリスタリンワッ
クス）に比べて、該コンパウンドがべとつきが少なく、
強度及び弾性′ｔ−有するために、ケーブルの接続時に
充てんコンパウンドを除去しやすい丸めである。
しかしながら、従来のスチレン系熱可塑性エラストマー
とナフテン系オイルからなるコンパウンドは、接続作業
性の向上が特に要求されている光フアイバケーブルの充
てん防水材料としては、コンパウンドの強度が小さいた
め、除去性が十分とはいえない、また、比較的低い温度
てコンパウンドの流動が起るため、流動温度を高めるた
めに配合する低分子量ポリエチレンやマイクロクリスタ
リンワックスがコンパウンドのべとつきを大きくシ、接
続作業性を低下させる原因にもなっている。
とナフテン系オイルからなるコンパウンドは、接続作業
性の向上が特に要求されている光フアイバケーブルの充
てん防水材料としては、コンパウンドの強度が小さいた
め、除去性が十分とはいえない、また、比較的低い温度
てコンパウンドの流動が起るため、流動温度を高めるた
めに配合する低分子量ポリエチレンやマイクロクリスタ
リンワックスがコンパウンドのべとつきを大きくシ、接
続作業性を低下させる原因にもなっている。
本発明の目的は、従来の熱可塑性エラストマーとオイル
等の炭化水素系溶剤からなるコンパウンドの機械的特性
と熱的特性を改善しうるスチレン系熱可塑性エラストマ
ーの変性物、その製造方法及びコンパウンドを提供する
ことにあるＯ 〔問題点を解決するための手段〕 本発明を概説すれば、本発明の第１の発明は、熱可塑性
エラストマーの変性物に関する発明であって、ＡＢＡ型
ブロック共重合体（Ａはポリスチレンを主成分とするハ
ードセグメントで、Ｂはポリオレフィンを主成分とする
ソフトセグメントである）なる熱可塑性エラストマーの
ポリスチレンのベンゼン環に、炭化水素基を置換導入し
て弾性率を向上させてなることを特徴とする。
等の炭化水素系溶剤からなるコンパウンドの機械的特性
と熱的特性を改善しうるスチレン系熱可塑性エラストマ
ーの変性物、その製造方法及びコンパウンドを提供する
ことにあるＯ 〔問題点を解決するための手段〕 本発明を概説すれば、本発明の第１の発明は、熱可塑性
エラストマーの変性物に関する発明であって、ＡＢＡ型
ブロック共重合体（Ａはポリスチレンを主成分とするハ
ードセグメントで、Ｂはポリオレフィンを主成分とする
ソフトセグメントである）なる熱可塑性エラストマーの
ポリスチレンのベンゼン環に、炭化水素基を置換導入し
て弾性率を向上させてなることを特徴とする。
また、本発明の第２の発明は、第１の発明の熱可塑性エ
ラストマーの変性物の製造方法に関する発明であって、
前記熱可塑性エラストマーと、炭化水素のハロゲン化物
とｔフリーゾルタラフッ型反応させ、骸エラストマーの
ポリスチレンのベンゼン環に炭化水素基を置換導入する
ことを特徴とする。
ラストマーの変性物の製造方法に関する発明であって、
前記熱可塑性エラストマーと、炭化水素のハロゲン化物
とｔフリーゾルタラフッ型反応させ、骸エラストマーの
ポリスチレンのベンゼン環に炭化水素基を置換導入する
ことを特徴とする。
そして、本発明の第３の発明は、コンパウンドに関する
発明であって、第１の発明の熱可塑性エラストマーの変
性物と、炭化水素系溶剤とを混和したものであることを
％徴とする。
発明であって、第１の発明の熱可塑性エラストマーの変
性物と、炭化水素系溶剤とを混和したものであることを
％徴とする。
本発明者等は、前記の目的を達するために、塩化アルミ
ニウム、塩化鉄等の触媒を用いるフリーデルクラフッ型
反応によって、ベンジル基、フェニルエチル基、ベンズ
ヒドリル基及びイソプロピル基などの炭化水素基を、ス
チレン系熱可塑性エラストマーのハードセグメントであ
るポリスチレンのベンゼン環に置換導入したエラストマ
ーの変性物を合成した。仁の変性物の引張弾性率は未変
性のものより大きく、導入する置換基の増加により、一
層大きくなる。これは、置換基の導入がハードセグメン
ト成分を増加させる効果をもつためと推定される。
ニウム、塩化鉄等の触媒を用いるフリーデルクラフッ型
反応によって、ベンジル基、フェニルエチル基、ベンズ
ヒドリル基及びイソプロピル基などの炭化水素基を、ス
チレン系熱可塑性エラストマーのハードセグメントであ
るポリスチレンのベンゼン環に置換導入したエラストマ
ーの変性物を合成した。仁の変性物の引張弾性率は未変
性のものより大きく、導入する置換基の増加により、一
層大きくなる。これは、置換基の導入がハードセグメン
ト成分を増加させる効果をもつためと推定される。
次に、本発明によるエラストマーの変性物はナフテン系
オイル又はパラフィン系オイル等の炭化水素系溶剤に高
温で溶解可能であり、室温付近で強度及び弾性を有する
コンパウンドが得られる。本発明のコンパウンドは１２
０℃で２０分程度両成分を混合かくはんすることによっ
て得られる。このコンパウンドの引張強度及び伸びは未
変性のエラストマーを用ｉたコンパウンドよりも大きい
。また本発明によるコンパウンドの流動点社、未変性の
エラストマーを用いたコンパウンドよりも高く、この点
でも従来品をしのいでいる。
オイル又はパラフィン系オイル等の炭化水素系溶剤に高
温で溶解可能であり、室温付近で強度及び弾性を有する
コンパウンドが得られる。本発明のコンパウンドは１２
０℃で２０分程度両成分を混合かくはんすることによっ
て得られる。このコンパウンドの引張強度及び伸びは未
変性のエラストマーを用ｉたコンパウンドよりも大きい
。また本発明によるコンパウンドの流動点社、未変性の
エラストマーを用いたコンパウンドよりも高く、この点
でも従来品をしのいでいる。
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されない。
本発明はこれら実施例に限定されない。
実施例１〜６、比較例１
スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン樹脂（シェル
社製、クレイトン３１６５０、スチレン／ゴム比２８／
７２） ＋ ６０ｍＡのニトロベンゼンに懸濁、溶解し
、これを５〜８℃に冷却する。
社製、クレイトン３１６５０、スチレン／ゴム比２８／
７２） ＋ ６０ｍＡのニトロベンゼンに懸濁、溶解し
、これを５〜８℃に冷却する。
これに無水塩化アルミニウム２２０ ｍＷを加え、しば
らくかくれんし友のちベンジルクロライド（実施例１で
は１．２ ｍｉｓ実施例２では５７ ｍｌ。
らくかくれんし友のちベンジルクロライド（実施例１で
は１．２ ｍｉｓ実施例２では５７ ｍｌ。
実施例３では６ ｍＬ ）あるいはβ−フェニルエチル
クロライド（実施例４では１． Ｓ １１ＩＬｓ実施例
５では＆ ６ ｍｔ）あるいはベンズヒドリルクロライ
ド（実施例６では１．３ｍ１）のニトロベンゼン溶液（
５〜１０ ｍｌ）ｔ” Ｓ ０分間で滴下する。滴下終
了１０分扱室温で１．５時間反応させる。反応物はメタ
ノール−アルカリ水溶液中で沈殿させ九後、濾過、洗浄
、乾燥を行う。反応温度を高くするか、あるいれ反応時
間を長くすると、目的物以外に架橋生成物が多く生成し
、望ましくない、これら変性物の組成と弾性率を下記表
１に示す。
クロライド（実施例４では１． Ｓ １１ＩＬｓ実施例
５では＆ ６ ｍｔ）あるいはベンズヒドリルクロライ
ド（実施例６では１．３ｍ１）のニトロベンゼン溶液（
５〜１０ ｍｌ）ｔ” Ｓ ０分間で滴下する。滴下終
了１０分扱室温で１．５時間反応させる。反応物はメタ
ノール−アルカリ水溶液中で沈殿させ九後、濾過、洗浄
、乾燥を行う。反応温度を高くするか、あるいれ反応時
間を長くすると、目的物以外に架橋生成物が多く生成し
、望ましくない、これら変性物の組成と弾性率を下記表
１に示す。
表 １
１）原料とした熱可塑性ニジストマーのスチレン基１個
当りの置換基の数： ＮＭＲ分析にょる２）試料厚５關 実施例７ ナフテン系オイル（共同石油社製Ｒ２００）と表１の実
施例１のニジストマーの変性物とからなるコンパウンド
の特性を第１図から第３図に示す。
当りの置換基の数： ＮＭＲ分析にょる２）試料厚５關 実施例７ ナフテン系オイル（共同石油社製Ｒ２００）と表１の実
施例１のニジストマーの変性物とからなるコンパウンド
の特性を第１図から第３図に示す。
すなわち、第１図は本実施例によるコンパウンド及び比
較菌中のエラストマー量（ｐｈｒ ｓ 横軸）と引張強
度（１７ｍ”、縦軸）との関係を示すグラフ、第２図は
本実施例によるコンパウンド及び比較菌中のエラストマ
ー量（ｐｈｒ、横軸）と伸び（チ、縦軸）と゛の関係を
示すグラフそして第３図は本実施例によるコンパウンド
及び比較菌中のエラストマーｔ（ｐｈｒ、横軸）と流動
点（℃、縦軸）との関係を示すグラフである。流動点の
測定はＪＩＳＫ２２２００滴点測定方法により行った。
較菌中のエラストマー量（ｐｈｒ ｓ 横軸）と引張強
度（１７ｍ”、縦軸）との関係を示すグラフ、第２図は
本実施例によるコンパウンド及び比較菌中のエラストマ
ー量（ｐｈｒ、横軸）と伸び（チ、縦軸）と゛の関係を
示すグラフそして第３図は本実施例によるコンパウンド
及び比較菌中のエラストマーｔ（ｐｈｒ、横軸）と流動
点（℃、縦軸）との関係を示すグラフである。流動点の
測定はＪＩＳＫ２２２００滴点測定方法により行った。
また、第１図〜第３図の比較品とは上記シェル社製クレ
イトンＧ１６５０とナフテン系オイル（同上）とからな
るコンパウンドである。そして、コンパウンド中のエラ
ストマーの貴社、いずれもナフテン系オイル（１００ｐ
ｈｒ ）に対する重量部を示す。
イトンＧ１６５０とナフテン系オイル（同上）とからな
るコンパウンドである。そして、コンパウンド中のエラ
ストマーの貴社、いずれもナフテン系オイル（１００ｐ
ｈｒ ）に対する重量部を示す。
以上説明し友ように、本発明によれば、スチレン系熱可
塑性エラストマーのポリスチレン鎖のベンゼン環に炭化
水素基を導入することによ夕１弾性率の高い変性エラス
トマーが得られる。
塑性エラストマーのポリスチレン鎖のベンゼン環に炭化
水素基を導入することによ夕１弾性率の高い変性エラス
トマーが得られる。
本発明の変性ニジストマーは防水材、粘着剤、シーリン
グ剤へ適用できる。特に本発明の変性エラストマーと炭
化水素系溶剤からなるコンパウンドは未変性品を用いた
コンパウンドより機械的特性、熱的特性に優れておｐ５
防水ケーブルの充てん防水材料に適用可能である。
グ剤へ適用できる。特に本発明の変性エラストマーと炭
化水素系溶剤からなるコンパウンドは未変性品を用いた
コンパウンドより機械的特性、熱的特性に優れておｐ５
防水ケーブルの充てん防水材料に適用可能である。
第１図〜第５図は、本発明の１実施例及び比較例による
コンパウンドの特性を、いずれもコンパウンド中のニジ
ストマー量と、ｗＬ１図は引張強度との関係、第２図は
伸びとの関係、第６図は流動点との関係で示し次グラフ
である。
コンパウンドの特性を、いずれもコンパウンド中のニジ
ストマー量と、ｗＬ１図は引張強度との関係、第２図は
伸びとの関係、第６図は流動点との関係で示し次グラフ
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ＡＢＡ型ブロック共重合体（Ａはポリスチレンを主
成分とするハードセグメントで、Ｂはポリオレフィンを
主成分とするソフトセグメントである）なる熱可塑性エ
ラストマーのポリスチレンのベンゼン環に、炭化水素基
を置換導入して弾性率を向上させてなることを特徴とす
る熱可塑性エラストマーの変性物。 ２、ＡＢＡ型ブロック共重合体（Ａはポリスチレンを主
成分とするハードセグメントで、Ｂはポリオレフィンを
主成分とするソフトセグメントである）なる熱可塑性エ
ラストマーと、炭化水素のハロゲン化物とをフリーデル
クラフツ型反応させ、該エラストマーのポリスチレンの
ベンゼン環に炭化水素基を置換導入することを特徴とす
る熱可塑性エラストマーの変性物の製造方法。 ３、ＡＢＡ型ブロック共重合体（Ａはポリスチレンを主
成分とするハードセグメントで、Ｂはポリオレフィンを
主成分とするソフトセグメントである）なる熱可塑性エ
ラストマーのポリスチレンのベンゼン環に炭化水素基を
置換導入した熱可塑性エラストマーの変性物と、炭化水
素系溶剤とを混和したものであることを特徴とするコン
パウンド。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17402885A JPS6234902A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | 熱可塑性エラストマ−の変性物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17402885A JPS6234902A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | 熱可塑性エラストマ−の変性物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6234902A true JPS6234902A (ja) | 1987-02-14 |
Family
ID=15971368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17402885A Pending JPS6234902A (ja) | 1985-08-09 | 1985-08-09 | 熱可塑性エラストマ−の変性物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6234902A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0480467A (ja) * | 1990-07-20 | 1992-03-13 | Toda Constr Co Ltd | 鉄筋コンクリートの打継ぎ工法 |
-
1985
- 1985-08-09 JP JP17402885A patent/JPS6234902A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0480467A (ja) * | 1990-07-20 | 1992-03-13 | Toda Constr Co Ltd | 鉄筋コンクリートの打継ぎ工法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107805308B (zh) | 一种具有杂化交联网络的动态聚合物及其应用 | |
| Graebling | Synthesis of branched polypropylene by a reactive extrusion process | |
| CN109666121B (zh) | 一种杂化动态交联聚合物及其应用 | |
| JP7094603B2 (ja) | ブロック共重合体組成物 | |
| CN107815055B (zh) | 一种动态聚合物热塑性弹性体及其应用 | |
| US3891721A (en) | Block polymers of styrene-butadiene-2-vinylpyridine | |
| CN107805309A (zh) | 一种非共价交联结构的动态聚合物及其应用 | |
| CN108341943A (zh) | 一种杂化动态聚合物及其应用 | |
| CN107815056A (zh) | 一种动态聚合物热塑性弹性体及其应用 | |
| JPS58174426A (ja) | ビスブレ−キングを施したポリマ−ブレンド及びその製造方法 | |
| CN108610486A (zh) | 一种基于组合杂化交联动态聚合物的吸能方法 | |
| TWI314742B (en) | Polypropylene cable jacket compositions with enhanced melt strength and physical properties | |
| CN108341960A (zh) | 一种含有组合动态共价键的动态聚合物及其应用 | |
| CN108341944A (zh) | 一种基于动态聚合物的吸能方法 | |
| CN108341961A (zh) | 一种含有组合动态共价键的动态聚合物制备及其应用 | |
| JPS5914482B2 (ja) | 改質されたポリブタジエンの製造方法 | |
| KR970707174A (ko) | 말단에 관능기를 갖는 폴리올레핀 제조 방법 | |
| CN109666162A (zh) | 一种基于动态交联聚合物的吸能方法 | |
| JPS6234902A (ja) | 熱可塑性エラストマ−の変性物及びその製造方法 | |
| EP1790694A1 (en) | Blends of shape memory polymers with thermoplastic polymers | |
| CN109666163A (zh) | 一种杂化交联动态聚合物及其应用 | |
| JP3354352B2 (ja) | 熱可塑性エラストマーの製造方法 | |
| JPH11506493A (ja) | エチレン及び環状シロキサンモノマーのアニオン重合ブロックコポリマー | |
| JP4477385B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| US20040116610A1 (en) | Copolymers based on grafted olefins and method for obtaining same |