CN107815056A - 一种动态聚合物热塑性弹性体及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种动态聚合物热塑性弹性体，其中包含具有硬段‑软段交替的多段结构的聚合物分子，所述聚合物分子的硬段形成分相物理交联；所述聚合物分子的各软段为无定型态，并且，至少部分软段的部分链段中包含至少一种侧基和/或侧链上的侧氢键基团，所述侧氢键基团可以形成链间超分子氢键动态交联。由于氢键的动态可逆性，使得这种动态聚合物热塑性弹性体具有良好的韧性、能量耗散性和自修复性等性能，在运动和日常生活与工作的身体防护、军警身体防护、防爆、空降和空投防护、汽车防撞、电子材料抗冲击防护、自修复性密封件、密封胶以及韧性弹性体等方面具有广泛应用。

Description

一种动态聚合物热塑性弹性体及其应用
技术领域
本发明涉及一种动态聚合物热塑性弹性体，具体涉及一种包含具有硬段-软段交替多段结构聚合物分子的动态聚合物热塑性弹性体。
背景技术
交联是聚合物形成三维网络结构以达到提高聚合物弹性、热稳定性和力学性能等效果的通用方法。交联可以是化学(共价)交联或者是物理(非共价/超分子)交联。物理交联由于特别有助于提升聚合物弹性体的加工性能等，因此成为聚合物弹性体发展的一个方向。但是，当仅仅采用物理交联时，如果交联密度较低(交联点之间的链较长/交联点官能度较低)，则往往交联聚合物比较柔软，力学性能不佳；而如果交联密度较高(交联点之间的链较长/交联点官能度较高)，则往往导致交联聚合物硬而脆，无法作为弹性体使用；而且为了保持材料的稳定性，物理交联的解交联温度需高于材料的工作温度，因此，物理交联在材料的工作温度下缺乏动态性。
因此，需要发展一种新型的动态聚合物弹性体，使得体系既能够具有尺寸稳定性，又有良好的力学性能和优异的动态性，以解决现有技术中存在的问题。
发明内容
针对上述背景，为了使聚合物弹性体获得足够的韧性、具备动态性和自修复性，本发明提供了一种动态聚合物热塑性弹性体。为此，我们在热塑性弹性体中包含具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子，并且在软段引入含有氢键基团的侧基和/或侧链以形成分散在软段构成的无定型相中的链间超分子氢键交联。聚合物分子硬段形成的分相物理交联可维持聚合物弹性体的热稳定性、力学性能、尺寸稳定性等，而引入的超分子氢键交联可以进一步提高交联密度，增强其稳定性和力学性能；同时超分子氢键的可断裂和再形成弥补了使用温度下基于结晶/相分离的物理交联缺乏的动态性，使得聚合物弹性体本身具有一定的自修复性和良好的韧性；动态超分子氢键的存在，还可以消耗应力，增加材料的韧性并提供阻尼、减震、抗冲击性能。
本发明可通过如下技术方案予以实现：
在本发明的实施方式中，一种动态聚合物热塑性弹性体，所述的动态聚合物热塑性弹性体包含具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子；所述的聚合物分子含有硬段和软段的总数大于等于4，且其中含有至少两个硬段和至少两个软段；所述聚合物分子各硬段之间相互混合或各自独立或既相互混合又各自独立地形成结晶相或与软段不相容的相或既有结晶相又有与软段不相容的相，以形成基于硬段的分相物理交联；所述聚合物分子的全部或部分软段的全部或部分链段中包含至少一种侧氢键基团，所述侧氢键基团形成链间超分子氢键动态交联。
在本发明的实施方式中，一种动态聚合物热塑性弹性体，所述的具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子中，各硬段和各软段各自独立地在其骨架链上还含有骨架氢键基团。
在本发明的实施方式中，一种动态聚合物热塑性弹性体，所述的具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子中，平均每100个软段骨架重复单元接入含侧氢键基团的侧基、侧链或侧基和侧链中的数目为0.1至200个。
在本发明的实施方式中，一种动态聚合物热塑性弹性体，其中还含有其他热塑性弹性体聚合物分子成分/其他热塑性聚合物分子成分。
在本发明的实施方式中，一种动态聚合物热塑性弹性体，所述的动态聚合物热塑性弹性体是固体聚合物、水凝胶、离子液体凝胶、齐聚物溶胀凝胶、增塑剂溶胀凝胶、有机凝胶、泡沫材料。
在本发明的实施方式中，一种动态聚合物热塑性弹性体，构成热塑性弹性体的组分还包括以下任一种或任几种可添加物：助剂、添加剂、填料。
在本发明的实施方式中，一种动态聚合物热塑性弹性体，所述的动态聚合物热塑性弹性体应用于以下材料或制品：减震器、缓冲材料、抗冲击防护材料、运动防护制品、军警防护制品、自修复性涂层、自修复性板材、自修复性粘结剂、自修复性密封材料、韧性材料、韧性弹性体材料、夹层胶、自粘性玩具、形状记忆材料。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明的动态聚合物热塑性弹性体包含具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子，基于结晶/相分离的硬段分相物理交联用于提供材料的平衡结构，软段的氢键交联一方面用于对分相物理交联进行交联补充，另一方面用于提供基于其动态性的特异性能。本发明的软段氢键交联优选由形成不超过四齿氢键的且主要为直链型结构的氢键基团形成的，因此，氢键具有良好的动态性，可以赋予热塑性弹性体胀流性能，起到抗冲击防护、缓冲减震等吸能防护作用；在外力足够大时，还作为可牺牲键，其断裂可以对外力进行有效的耗散，提高材料的韧性和起到能量吸收的作用；在常温或其他使用温度下可以赋予材料材料在受到外力破坏后的自修复能力；同时，在高温下基于结晶/相分离的物理交联容易熔融，材料又具有良好的加工性能，并且易于回收并再次利用，这在现有的聚合物体系中是无法实现的。
(2)本发明中，基于侧氢键基团形成软段链间交联。由于侧氢键基团在侧基和/或侧链上，是悬挂在骨架链侧边的基团，其基团和链的运动更加自由，因此动态性更强，既更有利于对外力进行有效的耗散，也特别有利于外力解除后的自修复。
(3)在本发明中，采用硬段-软段交替的多段结构，可以更加有效地形成分相物理交联，其在热/外力作用下即使发生解离也不容易产生悬挂链而导致分相物理交联性能严重下降。
(4)本发明的一种动态聚合物热塑性弹性体具有良好的可调控性。通过控制原料和制备方法等参数，可制备化学结构、拓扑结构、分子量等可控的聚合物，获得具有不同表观特征、性能可调、用途广泛的动态聚合物热塑性弹性体；通过控制所含聚合物分子侧基和/或侧链上氢键基团的种类和数目，可以制备动态可逆性强弱不同的动态聚合物热塑性弹性体；通过调节所含多段式聚合物分子各链段的数量、组成、长度以及硬段结晶/相分离和软段超分子氢键交联两者成分的比例，可以制备出不同力学性能、不同吸能效果、不同韧性、不同自修复性等多样性的动态聚合物热塑性弹性体；通过控制所含聚合物分子各嵌段热转变温度，可以制备出适应不同温度的具有形状记忆功能的动态聚合物热塑性弹性体。这在传统的热塑性弹性体体系以及超分子交联体系里面是难以做到的。
具体实施方式
本发明涉及一种动态聚合物热塑性弹性体，其中包含具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子，所述聚合物分子各硬段之间相互混合和/或各自独立地可形成结晶相和/或与软段不相容的相，以形成基于硬段的分相物理交联；所述聚合物分子的各软段为无定型态，并且，至少部分软段的部分链段中包含至少一种侧基和/或侧链上的侧氢键基团，所述侧氢键基团可以形成链间超分子氢键动态交联。
本发明中所述的“聚合”为链的增长过程/作用，也即通过分子间反应/作用(包括共价化学反应和非共价/超分子作用)形成直链、支化、环、二维/三维团簇、三维无限网络结构的聚合物。本发明中所用术语“交联”，指的是分子间和/或分子内通过共价键和/或非共价/超分子化学连接形成具有二维/三维团簇型和/或三维无限网状型产物的过程。在交联过程中，聚合物链一般先在二维/三维方向不断增长，逐步形成团簇(可以是二维或者三维)，再发展为三维无限网络。因此，交联可以视为聚合的一种特殊形式。在交联过程中，刚好达到一个三维无限网络时的交联度，称为凝胶点，也称为渗滤阈值。处于凝胶点以上(含，下同)的交联产物，其具有三维无限网络结构，交联网络构成一个整体并横跨整个聚合物结构；处于凝胶点以下的交联产物，其仅为稀松的链间链接结构，并未形成三维无限网络结构，仅在局部存在少量的二维/三维网络结构，并不属于横跨整个聚合物结构的能够构成一个整体的交联网络。除非特别说明，本发明中的交联包含形成凝胶点以上三维无限网络结构和凝胶点以下的二维/三维团簇结构。在本发明的实施方式中，硬段形成的分相物理交联的交联度可以在其凝胶点上下，侧氢键基团形成的超分子氢键交联也可以在其凝胶点上下，但硬段形成的分相物理交联和侧氢键基团形成的超分子氢键交联之和在聚合物的总凝胶点以上；优选硬段形成的分相物理交联的交联度在其凝胶点上，以获得基于硬段分相物理交联的三维无限网络，因此在侧氢键超分子交联完全解离的情况下，动态聚合物也可以保持平衡结构，也即尺寸稳定性。
在本发明的实施方式中，硬段-软段交替多段结构中的各个硬段可以相同或者不同，各个软段可以相同或不同；其中，硬段和软段又可以各自独立地包含一个或者多个相同或者不同的子链段；所述子链段可以是同在主链上的更小的链段，也可以是在侧链、支链、分叉链上的链段；所述不同包括化学组成不同、分子量不同、拓扑结构不同、空间构型不同等。相邻的硬段和软段之间直接链接或通过连接基链接，相邻的子链段之间直接链接或通过连接基链接。用于合成聚合物的最小单元的化合物称为单体。其中，由一种单体参与的聚合称为均聚，产物是聚合物链组成单一的均聚物；由多种单体参与的聚合称为多元共聚，产物为聚合物链多组分的共聚物。在本发明的实施方式中，各硬段、软段及其子链段可以是均聚物链段也可以是共聚物链段，可以是均聚的团簇或共聚的团簇，可以是均聚或共聚的凝胶点以上的交联颗粒，还可以是功能基团以及以上各种的任意组合形式。
在本发明的实施方式中，所述的具有硬段-软段交替多段结构的聚合物分子其含有硬段和软段的总数大于等于4，且其中含有至少两个硬段和至少两个软段。当硬段数量大于等于3时，硬段的结晶/相分离将更加有效地形成链间分相物理交联，可以有效提供分相物理交联的强度以及弹性体的力学性能，在热/外力作用下即使发生解离也不容易产生悬挂链而导致分相物理交联性能严重下降，因此优选含有至少三个硬段和至少两个软段。所述聚合物分子的链拓扑结构没有特别的限定，可以是直链结构、支化结构(包括但不限于星状、树枝状、梳状、超支化)、环状结构(包括但不限于单环、多环、桥环、嵌套环)、二维/三维团簇结构、凝胶点以上交联的颗粒及其两种或任几种的组合，优选为直链结构。当存在支化结构时，部分硬段/软段可以在主链上，部分部分硬段/软段可以在侧链/支链/分叉链上。
在本发明的实施方式中，硬段中任意链段的拓扑结构没有特别的限定，可以是直链结构、支化结构(包括但不限于星状、树枝状、梳状、超支化)、环状结构(包括但不限于单环、多环、桥环、嵌套环)，优选为直链结构。软段中任意链段的拓扑结构没有特别的限定，可以是直链结构、支化结构(包括但不限于星状、树枝状、梳状、超支化)、环状结构(包括但不限于单环、多环、桥环、嵌套环)，优选为直链结构。
作为例子，可以举出如下式(1)-(8)所示的本发明的一些优选多段结构，其中，A为硬段，B为软段，同一分子中不同位置的硬段A可以相同也可以不同，同一分子中不同位置的硬段B可以相同也可以不同，但本发明不仅限于此：
其中，式(1)为直链结构，n为硬段-软段交替单元的数量，其大于等于1，优选大于等于2；
式(2)为直链结构，且两端段为硬段，n为硬段-软段交替单元的数量，其大于等于1；
式(3)为直链结构，且两端段为软段，n为硬段-软段交替单元的数量，其大于等于1，优选大于等于2；
式(4)为支化结构，x为连接在软段B上硬段-软段单元的数量，其大于等于3；
式(5)为支化结构，x为连接在软段B上的硬段单元的数量，y为连接在软段B上硬段软段单元的数量，x、y大于等于1，且x、y之和大于等于3，；
式(6)为支化结构，x为连接在硬段A上软段-硬段单元的数量，其大于等于3，；
式(7)为支化结构，x为连接在硬段A上的软段单元的数量，y为连接在硬段A上软段-硬段单元的数量，x、y大于等于1，且x、y之和大于等于3；
式(8)为环状结构，n为硬段-软段交替单元的数量，其大于等于2，优选大于等于3。
此外，本发明的硬段-软段交替的多段结构还可以是上述列举的优选结构的任意组合形式和其他的任意合适的结构，本领域技术人员可以根据本发明的逻辑和脉络给予合理地实现。
在本发明中，至少部分软段带有侧基和/或侧链，且至少部分所述侧基/侧链中含有可形成氢键交联的侧氢键基团(软段侧氢键基团)，硬段中也可以带有侧氢键基团(硬段侧氢键基团)。硬段和软段各自独立地在其骨架链上含有可选的骨架氢键基团。所述软段侧氢键基团之间可以在不同分子的软段间形成链间超分子氢键动态交联，可以与所述可选的软段骨架氢键基团之间形成软段链间氢键交联，还可以与不同分子的硬段侧氢键基团和/或硬段骨架氢键基团之间形成链间交联，还可以与可选的其他聚合物分子、填料、小分子等之间形成氢键交联；可选的软段骨架氢键基团也可以独立地形成不同分子的软段链间氢键交联；可选的硬段氢键基团也可以独立地和/或与硬段侧氢键基团形成硬段链间氢键交联，也可以与软段骨架氢键基团之间形成链间交联；部分所述侧氢键基团之间可以独立以氢键形成链内环，部分所述骨架氢键基团之间也可以独立地以氢键形成链内环，或与部分所述侧氢键基团共同作用以氢键形成链内环。但在本发明的实施方式中，即使存在软段侧氢键基团和软段骨架氢键基团与硬段侧氢键基团和硬段骨架氢键基团之间的氢键交联，其含量也较小。因此，软段侧氢键基团形成的氢键交联主要指其与不同分子的软段上的侧氢键基团和/或可选的骨架氢键基团之间形成的氢键交联，其主要存在于由软段形成的软相中。若非特别说明，氢键交联则特指软段侧氢键基团参与形成的链间氢键交联。
在本发明的实施方式中，各个链段之间的共价链接可以存在化学结构不同于所链接的链段的连接基，所述连接基的分子量不高于1000，优选连接基的碳原子数不高于20，更优选不高于10。侧基和/或侧链还可以与其骨架链之间通过氢键作用链接。
本发明中，所述的“物理交联”指聚合物链段或非聚合物链段以及官能团间通过非共价作用力而形成的交联，包括但不限于结晶、相分离、超分子作用力等，使聚合物具有类似共价交联后的交联物理性质，包括但不限于大表观分子量、弹性、尺寸稳定性、力学强度。本发明涉及的物理交联具有可逆性，即所述的物理交联在加热条件下或者良溶剂中，物理交联可以发生解交联；在冷却条件下或者不良溶剂中，物理交联可以重新形成。在本发明中，除基于硬段的结晶相和/或形成与软段不相容的相构成的分相物理交联是物理交联外，软段中的侧氢键基团参与形成的超分子氢键交联也是一种物理交联。
在本发明中，硬段一般比软段具有更高的玻璃化转变温度和/或形成的结晶相和/或与软段不相容的相比软段形成的相具有更好的热稳定性和/或更高的力学强度和/或更低的溶解性。在本发明的实施方式中，所述动态热塑性弹性体中通常存在软段构成的软相和硬段构成的硬相两相结构；但由不同硬段形成的不同硬相也可以不相容，由不同软段形成的不同软相也可以不相容，也即，热塑性弹性体中可以存在三个或三个以上不相容的相。在本发明的实施方式中，软段构成的软相和硬段构成的硬相所形成的相拓扑结构(相形态)没有限制，包括但不限于球状、圆柱形状、螺旋状、层状及其组合形式。任何一相，包括不同的软相之间和不同的硬相之间，可以分散在另外一相中，也可以与其他相形成互穿的双/多连续相，也可以是相互独立的联系相。在本发明的实施方式中，优选软相为连续相，硬相为不连续相分散在软相中，更优选硬相以球状分散在软相中。所述不连续的硬相的尺寸通常不大于100微米，更优选不大于10微米，更优选不大于1微米，最优选不大于100纳米。动态聚合物热塑性弹性体的硬段的总含量没有特别限制，优选不超过弹性体总重的50％，更优选为不超过弹性体总重的35％。
在本发明的实施方式中，所述的动态聚合物热塑性弹性体的软相可以有一个或多个玻璃化转变温度，其中至少有一个玻璃化转变温度不高于工作温度范围的下限；所述的硬相也可以有一个或多个玻璃化转变温度，同时也可以有一个或多个解分相物理交联温度，任意硬段的解分相物理交联温度高于工作温度范围的上限。当所述的动态聚合物含有增塑剂等助剂或填料使其软段至少有一个玻璃化转变温度不高于工作温度范围的下限时，同时硬段的解交联温度高于工作温度范围的上限，该组合物也属于本发明所指的“热塑性弹性体”。其中，优选为整个软段的各个组分的玻璃化转变温度全部低于工作温度范围的下限，有利于获得柔软度高的弹性体。
在本发明的实施方式中，硬段可逆性的分相物理交联的解交联温度和力学稳定性分别高于软段侧基和/或侧链中氢键基团间动态性氢键交联的解交联温度和力学稳定性。
在本发明的实施方式中，硬段的化学组成没有特别的限制，可以是含氧、硫、氮、硅、氟、溴、氯、碘、硼等杂原子的碳氢链段或不含杂原子的碳氢链段。作为举例，动态聚合物热塑性弹性体的硬段可以是基于下列聚合物、基团或其中任几种组合的链段，但不仅限于此：具有高玻璃化转变温度的无定形聚合物，如聚苯乙烯、聚乙烯吡啶、氢化聚冰片烯、聚醚醚酮、聚芳族碳酸酯、聚砜等；富含氢键基团的聚合物、聚合物链段、基团，如聚酰胺、聚肽、富含脲键的链段、富含氨基甲酸酯键的链段、脲基嘧啶酮等；富含结晶相的聚合物，如结晶性聚乙烯、结晶性聚丙烯、结晶性聚酯、结晶性聚醚、液晶聚合物、液晶基团等；离子型聚合物，如聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐、聚丙烯酰胺盐、聚苯乙烯磺酸盐等。
在本发明的实施方式中，软段聚合物骨架可以是基于碳链聚合物也可以是基于含氧、硫、氮、硅等杂原子的杂链聚合物，可以选择性地含有骨架氢键基团。所含的骨架氢键基团不结晶且不与软段形成相分离，齿数优选不高于四齿。软段可以由合成高分子和/或天然高分子前体继续反应(包括导入端基和/或侧基活性点、导入侧基和/或侧链、接枝、扩链等)得到，也可以由单体和/或预聚物/齐聚物聚合得到，或由以上两种方法相结合得到。作为举例，软段聚合物骨架可以是基于下列聚合物的链段：丙烯酸酯类聚合物、饱和烯烃类聚合物、不饱和烯烃类聚合物、含卤素的烯烃类聚合物、聚丙烯腈类聚合物、聚乙烯醇类聚合物、有机硅类聚合物、聚醚类聚合物、聚酯类聚合物、生物聚酯类聚合物等的均聚物或共聚物。
在本发明的实施方式中，软段含侧氢键基团的侧基和/或侧链的导入率没有特别的限制，平均每100个骨架重复单元接入含氢键基团的侧基和/或侧链的数目优选为0.1至200，更优选为1至100，更优选为10至60。本发明中不排除软段聚合物链骨架和/或硬段中还含有氢键基团，由于部分氢键不具有方向性和选择性，软段聚合物链骨架和/或硬段中选择性地含有的氢键基团也可以同软段侧基和/或侧链上的氢键基团形成氢键。在本发明中，氢键交联可以在任意交联程度，优选达到氢键交联的凝胶渗透阈值以上，即仅采用氢键交联即可形成三维无限网络。
在本发明的实施方式中，所述软段聚合物链带有侧氢键基团可以是仅含有氢键供体的氢键基团，也可以是仅含有氢键受体的氢键基团，也可以是同时含有氢键供体和氢键受体的氢键基团。当所有的侧氢键基团均仅含有氢键供体或氢键受体时，软段骨架上必须含有对应的氢键受体或氢键给体或者体系中必须有其他添加物含有对应的氢键受体或氢键给体，以满足在软段链间形成氢键交联。所述氢键供体就是氢原子(H)，所述氢键受体就是接受氢原子的电负性原子，包括但不限于氧原子(O)、氮原子(N)、硫原子(S)、氟原子(F)等。此类原子可以在基团内以合适的价态存在。为了在软段链间有效地形成基于侧氢键基团的氢键交联，优选侧氢键基团同时含有氢键供体和氢键受体，更优选含有如下式(9)或(10)所示的结构的侧氢键基团：
其中，X为氧原子、硫原子、氮原子、硅原子、碳原子中的任一种，Y为氧原子、硫原子中的任一种。
其中，a为与X原子相连的R1、R2的数目。
当X为氧原子或硫原子时，a为0，R1、R2不存在。
当X为氮原子时，a为1，R1、R2存在。
当X为硅原子或碳原子时，a为2，R1、R2存在。
其中，L为二价连接基团。
L的结构没有特别限制，包括但不限于单键、直链结构、含侧基的支链结构或环状结构。其中，环状结构没有特别限制，可选自脂肪族环、芳香族环、糖环、缩合环，优选脂肪族环。
L的结构优选为直链结构。
L可以含有杂原子，也可以不含杂原子。
L的碳原子数均没有特别限制，优选为1至20，更优选为1至10。
L选自C1-20亚烃基、二价C1-20杂烃基、取代的C1-20亚烃基、取代的二价C1-20杂烃基及其任两种、任三种的组合形成的基团。其中，取代原子或取代基没有特别限制，选自卤素原子、烃基取代基、含杂原子的取代基。
L优选为C1-20开链亚烷基、C1-20开链亚烯基、C1-20亚环烷基、C1-20亚环烯烃基、亚芳基、亚芳烃基、二价C1-20脂杂烷基、二价C1-20脂杂烯基、二价杂芳基、二价杂芳烃基、取代的亚烷基、取代的C1-20开链亚烯基、取代的C1-20亚环烷基、取代的C1-20亚环烯烃基、取代的亚芳基、取代的亚芳烃基、取代的二价C1-20脂杂烷基、取代的二价C1-20脂杂烯基、取代的二价杂芳基、取代的二价杂芳烃基及其任意多种的组合形成的基团。
L更优选为C1-10开链亚烷基、C1-10开链亚烯基、C3-10亚环烷基、C1-10亚环烯烃基、亚芳基、亚芳烃基、二价C1-10脂杂烷基、二价C1-10脂杂烯基、二价杂芳基、二价杂芳烃基、取代的亚烷基、取代的C1-10开链亚烯基、取代的C1-10亚环烷基、取代的C1-10亚环烯烃基、取代的亚芳基、取代的亚芳烷基、取代的二价C1-10脂杂烷基、取代的二价C1-10脂杂烯基、取代的二价杂芳基、取代的二价杂芳烃基及其任意多种的组合形成的基团。
具体地，L选自单键、亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、1,2-亚苯基、亚苄基、C1-20氧杂亚烷基、C1-20硫杂亚烷基、C1-20氮杂亚烷基、氮杂芳烃基及其任两种、任三种的组合形成的基团。其中，取代原子或取代基选自卤素原子、烃基取代基、含杂原子的取代基中任一种。
L更优选单键、亚甲基、1,2-亚乙基、1,3-亚丙基。
本发明中所述的杂原子没有特别限定，包括但不限于氧原子、硫原子、氮原子、磷原子、硅原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、硼原子等。其中，杂原子的数量可以为一个，也可以为两个或两个以上。杂原子可以作为取代原子存在，也可以独立地作为二价连接基存在，举例如-O-(氧基或醚键)、-S-(硫基或硫醚键)等。
G1、G2为端基。
R1、R2、G1、G2的结构没有特别限制，包括但不限于直链结构、含侧基的支链结构或环状结构。其中，环状结构没有特别限制，可选自脂肪族环、芳香族环、糖环、缩合环，优选脂肪族环。
R1、R2、G1、G2的结构优选为直链结构。
R1、R2、G1、G2可以含有杂原子，也可以不含杂原子。
R1、R2、G1、G2的碳原子数均没有特别限制，优选为1～20，更优选为1～10。
R1、R2、G1、G2各自独立选自氢原子、卤素原子、C1-20烃基、C1-20杂烃基、取代的C1-20烃基或取代的杂烃基。其中，R1和R2中的取代原子或取代基没有特别限制，选自卤素原子、烃基取代基、含杂原子的取代基。
R1、R2、G1、G2各自独立更优选为氢原子、卤素原子、C1-20烷基、C1-20不饱和脂肪烃基、芳基、芳烃基、C1-20杂烃基、C1-20烃基氧基酰基、C1-20烃基硫基酰基及其任一种的被取代形式。
R1、R2、G1、G2各自独立更优选为氢原子、卤素原子、C1-20烷基、C1-20烯基、芳基、芳烃基、C1-20脂杂烃基、杂芳基、杂芳烃基、C1-20烷氧基酰基、芳基氧基酰基、C1-20烷基硫基酰基、芳基硫基酰基及其任一种的被取代形式。
R1、R2、G1、G2各自独立更优选为氢原子、卤素原子、C1-20烷基、C1-20烯基、芳基、芳烃基、C1-20脂杂烃基、杂芳基、杂芳烃基、C1-20烷氧基羰基、芳基氧基羰基、C1-20烷基硫基羰基、芳基硫基羰基、C1-20烷氧基硫代羰基、芳基氧基硫代羰基、C1-20烷基硫基硫代羰基、芳基硫基硫代羰基及其任一种的被取代形式。
具体地，R1、R2、G1、G2各自独立选自包括但不限于氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、烯丙基、丙烯基、乙烯基、苯基、甲基苯基、丁基苯基、苄基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基羰基、苄氧基羰基、甲硫基羰基、乙硫基羰基、苯硫基羰基、苄硫基羰基、乙氨基羰基、苄氨基羰基、甲氧基硫代羰基、乙氧基硫代羰基、苯氧基硫代羰基、苄氧基硫代羰基、甲硫基硫代羰基、乙硫基硫代羰基、苯硫基硫代羰基、苄硫基硫代羰基、取代的C1-20烷基、取代的C1-20烯基、取代的芳基、取代的芳烃基、取代的C1-20脂杂烃基、取代的杂芳基、取代的杂芳烃基、取代的C1-20烷氧基羰基、取代的芳基氧基羰基、取代的C1-20烷基硫基羰基、取代的芳基硫基羰基、取代的C1-20烷氧基硫代羰基、取代的芳基氧基硫代羰基、取代的C1-20烷基硫基硫代羰基、取代的芳基硫基硫代羰基。其中，丁基包括但不限于正丁基、叔丁基。辛基包括但不限于正辛基、2-乙基己基。其中，取代原子或取代基选自卤素原子、烃基取代基、含杂原子的取代基。
R1、R2、G1、G2各自独立进一步优选为氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、烯丙基、苄基、三苯甲基、苯基、苄基、甲基苄基、硝基苄基、叔丁基硫基、苄基硫基、2-吡啶基硫基、乙酰基、苯甲酰基、2-吡啶基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁基氧基羰基、苯氧基羰基、苄氧基羰基、甲硫基羰基、乙硫基羰基、叔丁基硫基羰基、苯硫基羰基、苄硫基羰基、乙基硫代羰基、苯基甲硫代羰基、甲氧基硫代羰基、乙氧基硫代羰基、叔丁基氧基硫代羰基、苯氧基硫代羰基、苄氧基硫代羰基、甲硫基硫代羰基、乙硫基硫代羰基、叔丁基硫基硫代羰基、苯硫基硫代羰基、苄硫基硫代羰基、C1-10卤代烃基、三氟乙酰基、卤代苯基、卤代苄基、硝基苯基、硝基苄基及其任一种的被取代形式。其中，取代原子或取代基优选为氟原子、烷氧基、硝基。
R1、R2、G1、G2各自独立更优选氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、苄基、三苯甲基、苯基、苄基、甲基苄基、叔丁基硫基、苄基硫基、2-吡啶基硫基、2-吡啶基羰基、叔丁基氧基羰基、苯氧基羰基、苄氧基羰基、叔丁基氧基硫代羰基、苯氧基硫代羰基、苄氧基硫代羰基、叔丁基硫基硫代羰基、苯硫基硫代羰基、苄硫基硫代羰基、三氟乙酰基。
R1、R2、G1、G2各自独立更优选为氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、苄基、三苯甲基、苯基、苄基、甲基苄基、叔丁基硫基、苄基硫基、2-吡啶基硫基。
R1、R2、G1、G2各自独立最优选为氢原子、甲基、乙基、正丙基、正丁基。
其中，L可以与R1、R2、G1、G2中任一基团之间相连成桥或不相连成桥，R1可以与G1相连成桥或不相连成桥，R2可以与G2相连成桥或不相连成桥。
作为例子，可以举出如下侧氢键基团，但本发明不仅限于此。
其中，m、n、x为重复基团的数量，可以是固定值，也可以是平均值。m、n取值范围为0和大于等于1的整数；x取值范围为大于等于1的整数。
在本发明的实施方式中，软段和硬段中含有的可选的骨架氢键基团可以是任意合适的氢键基团。所述骨架氢键基团可以是能够形成任意齿数的氢键基团。骨架上的氢键基团可以是同时有氢键受体和氢键供体的基团，也可以是仅含有氢键受体或氢键供体的基团，还可以是一部分氢键基团含有氢键供体另一部分氢键基团含有氢键受体。但软段所含的骨架氢键基团参与形成的氢键单元不结晶且不与软段形成相分离，齿数优选不高于四齿。
作为例子，可以举出如下所述软段骨架氢键基团，但本发明不仅限于此。
作为例子，可以举出如下所述硬段骨架氢键基团，但本发明不仅限于此。
在本发明的实施方式中，氢键交联除了通过聚合物软段侧基和/或侧链的所述侧氢键基团之间以及与软段聚合物骨架和/或硬段中选择性地存在的骨架氢键基团之间形成氢键交联外，还可以通过所述侧基和/或侧链的所述侧氢键基团以及可选的骨架氢键基团与作为添加物引入的其他组分上的氢键基团形成氢键交联。此类可以参与形成氢键交联的其他组分包括但不限于小分子、聚合物、无机材料，其中所含的氢键基团可以是任意可以与所述侧氢键基团和骨架氢键形成氢键的基团。此类其他组分之间也可以形成氢键，但优选形成不超过四齿氢键。此类材料可以选自线型、环状、支化、团簇聚合物以及共价交联的聚合物颗粒、表面改性的有机、无机颗粒、纤维。
在本发明的实施方式中，除含有硬段-软段交替的多段结构的聚合物成分外，动态聚合物热塑性弹性体中还可以含有其他结构的多段式聚合物成分，包括但不限于硬段-软段-硬段结构、软段-硬段-软段以及支化、环状、团簇结构及其组合形式。其中，本发明中所述的具有多段结构的聚合物分子占所述热塑性弹性体总重的10-100％，优选占所述热塑性弹性体总重的50-100％。
本发明实施方式中，所述的动态聚合物热塑性弹性体中所含有的硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子的制备，其工艺原则上可以是任意合适的手段。一般有两种方式，从单体出发，由内而外或由外而内依次进行软段或硬软链段的聚合；或者先分别合成端基功能化的硬段、软段或多段式共聚物，然后直接进行链段间的端基反应，或通过其他小分子实现偶合或共聚。硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子的制备还可以是基于上述两种方式的组合，例如，先将硬段或软段制备成大分子引发剂，引发相邻的软段和硬段的聚合，再根据需要进行链段间的端基反应；又如，先生成软段-硬段两嵌段共聚物，再将两个或多个两嵌段分子偶合从而得到本发明的硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子。其中，氢键基团的生成或引入，可以在软硬段相连之前、之后或者过程中进行。当先生成具有多段结构的聚合物再生成所述侧氢键基团时，聚合物软段上必须含有可引入所述氢键基团的活性点，作为实例包括但不限于氨基、仲氨基、羟基、羧基、醛基、巯基、异氰酸酯基、环氧基、酯基、卤素原子、酰卤基、酸酐、碳碳双键、马来酰亚胺、碳碳三键、叠氮基、腈基、肼、四嗪、琥珀酰亚胺酯。
所述的聚合方法根据所选预聚物的类型包括但不限于缩聚、加聚、配位聚合和开环聚合，加聚包括但不限于自由基聚合、活性自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合等。其中，聚合过程可以在溶剂中进行，也可以是无溶剂的本体聚合。
上述部分聚合过程的引发需要使用能够在聚合反应过程中引起单体分子活化的引发剂。本发明实施方案中可根据需要选用不同类型的引发剂。例如，选用单官能引发剂便于制备单端功能化的链段或双端异功能化的链段；又如，选用双官能引发剂便于制备双端同功能化或双端异功能化的链段；再如，使用单端功能化的链段或遥爪聚合物链段制备而成的大分子引发剂可以继续引发其他单体的聚合，得到嵌段共聚物。其中，制备单、双末端功能化的聚合物链段通过合理选用自身带有活性基团的引发剂、合理选用链转移剂、合理使用可与引发剂残基反应的功能性试剂实现。
在本发明的实施方式中，部分聚合反应还需要使用催化剂，在聚合反应过程中改变反应途径，降低反应活化能来加速反应物在反应过程中的反应速率。部分聚合过程中还需要使用分散剂、乳化剂等助剂。例如，在悬浮聚合过程中需要使用分散剂，在乳液聚合过程中需要使用乳化剂。所述的分散剂，能够使得聚合物混合液中固体絮凝团分散为细小的粒子而悬浮于液体中，均一分散那些难于溶解于液体的固体及液体颗粒，同时也能防止颗粒的沉降和凝聚，形成安定悬浮液。所述的乳化剂，能够改善包含助剂的聚合物混合液中各种构成相之间的表面张力，使之形成均匀稳定的分散体系或乳浊液，优选用于进行乳液聚合。
具体地，作为举例，本发明可选用的聚合方法包括但不限于：苯乙烯类、(甲基)丙烯酸酯类单体的热引发普通自由基聚合，苯乙烯类、(甲基)丙烯酸酯类单体的光引发自由基聚合，氯乙烯单体的引发转移终止剂法自由基聚合，苯乙烯类、(甲基)丙烯酸酯类单体的原子转移自由基聚合(ATRP)，苯乙烯类、(甲基)丙烯酸酯类、丙烯腈类单体可逆加成-断裂转移自由基聚合(RAFT)，氮氧稳定自由基聚合(NMP)，乙烯、丙烯配位聚合，苯乙烯类单体的阴离子聚合，内酯开环聚合，内酰胺开环聚合，环氧开环聚合，环烯烃开环易位聚合，二元酸和二元醇之间的缩聚，二元酸和二元胺之间的缩聚，二元硫醇和二元烯/炔之间的点击反应聚合，二元叠氮和二元炔之间的点击反应聚合、聚氨酯/聚脲反应等。
上述的聚合方法和聚合过程所需的引发剂、催化剂、其他助剂以及反应条件等都是公开已知的常规技术(如潘祖仁主编，《高分子化学(增强版)》)，本领域内技术人员可以根据需要进行合理选择和组合。
本发明的实施方式中，侧氢键基团的生成或引入可以采用任意合适的反应，包括但不仅限于以下类型：异氰酸酯与氨基、羟基、巯基、羧基的反应，丙烯酸酯自由基反应，双键自由基反应，双键环化反应，环氧与氨基、羟基、巯基的反应，叠氮-炔点击反应，巯基-双键/炔点击反应，尿素-胺的反应，酰胺化反应，四嗪-降冰片烯反应，活性酯与氨基、羟基、巯基的反应，硅羟基缩合反应；优选异氰酸酯与氨基、羟基、巯基的反应，尿素-胺的反应，活性酯与氨基、羟基、巯基的反应；更优选异氰酸酯与氨基、羟基、巯基的反应。氢键基团的生成或引入可以有一个或以上的反应类型、反应手段，侧基和/或侧链的超分子交联可以有一个或以上的类型、结构。
本发明的实施方式中，可以利用链段活性端基间的化学反应连接软段硬段，所述的化学反应包括但不仅限于以下类型：异氰酸酯与氨基、羟基、巯基、羧基的反应，环氧与氨基、羟基、巯基、酚醛的反应，叠氮-炔点击反应，巯基-双键/炔点击反应，尿素-胺的反应，酰胺化反应，酯化反应，四嗪-降冰片烯反应，活性酯与氨基、羟基、巯基的反应，硅羟基缩合反应。
以下针对本发明的动态聚合物热塑性弹性体中所含有的具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子的部分制备方法的实施方式进行举例说明。
在本发明的实施方式中，一种具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子的制备方法利用已存在或市售的软段含有活性点的多嵌段聚合物，活性点与含有所需的氢键基团的单官能度试剂反应生成含有所需的氢键基团的侧基和/或侧链。作为例子但不限于下列所举，比如聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯五嵌段共聚物(SBSBS)热塑性弹性体中聚丁二烯软段中的双键与含有氢键基团(下述结构式中记为RH)一端为巯基的试剂发生巯基-烯反应形成本发明的具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子。其中，侧基带有的RH基团在之前预先生成。
在本发明的实施方式中，另一种具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子的制备方法是先合成两端带有活性端基的软段和硬段，其中软段端侧基和/或侧链带有所需的活性基团，再将各嵌段偶合。作为例子但不限于下列所举，比如，两端羧基封端侧基含有所需氢键基团RH的基于聚酯软段与一端为氨基的尼龙6硬段反应形成本发明的具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子。其中，端基功能化的硬段和软段在偶合之前预先聚合生成。
在本发明的实施方式中，另一种具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子的制备方法是利用多官能引发剂制备多臂星型或枝化型的软段或硬段，并制备成多臂星型大分子引发剂，再引发所需链段的聚合。其中软段单体包括侧基中带有所需氢键基团RH的软段单体，也可以包括或不包括不带有所需氢键基团RH的软段单体。作为例子但不限于下列所举，比如，使用多官能引发剂季戊四醇先引发左旋丙交酯聚合生成硬段，再引发侧基带有RH基团的己内酯单体共聚合生成多臂软段，最后引发左旋丙交酯聚合生成硬段，形成本发明的具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子。其中，所需的引发剂和侧基带有的RH基团的单体在聚合前预先生成。
在本发明的实施方式中，另一种具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子的制备方法是先制备单端官能化的线型具有多段结构的共聚物，再通过三元或三元以上的多官能偶联剂偶联，形成多臂星型或枝化结构。其中软段的侧基中带有所需氢键基团RH。作为例子但不限于下列所举，比如，先制备聚苯乙烯-改性聚酯两段式共聚物。其中，改性聚酯端以羟基封端，改性聚酯的侧基中含有所需氢键基团RH，再以聚丙烯酸硬段为偶联剂，形成本发明的具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子。其中，所需的引发剂和侧基带有的RH基团的单体在聚合前预先生成。
(其中，x大于y)
在本发明的实施方式中，另一种具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子的制备方法是先制备一端为可参与中心主链段聚合的功能基团的多段式大分子单体，再通过与中心主链段单体聚合形成所述的结构，其中全部或部分软段的全部或部分侧基和/或侧链中带有所需氢键基团RH。作为例子但不限于下列所举，比如，先制备一端含有丙烯酸酯基团的聚苯乙烯-改性聚丙烯酸丁酯两端式共聚物，其中，改性聚丙烯酸丁酯的部分侧基中带有所需氢键基团RH，将此大分子单体与侧基中含有所需氢键基团RH的丙烯酸酯类单体以及丙烯酸正丁酯进行共聚合，形成本发明的具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子。
除此以外，本发明还有其他的制备手段，本领域技术人员还可以根据对本发明的理解，选择合适的制备手段，达到理想的目的。
本发明所提供的一种动态聚合物热塑性弹性体，根据其中所包含的具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子软段预聚物或软段聚合物骨架上所含有的主要骨架链段的类型进行划分，可以是基于丙烯酸酯类聚合物、不饱和烯烃类聚合物、聚醚类聚合物、聚酯类聚合物、生物聚酯类聚合物、有机硅类聚合物、聚乙烯醇类聚合物、饱和烯烃类聚合物、含卤素的烯烃类聚合物、聚丙烯腈类聚合物等的聚合物。基于上述聚合物的软段的聚合、软段端基的引入以及与硬段的偶合的方法可以使用前述的通常的方法。以下，将按照软段骨架链段中所含主要聚合物或预聚物的类型对本发明中含氢键基团的侧基和/或侧链的引入进行归类说明。
本发明一类优选的软段以丙烯酸酯类聚合物以及可以与丙烯酸酯类单体共聚的聚合物为主要的骨架链段。作为举例，这类单体选自包括但不限于(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、苯乙烯等。基于这类聚合物的软段的优选制备方法是将含侧氢键基团的单体或低聚物与聚合物骨架单体或低聚物同时共聚的制备方法。其中，含有侧氢键基团单体可通过含活性点的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯类单体使用前述的制备方法进行制备。作为例子，含活性点的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯类单体的单体可以列举出但不限于1,3-丙二醇单丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异氰基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙基酯盐酸盐、(甲基)丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸甲基烯丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酰氯、2-甲基-2-丙烯酸-2-磺乙酯等。
本发明另一类优选的软段以主链或侧基上含有不饱和碳碳双键的不饱和烯烃类聚合物为主要的骨架链段，作为举例，这一类聚合物包括但不限于顺丁橡胶、1，2-丁二烯橡胶、异戊橡胶、聚降冰片烯、氯丁橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、聚氯丁二烯、溴化聚丁二烯、聚柠檬烯碳酸酯(PLimC)橡胶、不饱和聚酯、含有烯乙基的硅橡胶等。本发明中涉及的不饱和烯烃类聚合物前体可按常规方法聚合，也可直接选用两端已经带有活性点的市售品。基于这类聚合物的软段的含氢键基团的侧基和/或侧链的导入，优选通过被导入侧基和/或侧链中同时含有的与碳碳双键可以发生化学反应的基团与聚合物骨架上或侧基中的碳碳双键反应实现。其中，优选巯基-双键快点击反应、碳碳双键的加成反应。基于这类聚合物的软段的含氢键基团的侧基和/或侧链的导入还可以通过含侧氢键基团的单体或低聚物与聚合物骨架单体或低聚物同时共聚的制备方法实现。
本发明另一类优选的软段以聚酯或聚醚为主要的骨架链段。作为举例，这一类聚合物包括但不限于聚乙二醇醚、聚丙二醇醚、聚丁二醇醚、聚丙交酯、聚乙交酯、聚己内酯、脂肪族聚碳酸酯、生物聚酯、液晶聚酯等聚酯、聚醚中的一种或几种。含氢键基团的侧基和/或侧链的导入优选通过与含侧氢键基团的单体共聚。
本发明另一类优选的软段以含有活性叔氢原子的聚酯为主要的骨架链段。作为举例，这一类聚合物包括但不限于聚羟基丁酸酯、聚羟基戊酸酯等。含氢键基团的侧基和/或侧链的导入优选通过与活性叔氢原子间的反应。
本发明另一类优选的软段以聚硅氧烷基聚合物(有机硅)为主要的骨架链段。所述的聚硅氧烷以二甲基硅氧烷为主重复单元，同时，与硅相连的取代基，除了甲基，可含有也可不含有，作为举例，但不限于氢，乙基，苯基，三氟丙基，氰乙基，乙烯基和/或侧基末端带有羟基、氨基、巯基、环氧基的基团。聚硅氧烷链段可按通常的方法制备，也可以选择市售的功能化的聚硅氧烷或低聚硅氧烷，优选同时具有活性侧基和活性端基且侧基和端基中活性点种类不同的聚硅氧烷或低聚硅氧烷。作为举例，所述的活性基团包括但不限于羟基、氨基、巯基、环氧基、烯基、硅氢原子或其他可参与化学反应的原子或基团。
本发明另一类优选的软段以含有侧羟基或易醇解得到侧羟基的聚合物及其共聚物为主要的骨架链段。作为举例，这一类聚合物包括但不限于带有侧羟基的聚乙烯醇、纤维素、淀粉等，易醇解为聚乙烯醇的聚醋酸乙烯酯等，还包括环氧基经缩聚反应后生成侧羟基的一类聚合物，以及其他经侧基反应后生成侧羟基的一类聚合物。本发明中涉及的含侧羟基的聚合物可按常规方法聚合，也可选用市售品。含氢键基团的侧基和/或侧链的导入优选利用羟基与异氰酸酯基、羧基、醛基、卤代烷、酸酐、硫酸酯、磺酸酯等基团的反应，更优选利用羟基与异氰酸酯基的反应，以同时完成侧氢键基团的生成与侧链的导入。
本发明另一类优选的软段以饱和烯烃聚合物及其卤代物为主要的骨架链段。作为举例，这一类聚合物包括但不限于聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、聚三氟氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯及其共聚物等。本发明中涉及的基于饱和烯烃聚合物及其卤代聚合物的软段，其含氢键基团的侧基和/或侧链的引入优选通过利用含侧氢键基团的烯类单体参与共聚实现。当涉及的饱和烯烃及其卤代聚合物的单体可以与丙烯酸酯类单体、乙烯醇或醋酸乙烯酯共聚时，优选按上述的实施方式在聚合过程中实现侧基和/或侧链的引入。本发明中涉及的以饱和烯烃及其卤代聚合物为前体的软段的另一种优选的制备方法是使用自由基引发剂引发侧链的聚合接枝，其中参与侧链聚合接枝的单体为含侧氢键基团的单体，或有几种单体参与侧链的聚合接枝，其中有一种单体为含侧氢键基团的单体。本发明中涉及的以卤代聚合物为前体的软段的另一种优选的制备方法是通过单电子转移活性自由基聚合、氮氧调控自由基聚合、可逆加成断裂链转移法制备所需的端基带有活性点的聚合物链段，含氢键基团的侧基和/或侧链的导入利用卤代原子与其他基团间的反应得以实现，作为举例，这类反应包括但不限于聚氯乙烯中的氯原子与苯硫酚衍生物之间的反应，以及聚氯乙烯中的氯原子与叠氮化物之间的反应。
本发明另一类优选的软段以聚丙烯腈基聚合物为主要的骨架链段。在制备基于这一类聚合物的软段时，含氢键基团的侧基和/或侧链的导入的一种优选方式是通过与前述的含侧氢键基团的丙烯酸酯类、乙烯醇类、醋酸乙烯酯类单体共聚。含氢键基团的侧基和/或侧链导入的另一种优选的实施方式是利用腈基-叠氮点击反应。含氢键基团的侧基和/或侧链导入的另一种优选的实施方式是先将腈基通过催化氢化法转化为或部分转化为氨基，再通过氨基与异氰酸酯基的反应在生成侧氢键基团的同时完成侧基和/或侧链的导入。
在本发明的实施方式中，动态聚合物热塑性弹性体中还可以含有与所述的硬段-软段交替多段结构的聚合物分子相容或不相容的其他任意合适的热塑性弹性体聚合物成分以及其他热塑性聚合物成分。所述的其他热塑性弹性体聚合物成分可以是两段式，也可以是多段式。所述的其他聚合物成分可以含有动态氢键作用或不含有氢键作用。所述其他热塑性弹性体聚合物成分可以与所述的硬段-软段交替多段结构的聚合物分子形成相容的交联网络，也可以形成不相容的相互共混/互穿/半互穿等结构的交联网络；所述其他热塑性聚合物成分可以相容或不相容地分散在所述的硬段-软段交替多段结构的聚合物分子形成的交联网络中。
在本发明的实施方式中，在动态聚合物热塑性弹性体中可以引入与软相相容但与硬相不相容的溶剂制备动态聚合物凝胶。所述溶剂可以包括但不限于水、有机溶剂、离子液体、齐聚物、增塑剂。其中，齐聚物也可以视为增塑剂。采用水溶胀的体系成为水凝胶；有机溶剂溶胀的体系称为有机凝胶，离子液体、齐聚物和增塑剂溶胀的凝胶亦可称为有机凝胶。
本发明所提供的一种动态聚合物凝胶，优选离子液体凝胶、齐聚物溶胀凝胶和增塑剂溶胀凝胶，更优选增塑剂溶胀凝胶。
本发明的一种动态聚合物离子液体凝胶的制备方法，包括如下步骤：将制备动态聚合物的原料和离子液体共混，使制备动态聚合物的原料的质量分数为0.5～70％，通过所述合适手段进行聚合、偶合或其他类型的化学反应，反应结束后，即制成一种动态聚合物离子液体凝胶。本发明的另一种动态聚合物离子液体凝胶的制备方法，包括如下步骤：将动态聚合物溶胀于含离子液体的溶剂中，使动态聚合物的质量分数为0.5～70％，充分溶胀后除溶剂，即制成一种动态聚合物离子液体凝胶。上所述离子液体一般由有机阳离子和无机阴离子组成，作为举例，阳离子选自包括但不限于烷基季铵离子、烷基季瞵离子、1,3-二烷基取代的咪唑离子、N-烷基取代的吡啶离子等；阴离子选自包括但不限于为卤素离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、也有CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、C3F7COO-、C4F9SO3 -、CF3COO-、(CF3SO2)3C-、(C2F5SO2)3C-、(C2F5SO2)2N-、SbF6 -、AsF6 -等。本发明所使用的离子液体中，阳离子优选咪唑阳离子，阴离子优选六氟磷酸根离子和四氟硼酸根离子。制备离子液体的动态聚合物热塑性弹性体优选为聚合物软段骨架是基于含丙烯酸酯类单体的聚合物、氟取代聚饱和烯烃、含丙烯腈的聚合物的聚合物链段。
本发明的一种动态聚合物齐聚物溶胀的凝胶制备方法，包括如下步骤：将制备动态聚合物的原料和齐聚物共混，使制备动态聚合物的原料的质量分数为0.5～70％，通过所述合适手段进行聚合、偶合或其他类型的化学反应，反应结束后，即制成一种动态聚合物齐聚物溶胀的凝胶。本发明的另一种动态聚合物齐聚物溶胀的凝胶制备方法，包括如下步骤：将动态聚合物溶胀于含有齐聚物的溶剂中，使动态聚合物的质量分数为0.5～70％，充分溶胀后除溶剂，即制成一种动态聚合物齐聚物溶胀的凝胶。上所述齐聚物包括但不仅限于聚乙二醇齐聚物、聚乙烯醇齐聚物、聚醋酸乙烯酯齐聚物、聚丙烯酸正丁酯齐聚物、液体石蜡等。
本发明的一种动态聚合物增塑剂溶胀的凝胶制备方法，包括如下步骤：将制备动态聚合物的原料和增塑剂共混，使制备动态聚合物的原料的质量分数为0.5～70％，通过所述合适手段进行聚合、偶合或其他类型的化学反应，反应结束后，即制成一种动态聚合物增塑剂溶胀的凝胶。本发明的另一种动态聚合物增塑剂溶胀的凝胶制备方法，包括如下步骤：将动态聚合物溶胀于含有增塑剂的溶剂中，使动态聚合物的质量分数为0.5～70％，充分溶胀后除溶剂，即制成一种动态聚合物增塑剂溶胀的凝胶。上所述增塑剂选自包括但不限于以下任一种或任几种：苯二甲酸酯类：邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸丁酯乙醇酸丁酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸双(十三)酯、对苯二甲酸二(2-乙基)己酯；磷酸酯类，如磷酸三甲苯酯、磷酸(二苯-2-乙基)己酯；脂肪酸酯类，如己二酸二(2-乙基)己酯、癸二酸二(2-乙基)己酯；环氧化合物类，如环氧甘油酯类、环氧脂肪酸单酯类、环氧四氢邻苯二甲酸酯类、环氧大豆油、环氧硬脂酸(2-乙基)己酯、环氧大豆油酸2-乙基己酯、4,5-环氧四氢邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、黄杨乙酰蓖麻油酸甲酯，二元醇脂类，如C5～9酸乙二醇酯、C5～9酸二缩三乙二醇酯；含氯类，如绿化石蜡类、氯代脂肪酸酯；聚酯类，如乙二酸1,2-丙二醇系聚酯、癸二酸1,2-丙二醇聚酯；石油磺酸苯酯、偏苯三酸酯、柠檬酸酯、季戊四醇和双季戊四醇酯等。其中，环氧化大豆油是一种性能优良的环保型塑料增塑剂，经精炼大豆油与过氧化物发生环氧化反应制备，在聚合物制品中耐挥发、不易迁移、不易散失。这对保持制品光、热稳定性和延长使用寿命是十分有益的。环氧化大豆油毒性极小，已被许多国家允许用于食品及医药的包装材料，是美国食品药品管理局批准的唯一可用于食品包装材料的环氧类增塑剂。在本发明的一种动态聚合物增塑剂溶胀的凝胶制备中，增塑剂优选环氧大豆油。制备增塑剂溶胀凝胶的动态聚合物优选为聚合物软段是基于含氯乙烯单体的聚合物、含降冰片烯单体的聚合物、含饱和烯烃单体的聚合物的聚合物链段。
本发明的实施方式中，基于动态聚合物热塑性弹性体中的分相物理交联结构可制备动态聚合物泡沫材料。泡沫材料特别有利于降低材料的密度。
在本发明的实施方式中，动态聚合物泡沫材料的结构涉及开孔结构、闭孔结构、半开半闭结构等三种。开孔结构中，泡孔与泡孔之间互相连通，或完全连通，单维或三维都能通过气体或液体，泡孔径为0.01至3mm不等。闭孔结构，具有独立泡孔结构，内部泡孔与泡孔之间有壁膜隔开，绝大多数都不相互连通，泡孔径为0.01至3mm不等。所含有的泡孔既有相互连通又有互不连通的结构则为半开孔结构。
在本发明的实施方式中，发泡方法根据所用发泡剂的不同可以分为物理发泡法和化学发泡法两大类。
物理发泡法，是利用物理的方法来使动态聚合物热塑性弹性体发泡，一般有三种方法：(1)先将惰性气体在压力下溶于动态聚合物中，再经过减压释放出气体，从而在材料中形成气孔而发泡；(2)通过对溶入聚合物或其原料成分中的低沸点液体进行加热使之汽化而发泡；(3)在原料成分中添加空心球和/或可发泡的聚合物微球，在形成动态聚合物的过程中或者之后，形成发泡体而发泡等。物理发泡法所用的物理发泡剂成本相对较低，尤其是二氧化碳和氮气的成本低，又能阻燃、无污染，因此应用价值较高；而且物理发泡剂发泡后无残余物，对材料性能的影响不大。采用可发泡的聚合物微球在工艺上则最简单。
化学发泡法是利用化学方法产生气体来使动态聚合物热塑性弹性体发泡，一般有两种方法：(1)对加入动态聚合物(原料)中的化学发泡剂进行加热使之分解释放出气体而发泡；(2)也可以利用原料组分之间相互发生化学反应释放出的气体而发泡，例如碳酸盐与酸的反应释放出二氧化碳。
物理发泡剂可选自但不限于惰性气体和低沸点溶剂，作为举例，包括但不限于二氧化碳、氮气、氩气、甲烷、乙烷、丁烷、异丁烷、氢氯氟烃-22、氢氯氟烃-142b、氢氟碳化合物-134a、氢氟碳化合物-152a、氯氟烃-11、氯氟烃-12、氯氟烃-114，其中，优选为环保无害的二氧化碳、氮气、氩气，更优选为效率更高的二氧化碳，最优选为超饱和二氧化碳。化学发泡剂分为无机发泡剂和有机发泡剂，前者作为举例包括但不限于碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氨钠、叠氮化合物、硼氢化合物等，后者作为举例包括但不限于偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、N,N-二亚硝基五次甲基四胺、N,N’-二甲基-N,N’-二亚硝基对苯、苯磺酰肼、4,4’-氧代双苯磺酰肼、3,3’-二磺酰肼二苯砜、1,3-苯二黄酰肼、对甲苯磺酰氨基脲、苯磺酰氨基脲、三肼基三嗪、重氮氨基苯等。本发明中部分聚合物在聚合或发生其他化学反应过程中会产生气体，此时不需要额外使用发泡剂。由于物理发泡法所用的物理发泡剂成本相对较低，又能阻燃、无污染，而且物理发泡剂发泡后无残余物，对发泡聚合物性能的影响不大，因此在本发明的实施方式中，优选物理发泡。凝胶类材料特别适合采用空心球和/或可发泡的聚合物微球进行发泡。
在制备本发明实施方式中基于动态聚合物的泡沫材料时，除了发泡剂，还经常需要泡沫稳定剂。作为举例，泡沫稳定剂选自但不限于硅油、磺化脂肪醇、磺化脂肪酸、月桂基硫酸钠、十二烷基二甲基氧化胺、烷基醇酰胺、聚氧化乙烯、烷基芳基聚氧化乙烯醇、十三烷基醚、聚氧化乙烯山梨糖醇酐甘油月桂酸酯、硅氧烷-乙烯氧化物的嵌段共聚物等。
除了使用上述的制备泡沫的通常的方法，还可以使用冷冻干燥法制备泡沫材料。使用冷冻干燥法制备泡沫材料的方法，包括如下步骤：将溶胀于与软相相容、与硬相不相容、且易挥发的溶剂的动态聚合物冻结，然后在接近真空条件下以升华的方式逸出溶剂。在溶剂逸出的过程中以及逸出后，动态聚合物可以维持冷冻前的外形，由此得到多孔海绵状的泡沫材料。
制备动态聚合物泡沫材料的一种实施方式为将动态聚合物热塑性弹性体、发泡剂和其他助剂充分混合，注入模具中完成发泡。其中，制备泡沫材料的动态聚合物优选为基于聚氨酯、聚脲的聚合物，优选为其中软段是基于饱和烯烃、不饱和烯烃、卤代烯烃、聚醚、聚酯、硅橡胶、聚丙烯酸酯基聚合物、聚乙烯醇基聚合物、聚醋酸乙烯酯基聚合物、聚丙烯腈基聚合物的聚合物。
本发明所提供的动态聚合物泡沫材料还涉及：通过熔接、胶粘、切割、刳刨、穿孔、压印、层压和热成形，将所述动态聚合物泡沫材料转变成为任何的需要形状，例如管、棒、鞘、容器、球、片、卷和带；所述动态聚合物泡沫材料在浮动装置中的用途；所述动态聚合物泡沫材料在绝热或绝热隔音的任何需要形状中的用途；通过层压、粘合、熔合以及其它的连接技术，将所述动态聚合物泡沫材料与片材、薄膜、泡沫、织物、加强物以及本领域中技术人员已知的其它材料一起结合成为复杂的夹心结构；所述动态聚合物泡沫材料在垫圈或密封中的用途；所述动态聚合物泡沫材料在包装材料或在容器中的用途。关于本发明的动态聚合物，可发泡的动态聚合物是这样一种类型，使得可以通过挤出、注塑、压塑或本领域中的技术人员已知的其它成形技术使它们变形。
在本发明的实施方式中，除了前述的引发剂、催化剂、分散剂、乳化剂、发泡剂、泡沫稳定剂，在不妨碍本发明目的的范围内，还可以根据情况选择添加或使用其他各类助剂填料得到基于动态聚合物热塑性弹性体的组合物。
其中，助剂可包括但不限于下列一种或几种的组合，如稳定化助剂，包括抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、阻燃剂；提高加工性能的助剂，包括溶剂、润滑剂、脱模剂、增塑剂、增稠剂、触变剂、流平剂；改变色光的助剂，包括着色剂、荧光增白剂、消光剂；其他助剂，包括抗静电剂、偶联剂、杀菌防霉剂等。
所述的助剂中的抗氧化剂，其能够延缓聚合物样品的氧化过程，保证材料能够顺利地进行加工并延长其使用寿命，包括但不仅限于以下任一种或任几种抗氧剂：受阻酚类，如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、1,1,3-三(2-甲基-4羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；含硫受阻酚类，如4,4’-硫代双-[3-甲基-6-叔丁基苯酚]、2,2’-硫代双-[4-甲基-6-叔丁基苯酚]；三嗪系受阻酚，如1,3,5-二[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]-六氢均三嗪；三聚异氰酸酯受阻酚类，如三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-三异氰酸酯；胺类，如N,N’-二(β-萘基)对苯二胺、N,N’-二苯基对苯二胺、N-苯基-N’-环己基对苯二胺；含硫类，如硫代二丙酸二月桂酯、2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑；亚磷酸酯类，如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯等；其中，抗氧剂优选茶多酚(TP)、丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)。所用的抗氧剂用量没有特别限定，一般为0.01-1wt％。
所述的助剂中的光稳定剂，能够防止聚合物样品发生光老化，延长其使用寿命，其包括但不仅限于以下任一种或任几种光稳定剂：光屏蔽剂，如炭黑、二氧化钛、氧化锌、亚硫酸钙；紫外线吸收剂，如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2,4,6-三(2-羟基-4-正丁氧基苯基)-1,3,5-均三嗪、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯；先驱型紫外线吸收剂，如水杨酸对-叔丁基苯酯、双水杨酸双酚A酯；紫外线猝灭剂，如双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯)、2,2’-硫代双(4-特辛基酚氧基)镍；受阻胺光稳定剂，如癸二酸双(2,2,6,6-四甲基哌啶)酯、苯甲酸(2,2,6,6-四甲基哌啶)酯、三(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)亚磷酸酯；其他光稳定剂，如3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸(2,4-二叔丁基苯)酯、烷基磷酸酰胺、N,N’-二正丁基二硫代氨基甲酸锌、N,N’-二正丁正基二硫代氨基甲酸镍等；其中，光稳定剂优选炭黑、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基哌啶)酯(光稳定剂770)。所用的光稳定剂用量没有特别限定，一般为0.01-0.5wt％。
所述的助剂中的热稳定剂，能够使得聚合物样品在加工或使用过程中不因受热而发生化学变化，或者延缓这些变化来达到延长使用寿命的目的，其包括但不仅限于以下任一种或任几种热稳定剂：铅盐类，如三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅、二盐基硬脂酸铅、二盐基苯二甲酸铅、三盐基马来酸铅、盐基性硅酸铅、硬脂酸铅、水杨酸铅、二盐基邻苯二甲酸铅、碱式碳酸铅、硅胶共沉淀硅酸铅；金属皂类：如硬脂酸镉、硬脂酸钡、硬脂酸钙、硬脂酸铅、硬脂酸锌；有机锡化合物类，如二月桂酸二正丁基锡、二月桂酸二正辛基锡、马来酸二(正)丁基锡、双马来酸单辛酯二正辛基锡，二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡、京锡C-102、二巯基乙酸异辛脂二甲基锡、二硫醇二甲基锡及其复配物；锑稳定剂，如硫醇锑盐、巯基乙酸酯硫醇锑、巯基羧酸酯锑、羧酸酯锑；环氧化合物类，如环氧化油、环氧脂肪酸酯、环氧树脂；亚磷酸酯类，如亚磷酸三芳酯、亚磷酸三烷酯、亚磷酸三芳烷酯、烷芳混合酯、聚合型亚磷酸酯；多元醇类，如季戊四醇、木糖醇、甘露醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷；复合热稳定剂，如共沉淀金属皂、液体金属皂复合稳定剂、有机锡复合稳定剂等；其中，热稳定剂优选硬脂酸钡，硬脂酸钙、二月桂酸二正丁基锡、马来酸二(正)丁基锡。所用的热稳定剂用量没有特别限定，一般为0.1-0.5wt％。
所述的助剂中的阻燃剂，能够增加材料的耐燃性，其包括但不仅限于以下任一种或任几种阻燃剂：磷系，如红磷、磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯；含卤磷酸酯类，如三(2,3-二溴丙基)磷酸酯、磷酸三(2,3-二氯丙)酯；有机卤化物，如高含氯量氯化石蜡、1,1,2,2-四溴乙烷、十溴二苯醚、全氯环戊癸烷；无机阻燃剂，如三氧化二锑、氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌；反应型阻燃剂，如氯桥酸酐、双(2,3-二溴丙基)反丁烯二酸酯、四溴双酚A、四溴邻苯二甲酸酐等；其中，阻燃剂优选十溴二苯醚、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、三氧化二锑。所用的阻燃剂用量没有特别限定，一般为1-20wt％。
所述的助剂中的溶剂，可以调节黏度，便于工艺操作，在产品制备过程或配制中使用。其包括但不仅限于以下任一种或任几种：烃类(如己烷、)、卤化烃(如四氯甲烷)、芳烃(如甲苯、二甲苯)、酮类(如丙酮、甲基乙基酮)、醚类(如乙醚、四氢呋喃、二氧六环)、酯类(如乙酸乙酯、乙酸丁酯)、二醇醚酯(如乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇单甲醚醋酸酯)、二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等强极性溶剂。所用的溶剂用量没有特别限定，一般为1-200wt％。
所述的助剂中的润滑剂，能够提高聚合物样品的润滑性、减少摩擦、降低界面粘附性能，其包括但不仅限于以下任一种或任几种润滑剂：饱和烃和卤代烃类，如固体石蜡、微晶石蜡、液体石蜡、低分子量聚乙烯、氧化聚乙烯蜡；脂肪酸类，如硬脂酸、羟基硬脂酸；脂肪酸酯类，如脂肪酸低级醇酯、脂肪酸多元醇酯、天然蜡、酯蜡和皂化蜡；脂肪族酰胺类，如硬脂酰胺或硬脂酸酰胺、油酰胺或油酸酰胺、芥酸酰胺、N,N’-乙撑双硬脂酰胺；脂肪醇和多元醇类，如硬脂醇、鲸蜡醇、季戊四醇；金属皂类，如硬脂酸铅、硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸镁、硬脂酸锌等；其中，润滑剂优选固体石蜡、液体石蜡、硬脂酸、低分子量聚乙烯。所用的润滑剂用量没有特别限定，一般为0.5-1wt％。
所述的助剂中的脱模剂，它可使聚合物样品易于脱模，表面光滑、洁净，其包括但不仅限于以下任一种或任几种脱模剂：石蜡烃、皂类、二甲基硅油、乙基硅油、甲基苯基硅油、蓖麻油、废机油、矿物油、二硫化钼、聚乙二醇、氯乙烯树脂、聚苯乙烯、硅橡胶、聚乙烯醇等；其中，脱模剂优选二甲基硅油，聚乙二醇。所用的脱模剂用量没有特别限定，一般为0.5-2wt％。
所述的助剂中的增塑剂，其能够增加聚合物样品的塑性，使得聚合物的硬度、模量、软化温度和脆化温度下降，伸长率、曲挠性和柔韧性提高，其包括但不仅限于以下任一种或任几种增塑剂：苯二甲酸酯类：邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸丁酯乙醇酸丁酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸双(十三)酯、对苯二甲酸二(2-乙基)己酯；磷酸酯类，如磷酸三甲苯酯、磷酸(二苯-2-乙基)己酯；脂肪酸酯类，如己二酸二(2-乙基)己酯、癸二酸二(2-乙基)己酯；环氧化合物类，如环氧甘油酯类、环氧脂肪酸单酯类、环氧四氢邻苯二甲酸酯类、环氧大豆油、环氧硬脂酸(2-乙基)己酯、环氧大豆油酸2-乙基己酯、4,5-环氧四氢邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、黄杨乙酰蓖麻油酸甲酯，二元醇脂类，如C5～9酸乙二醇酯、C5～9酸二缩三乙二醇酯；含氯类，如绿化石蜡类、氯代脂肪酸酯；聚酯类，如乙二酸1,2-丙二醇系聚酯、癸二酸1,2-丙二醇聚酯；石油磺酸苯酯、偏苯三酸酯、柠檬酸酯、季戊四醇和双季戊四醇酯等；其中，增塑剂优选邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、磷酸三甲苯酯(TCP)。所用的增塑剂用量没有特别限定，一般为5-20wt％。
所述的助剂中的增稠剂，能够赋予聚合物混合液良好的触变性和适当的稠度，一般在本发明的生产和半成品储存过程中使用，其包括但不仅限于以下任一种或任几种增稠剂：低分子物质，如脂肪酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基二甲胺氧化物、脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸二乙醇酰胺、脂肪酸异丙酰胺、脱水山梨醇三羧酸酯、甘油三油酸酯、椰子酰胺丙基甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉、钛酸酯偶联剂；高分子物质，如皂土、人工水辉石、微粉二氧化硅、胶体铝、植物多糖类、微生物多糖类、动物蛋白、纤维素类、淀粉类、海藻酸类、聚甲基丙烯酸盐、甲基丙烯酸共聚物、顺酐共聚物、巴豆酸共聚物、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯酮、聚乙烯醇、聚醚、聚乙烯甲醚脲烷聚合物等；其中，增稠剂优选羟乙基纤维素、椰子油二乙醇酰胺、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物。所用的增稠剂用量没有特别限定，一般为0.1-1.5wt％。
所述的助剂中的触变剂，加入动态聚合物体系中，增加聚合物体系的触变性。包括但不仅限于以下任一种或任几种：气相白炭黑、氢化蓖麻油、膨润土、硅酸酐、硅酸衍生物、尿素衍生物等。所用的触变剂用量没有特别限定，一般为0.5-2wt％。
所述的助剂中的流平剂，能够保证聚合物涂膜的平整光滑均匀，改善涂膜表面质量、提高装饰性，其包括但不仅限于以下任一种或任几种流平剂：聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、醋酸-丁酸纤维素、聚丙烯酸酯类、有机硅树脂等；其中，流平剂优选聚二甲基硅氧烷、聚丙烯酸酯。所用的流平剂用量没有特别限定，一般为0.5-1.5wt％。
所述的助剂中的着色剂，可以使聚合物产品呈现出所需要的颜色，增加表面色彩，其包括但不仅限于以下任一种或任几种着色剂：无机颜料，如钛白、铬黄、镉红、铁红、钼铬红、群青、铬绿、炭黑；有机颜料，如立索尔宝红BK、色淀红C、苝红、嘉基R红、酞菁红、永固洋红HF3C、塑料大红R和克洛莫红BR、永固橙HL、耐晒黄G、汽巴塑料黄R、永固黄3G、永固黄H2G、酞青蓝B、酞青绿、塑料紫RL、苯胺黑；有机染料，如硫靛红、还原黄4GF、士林蓝RSN、盐基性玫瑰精、油溶黄等；其中，着色剂的选用根据样品颜色需求而定，不需要特别限定。所用的着色剂用量没有特别限定，一般为0.3-0.8wt％。
所述的助剂中的荧光增白剂，能使所染物质获得类似荧石的闪闪发光的效应，其包括但不仅限于以下任一种或任几种荧光增白剂：二苯乙烯型、香豆素型、吡唑啉型、苯并氧氮型、苯二甲酰亚胺型等；其中，荧光增白剂优选二苯乙烯联苯二磺酸钠(荧光增白剂CBS)、4,4-双(5甲基-2-苯并噁唑基)二苯乙烯(荧光增白剂KSN)、2,2-(4,4’-二苯乙烯基)双苯并噁唑(荧光增白剂OB-1)。所用的荧光增白剂用量没有特别限定，一般为0.002-0.03wt％。
所述的助剂中的消光剂，能够使得入射光到达聚合物表面时，发生漫反射，产生低光泽的亚光和消光外观，其包括但不仅限于以下任一种或任几种消光剂：沉降硫酸钡、二氧化硅、含水石膏粉、滑石粉、钛白粉、聚甲基脲树脂等；其中，消光剂优选二氧化硅。所用的消光剂用量没有特别限定，一般为2-5wt％。
所述的助剂中的抗静电剂，可将聚合物样品中聚集的有害电荷引导或消除，使其不对生产和生活造成不便或危害，其包括但不仅限于以下任一种或任几种抗静电剂：阴离子型抗静电剂，如烷基磺酸盐、对壬基苯氧基丙烷磺酸钠、烷基磷酸酯二乙醇胺盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸三乙醇胺、对壬基二苯醚磺酸钾、烷基聚氧乙烯基醚磺酸三乙醇胺、磷酸酯衍生物、磷酸盐、磷酸聚环氧乙烷烷基醚醇酯、烷基双[二(2-羟乙基胺)]磷酸酯、磷酸酯衍生物、脂肪胺磺酸盐、丁酸酯磺酸钠；阳离子型抗静电剂，如脂肪铵盐酸盐、月桂基三甲基氯化铵、十二烷基三甲胺溴化物、N,N-鲸蜡基-乙基吗啉硫酸乙酯盐、硬脂酰胺丙基(2-羟乙基)二甲铵硝酸盐、烷基羟乙基二甲铵高氯酸盐、2-烷基-3,3-二羟乙基咪唑啉高氯酸盐、2-十七烷基-3-羟乙基-4-羧甲基咪唑啉、N,N-双(α-羟乙基)-N-3(十二烷氧基-2-羟丙基)甲铵硫酸甲酯盐；两性离子型抗静电剂，如烷基二羧甲基铵乙内盐、月桂基甜菜碱、N,N,N-三烷基铵乙酰(N’-烷基)胺乙内盐、N-月桂基-N,N-二聚氧化乙烯基-N-乙基膦酸钠、烷基二(聚氧乙烯)铵乙内盐氢氧化物、2-烷基-3羟乙基-3-乙酸盐基咪唑啉季胺碱、N-烷基氨基酸盐；非离子型抗静电剂，如脂肪醇环氧乙烷加成物、脂肪酸环氧乙烷加成物、烷基酚环氧乙烷加成物、磷酸三聚氧乙烯基醚酯、甘油单脂肪酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯的聚环氧乙烷加成物；高分子型抗静电剂，如乙二胺的环氧乙烷环氧丙烷加成物、聚乙二醇-对苯二甲酸酯-3,5-二苯甲酸酯磺酸钠共聚物、聚烯丙酰胺N-季铵盐取代物、聚4-乙烯基-1-丙酮基吡啶磷酸-对丁基苯酯盐等；其中，抗静电剂优选月桂基三甲基氯化铵、十八烷基二甲基羟乙基季铵硝酸盐(抗静电剂SN)、烷基磷酸酯二乙醇胺盐(抗静电剂P)。所用的抗静电剂用量没有特别限定，一般为0.3-3wt％。
所述的助剂中的偶联剂，能够改善聚合物样品与无机填充剂或增强材料的界面性能，在塑料加工过程中降低材料熔体的粘度，改善填料的分散度以提高加工性能，进而使制品获得良好的表面质量及机械、热和电性能，其包括但不仅限于以下任一种或任几种偶联剂：有机酸铬络合物、硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、磺酰叠氮偶联剂、铝酸酯偶联剂等；其中，偶联剂优选γ-氨丙基三乙氧基硅烷(硅烷偶联剂KH550)、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(硅烷偶联剂KH560)。所用的偶联剂用量没有特别限定，一般为0.5-2wt％。
所述的助剂中的脱水剂，能除去体系中的水分，其包括但不仅限于以下任一种或任几种：恶唑烷化合物(如3-乙基-2-甲基-2-(3-甲基丁基)-1,3-恶唑烷)、对甲基苯磺酰异氰酸酯、原甲酸三乙酯、乙烯基硅烷、氧化钙等。所用的脱水剂用量没有特别限定，一般为0.1-2wt％。
所述的助剂中的杀菌防霉剂，可抑制细菌的生长，保持制品整洁的外观，延长使用寿命；或者保护使用者、提升使用者的健康，如减少脚气等。其包括有机物和无机物，包括但不仅限于以下任一种或任几种：异噻唑啉酮衍生物，如5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、N-正丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、辛基异噻唑啉酮、2,4,4-三氯-2-羟基-二苯基醚、2-(4-噻唑基)苯并咪唑、8-羟基喹啉铜或双(8-羟基喹啉基)铜；有机锡化合物，如富马酸三丁基锡、乙酸三丁基锡、双(三丁基锡)硫化物、双(三丁基锡)氧化锡；N,N-二甲基-N’-苯基(氟二氯甲基硫代)磺酰胺；无机化合物或复合物，如纳米银、纳米二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米氧化锌、超细铜粉、无机抗菌剂YY-Z50、XT无机抗菌剂、复合抗菌剂KHFS-ZN。所用的杀菌防霉剂用量没有特别限定，一般为0.5-2wt％。
所述的填料，其在聚合物样品中主要起到以下作用：①降低成型制件的收缩率，提高制品的尺寸稳定性、表面光洁度、平滑性以及平光性或无光性等；②调节材料的粘度；③满足不同性能要求，如提高材料冲击强度及压缩强度、硬度、刚度和模量、提高耐磨性、提高热变形温度、改善导电性及导热性等；④提高颜料的着色效果；⑤赋予光稳定性和耐化学腐蚀性；⑥起到增容作用，可降低成本，提高产品在市场上的竞争能力。
所述的填料，选自以下任一种或任几种填料：无机非金属填料、金属填料、有机填料。
所述的无机非金属填料，包括但不仅限于以下任一种或任几种：碳酸钙、陶土、硫酸钡、硫酸钙和亚硫酸钙、滑石粉、白炭黑、石英、云母粉、粘土、石棉、石棉纤维、正长石、白垩、石灰石、重晶石粉、石膏、石墨、炭黑、石墨烯、碳纳米管、二硫化钼、矿渣、烟道灰、木粉及壳粉、硅藻土、赤泥、硅灰石、硅铝炭黑、氢氧化铝、氢氧化镁、粉煤灰、油页岩粉、膨胀珍珠岩粉、导电炭黑、蛭石、铁泥、白泥、碱泥、硼泥、玻璃微珠、树脂微珠、发泡微球、玻璃粉、水泥、玻璃纤维、碳纤维、石英纤维、炭芯硼纤维、二硼化钛纤维、钛酸钙纤维、碳硅纤维、陶瓷纤维、晶须等。
所述的金属填料，包括但不仅限于以下任一种或任几种：导电金属填料、金属颗粒、金属及合金粉、碳钢、不锈钢、不锈钢纤维等。
所述的有机填料，包括但不仅限于以下任一种或任几种：①天然有机填料，如皮毛、天然橡胶、棉花、棉绒、麻、黄麻、亚麻、石棉、纤维素、醋酸纤维素、虫胶、甲壳素、壳聚糖、木质素、淀粉、蛋白质、酶、激素、生漆、木材、木粉、壳粉、糖原、木糖、蚕丝等；②合成树脂填料，如丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙酸纤维素、聚三氟氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚氯乙烯、环氧树脂、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、高密度聚乙烯、高抗冲聚苯乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、三聚氰胺-甲醛树脂、聚酰胺、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚芳砜、聚苯并咪唑、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚二甲基硅氧烷、聚乙二醇、聚酯、聚砜、聚醚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、酚醛树脂、四氟乙烯-全氟丙烷共聚物、聚酰亚胺、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲醛、聚苯醚、聚丙烯、聚苯硫醚、聚苯砜、聚苯乙烯、聚四氟乙烯、聚氨酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯吡咯烷酮、脲醛树脂、超高分子量聚乙烯、不饱和聚酯、聚醚醚酮等；③合成橡胶填料，如异戊橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶、乙丙橡胶、硅橡胶、氟橡胶、聚丙烯酸酯橡胶、聚硫橡胶、聚氨酯橡胶、氯醚橡胶、热塑性弹性体等；④合成纤维填料，如黏胶纤维、铜氨纤维、二乙酯纤维、三乙酯纤维、聚酰胺纤维、聚碳酸酯纤维、聚乙烯醇纤维、聚酯纤维、聚氨酯纤维、聚丙烯腈纤维、聚乙烯醇缩醛纤维、聚氯乙烯纤维、聚烯烃纤维、含氟纤维、聚四氟乙烯纤维、芳香族聚酰胺纤维、芳酰胺纤维或芳纶纤维等。
其中，填料类型不限定，主要根据所需求的材料性能而定，优选碳酸钙、硫酸钡、滑石粉、炭黑、石墨烯、玻璃微珠、玻璃纤维、碳纤维、天然橡胶、壳聚糖、淀粉、蛋白质、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚酰胺纤维、聚碳酸酯纤维、聚乙烯醇纤维、聚酯纤维、聚丙烯腈纤维；所用的填料用量没有特别限定，一般为1-30wt％。
在动态聚合物热塑性弹性体的制备过程中，对动态聚合物热塑性弹性体各组分原料的用量并未做特别的限定，本领域的技术人员可根据实际制备情况以及目标聚合物性能进行调整。
对本发明的组合物的制造方法并无特别限定，例如，可通过辊、捏合机、挤出机、万能搅拌机等根据需要将添加剂与动态聚合物共混，再进行发泡等后续操作。
本发明的动态聚合物热塑性弹性体由于其含有的具有多段结构的聚合物分子具有侧氢键基团可形成动态性能良好的动态超分子氢键交联，所获得的弹性体均具有一定的自修复性能，可以作为自修复性板材、薄膜、泡沫、弹性体、涂层、粘结剂、玩具等使用，特别是自修复性弹性体可以在电子产品(如手机、平板电脑等)的组件和连接件的密封，例如充电器和耳机孔的密封防水等，一旦充电器接头拔除后缺口可以自动愈合防水。同时由于动态侧氢键的存在，可以消耗应力，增加材料的韧性并提供阻尼、减震、抗冲击、抗撕裂等性能。利用其应力速率依赖性，可以制备出对应力敏感的抗冲击防护聚合物材料，可以被广泛应用于运动和日常生活与工作的身体防护、军警身体防护、防爆(帐篷、毯、墙等)、空降和空投防护、汽车防撞、电子材料抗冲击防护等。在实际应用中，还可以通过合适的组分选择和配方设计，得到具有多重功能的产品，在生物医用材料、军事、航空航天、能源、建筑等领域具有广泛的用途。例如，基于侧氢键的动态可逆性和弹性体骨架的热塑性，可以制备出具有良好可塑性并且可以回收的聚合物封堵胶；基于其吸能性能和自修复性能，可以广泛应用于玻璃和其他板材的夹层胶，生产高性能防弹、防爆夹层玻璃、板材等，或应用于制备具有抗撕裂和自修复能力的胶黏剂；利用多嵌段聚合物的多重温度转变，与自修复性能相结合，可以设计制备出具有形状记忆和自修复功能的材料以及韧性极佳的聚合物薄膜、纤维或者板材。
下面，结合一些具体实施例对本发明所述动态聚合物热塑性弹性体进行进一步描述。具体实施例为进一步详细说明本发明，非限定本发明的保护范围。
实施例1
将丁苯热塑性弹性体(聚苯乙烯-聚丁二烯多嵌段共聚物)，2-(叔丁氧羰基-氨基)乙硫醇，光引发剂苯偶酰二甲基缩酮(BDK)在四氢呋喃中反应，保持聚丁二烯中烯基与2-(叔丁氧羰基-氨基)乙硫醇以及BDK的摩尔比约为50:50:1，得到聚丁二烯链段中含有氨基甲酸酯基的改性丁苯热塑性弹性体。
将所得改性丁苯热塑性弹性体100质量份，环烷油25质量份，轻质碳酸钙17质量份，聚苯乙烯25质量份，聚醋酸乙烯酯8质量份，抗氧剂2640.8质量份，氧化锌2质量份，硬脂酸锌1.5质量份，AC发泡剂2质量份混合均匀，用螺杆挤出机挤出，然后在开炼机上混炼出片，在170℃20MPa下发泡8分钟成型。
性能：拉伸强度10.2MPa，断裂延长率710％；密度：87kg/m3。这种泡沫材料具有很好的缓冲性且耐磨性好，可用于制鞋底。
实施例2
将2-氯环己酮溶于二氯甲烷，加入间氯过氧苯甲酸(mCPBA)0.12mol，保持2-氯环己酮与mCPBA的摩尔比为10:12，反应得到α-氯-ε-己内酯。
无水条件下，将α-氯-ε-己内酯50摩尔当量与ε-己内酯100摩尔当量溶于甲苯，在1摩尔当量引发剂2,2-二丁基-2-锡-1,3-二氧环庚烷引发下于20℃反应，得到两端羟基封端侧基含有氯原子的基于聚酯的无规共聚物2a。将侧基含有氯原子的共聚物2a溶于二甲基甲酰胺，加入氯原子2摩尔当量的叠氮化钠，反应得到侧基含有叠氮基的共聚物。将侧基含有叠氮基的无规共聚物，叠氮基等摩尔当量的2-炔丙基-N-丁基氨基甲酸酯溶于四氢呋喃，在碘化亚铜和吡啶的催化下，在35℃下反应得到侧基含有氨基甲酸酯基的共聚物2b。
在氮气保护下，将单体苯乙烯和活化剂联二吡啶、氯化亚铜溶于溶剂环己酮，以4-氯甲基苯甲酸为引发剂，在130℃下反应得到一端为羧酸一端为氯原子的聚苯乙烯。将所得聚苯乙烯和过量叔丁醇钠溶于1,4-二氧六环，回流反应，得到中间产物。将该中间产物与过量对异丙基苯甲酸在氮气保护下于310℃反应，得到两端基为羧酸的聚苯乙烯。
将2摩尔当量所得的共聚物2b和3摩尔当量两端基为羧酸的聚苯乙烯混合，以二环乙基碳二亚胺(DCC)和4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂，以二氯甲烷为溶剂，得到五段式共聚物热塑性弹性体。
性能：拉伸强度20.6MPa，断裂延长率1050％。这种材料可以用于要求减震、耐冲击、耐曲挠并要求足够强度的领域，如汽车零件、伸缩性电话软线、液压管、传动皮带、旋转成型轮胎、齿轮、挠性连轴节、消音齿轮、电梯滑道、化工设备管道阀件中的防腐耐磨材料等。
实施例3
将异氰酸酯丙烯酸乙酯分别和正丙胺、四氢吡咯在溶剂二氯甲烷中反应，保持异氰酸酯和氨基的摩尔比为1:1，得到含脲键和含脲键衍生物的丙烯酸酯单体3a、3b。
先将1摩尔当量AIBN、1摩尔当量枯基二硫代苯甲酸酯(二硫代苯甲酸2-苯基丙-2-基酯)和30摩尔当量对苯乙烯磺酸钠溶于四氢呋喃，密封后保持无水无氧低压，在紫外灯的照射下于室温进行光引发聚合。待所加入的单体反应完全后，再加入含有30摩尔当量丙烯酸正丁酯、50摩尔当量3a和20摩尔当量3b的混合溶液继续反应。聚合结束后，得到聚丙烯酯端为二硫代苯甲酸酯且含有侧氢键基团的改性聚丙烯酸酯-聚苯乙烯磺酸钠两段式聚合物。
无水无氧条件下，将1摩尔当量所得的二硫代苯甲酸酯封端的两段式共聚物，20摩尔当量三丁基膦和50摩尔当量丙烯酸酸溶于四氢呋喃，加入20摩尔当量的硼氢化钠，在室温下反应20小时，将产物沉淀于甲醇，得到聚丙烯酯端为羧基的聚苯乙烯磺酸钠-聚丙烯酸酯两段式共聚物。
在氮气保护下，将13摩尔当量2-溴异丁酰溴和3摩尔当量季戊四醇溶于二氯甲烷，在15摩尔当量三乙胺的催化下于0℃反应得到四官能引发剂。以1摩尔当量所得的四官能引发剂为引发剂，以4-戊烯-1-醇为链转移剂，引发50摩尔当量苯乙烯聚合，得到以羟基封端的四臂聚苯乙烯。将1摩尔当量所得的四臂聚苯乙烯和4摩尔当量所得的聚丙烯酸酯端为羧基的聚苯乙烯磺酸钠-聚丙烯酯两段式共聚物溶于二氯甲烷，在DCC与DMAP的催化下，反应得到以聚苯乙烯-改性聚丙烯酸酯-聚苯乙烯磺酸钠为臂的四臂多段动态聚合物热塑性弹性体。
性能：拉伸强度7.3MPa，断裂延长率1230％。这种材料可用于制备具有缓冲减震功能的胶黏剂、封堵胶、夹层胶。
实施例4
在-78℃，将1摩尔当量δ-戊内酯滴入含有1摩尔当量二异丙基氨基锂的四氢呋喃溶液，充分搅拌均匀后，加入含有1.1摩尔当量的3-溴丙炔的甲苯溶液，在-40℃进行反应。反应后，将粗产物在140℃下短程蒸馏，得到内酯单体4a。
无水无氧条件下，向反应容器依次加入联二吡啶、溴化亚铜、α-溴代丙酸乙酯和苯乙烯，保持四者摩尔比为1:1:1:20，在110℃下进行反应。反应后将所得的聚苯乙烯加入四氢呋喃溶解，以四氢铝锂为还原剂，室温下反应6小时候在甲醇中沉淀得到羟基封端的聚苯乙烯4b。
无水条件下，将所得的聚苯乙烯4b与50摩尔当量的内酯单体4a和50摩尔当量的ε-己内酯在辛酸亚锡的催化下在110℃下反应，得到两段式共聚物4c。
将所得的两段式共聚物4c和2-叠氮基乙氨溶于四氢呋喃，保持炔基和2-叠氮基乙氨的摩尔比为1:1，在碘化亚铜和吡啶的催化下，在35℃下反应得到聚酯段侧基含有氨基的两段式共聚物。将1摩尔当量所得的两段式共聚物溶于二氯甲烷，与和侧氨基等摩尔当量的异氰酸乙酯反应，得到含有侧脲基的两段式共聚物4d。
在惰性气体保护下，将1摩尔当量苯乙烯-马来酸酐共聚物和6摩尔当量所得两段式共聚物4d溶于二甲苯，搅拌下加入催化剂对甲苯磺酸钠，于105℃搅拌反应，得到苯乙烯-马来酸酐共聚物接枝(聚酯-聚苯乙烯)多段式共聚物热塑性弹性体。
性能：拉伸强度18.5MPa，断裂延长率1130％。这种材料除用于制备具有缓冲吸能作用的制品，由于其具有多重转变温度，还可作为具有缓冲吸能作用和形状记忆功能的材料。
实施例5
在氮气保护下，将10摩尔当量乙二醇单烯丙基醚(平均分子量约500)和1摩尔当量甲醇钾共混，在95℃缓慢滴加70摩尔当量的环氧丙醇，得到端基为羟基具有枝化结构的烯烃单体5a。在氮气保护下，将端基为羟基具有枝化结构的烯烃单体5a与和羟基摩尔当量的异氰酸乙酯在DBTDL的催化下于二氯甲烷中反应，得到烯烃单体5b。
将5b与3-巯基-1,2-丙二醇等摩尔共混，加入1wt％光引发剂2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，在300W紫外灯下光照30分钟，得到具有枝化侧基且枝化侧基末端含氨基甲酸酯基的二醇。将5摩尔当量所得二醇、5摩尔当量1,6-己二醇、8摩尔当量己二酰氯混合，在三乙胺的催化下，得到两端为羟基具有枝化侧基且枝化侧基末端含氨基甲酸酯基的改性聚酯。
将2摩尔当量α-乙酰基-γ-丁內酯和3摩尔当量碳酸胍溶于乙醇，以三乙胺为催化剂，回流反应16小时。过滤反应溶液，将不溶物分散在水中，用盐酸将pH值调节至6-7，并搅拌30分钟后，过滤并清洗，得到化合物5c。
X＝直接键，
将200质量份所得的聚酯、2质量份1,4-丁二醇、2质量份二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、1质量份有机硅油、60质量份二氯甲烷、35质量份水在35℃充分共混，记为组分A。将200质量份甲苯二异氰酸酯，50质量份化合物5c，于90℃充分共混搅拌40小时后，降温至35℃，记为组分B。将组分A与组分B按照1.2:1质量比混合，经快速搅拌至产生气泡，然后迅速注入到模具中，在室温下固化30分钟，然后在120℃下固化2小时，得到一种硬质聚氨酯基泡沫材料。
性能：拉伸强度21MPa，断裂延长率1690％；密度：115kg/m3。该产品可以用于制造具有防爆减震功能的防护绝缘品。
实施例6
将烯丙基羟乙基醚和5-氯甲基-2-恶唑烷酮按摩尔比1:1溶于甲苯，以碳酸钾为催化剂，以四丁基溴化铵为相转移剂，得到一端为烯丙基一端为恶唑烷酮的化合物6a。
将2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶和7摩尔当量的1,6-己二异氰酸酯在100℃下反应16小时，加入正戊烷，得到沉淀。收集沉淀，并用正戊烷洗后干燥得到一端为异氰酸酯基的脲基嘧啶酮。将所得脲基嘧啶酮和烯丙胺反应，得到一端为烯基的脲基嘧啶酮6b。
将1摩尔当量的八甲基环四硅氧烷和1摩尔当量四甲基环四硅氧烷在乙酸中共混，在0.02摩尔当量的浓硫酸催化下于130℃反应。充分反应后，将反应溶液静置冷却，用氯化钠水溶液和碳酸钙水溶液洗至中性，脱去溶剂和低沸物后得到两端以羟基封端的含氢聚硅氧烷。
以氯铂酸为催化剂，将含氢聚硅氧烷与含氢键基团的化合物6a和硬段脲基嘧啶酮6b在环己酮中于90℃下反应3小时，控制含氢聚硅氧烷中硅氢与化合物6a、6b的摩尔比约为5:4:1，得到两端基为羟基侧基含氢键基团的聚硅氧烷。
将4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮和4-硝基氯苯溶于DMF，在碳酸钾的催化下得到1,2-二氢-2-(4-硝基苯基)-4-[4-(4-硝基苯氧基)-苯基]-二氮杂萘-1-酮。将所得化合物在铂-碳的催化下，与一水合肼反应，得到合成聚芳胺的单体之一，1,2-二氢-2-(4-氨基苯基)-4-[4-(4-氨基苯氧基)-苯基]-二氮杂萘-1-酮。无水无氧条件下，将5摩尔当量所得的聚芳胺单体与6摩尔当量对苯二甲酸充分混合，以亚磷酸三苯酯和吡啶为脱水剂，以N-甲基吡咯烷酮和氯化钙为介质，在100℃反应3小时。反应液经沉降、洗涤、精制得到羧基封端的聚芳胺。
将所得4摩尔当量聚芳胺和3摩尔当量羟基封端侧基含氢键基团的聚硅氧烷溶于DMF，在DCC和DMAP的催化下，反应得到聚芳胺-聚硅氧烷多段式共聚物。
性能：拉伸强度3.6MPa，断裂延长率1340％。该产品工作温度范围广，尤其适合工作温度范围大的制品，如航空航天器中的缓冲减震吸能部件。
实施例7
将1摩尔当量的高分子量聚β-羟基丁酸酯(平均分子量约300000)溶于二氯甲烷，滴入含1000摩尔当量对甲苯磺酸和10000摩尔当量1,4-丁二醇的混合溶液。在室温下反应5小时后，用甲醇沉淀和冲洗产物，得到两端为羟基的低分子量聚β-羟基丁酸酯(平均分子量约5000)。
将1摩尔当量1,4-丁二醇和30摩尔当量左旋丙交酯溶于甲苯，在2-乙基己酸亚锡的催化下，于100℃反应得到两端基为羟基的聚左旋乳酸。将所得聚左旋乳酸与马来酸酐反应，得到两端基为羧基的聚左旋乳酸。
将3摩尔当量所得聚β-羟基丁酸酯、4摩尔当量所得聚左旋乳酸混合，在三乙胺的催化下，反应得到多段式聚酯共聚物。将所得多段式聚酯共聚物和马来酸酐溶于氯苯，使马来酸酐的初始质量体积浓度为3％。在130℃加入过氧化苯甲酰，使过氧化苯甲酰的初始浓度为0.2％，保持温度反应6小时，得到软段为聚β-羟基丁酸酯接枝马来酸酐的多段式聚酯。
在惰性气体保护下，将所得的多段式聚酯、3-氨基-1,2,4-三氮唑溶于二甲苯，保持马来酸酐侧基和3-氨基-1,2,4-三氮唑的摩尔比为2:3，于80℃搅拌反应，得到改性聚β-羟基丁酸酯链段侧基中含有酰胺-三氮唑基和羧基的多段式聚酯。
性能：拉伸强度13.5MPa，断裂延长率1460％。该产品具有很好的抗冲击防护性能，同时具有上佳的韧性和良好的自修复性可用于身体保护，如制造给运动员用的护膝、护颈材料。该产品还具有良好的生物降解性，在生物材料方面也有潜在的应用价值。
实施例8
在氮气保护下，将5摩尔当量双酚A，6摩尔当量二氯二苯砜溶于N-甲基吡咯烷酮，以甲苯为脱水剂，无水碳酸钙为成盐剂，升温至140℃反应1小时，期间反应生成的水被甲苯带出并分离，然后升温至160℃反应4小时，再至180℃反应4小时。待反应完成后，冷却至室温，加入2摩尔当量对氨基苯酚，甲苯和碳酸钾，重复上述过程。粗产物经乙醇沉淀得到两端为氨基的聚砜。
在无水条件下，将1摩尔当量氢化钠溶于四氢呋喃，将溶液冷却至0℃，滴入0.8摩尔当量乙酰乙酸乙酯。充分搅拌后，将溶液冷却至-78℃，将1摩尔当量正丁基锂滴入溶液，充分搅拌30分钟后，加入1摩尔当量10-溴-1-癸烯。将溶液温度缓慢升至室温，并反应16小时，加入水淬灭反应，得到中间体8a。将1摩尔当量8a和1.3摩尔当量1-溴-2-乙基己烷溶于DMF，加入2摩尔当量碳酸钾，在70℃下反应24小时，得到中间体8b。将1摩尔当量所得8b溶于乙醇，加入1摩尔当量碳酸胍。在回流温度下反应24小时，得到中间体8c。
在无水条件下，将1摩尔当量8c与1摩尔当量2,6-二异丙基苯异氰酸酯溶于四氢呋喃，在室温下反应16小时，得到一端为烯基的UPy衍生物。将1摩尔当量所得的一端为烯基的UPy衍生物和20摩尔当量的3-巯基丙酸溶于DMF，在0.5摩尔当量AIBN的催化下，得到一端为羧基的UPy衍生物。在无水条件下，将1摩尔当量甲基丙烯酸羟乙酯和1摩尔当量所得的UPy衍生物溶于氯仿，在DCC和DMAP的催化下反应，得到含有UPy的甲基丙烯酸酯类单体。
在氮气保护下，将11摩尔当量2-溴异丁酰溴和5摩尔当量乙二醇溶于二氯甲烷，在12摩尔当量三乙胺的催化下于0℃反应得到双引发剂1,2-双(溴异丁酰氧)。无水无氧条件下，将90摩尔当量甲基丙烯酸正丁酯和10摩尔当量单体所得的含有UPy的甲基丙烯酸酯类单体溶于甲苯，以溴化亚铜和PMDETA为催化剂，以1摩尔当量1,2-双(溴异丁酰氧)为引发剂，在90℃下反应6小时，得到两端溴原子封端的聚甲基丙烯酸酯链段。将1摩尔当量所得的聚甲基丙烯酸酯链段和4摩尔当量2-巯基乙醇溶于二甲基亚砜(DMSO)，在三亚乙基二胺的催化下于40℃反应，得到两端羟基封端侧基含有氨基甲酸酯基和脲基嘧啶酮的聚甲基丙烯酸酯。
无水无氧条件下，将3摩尔当量所得的聚甲基丙烯酸酯，6摩尔当量异佛尔酮二异氰酸酯在DBTDL的催化下于60℃反应。待反应完全后，再加入4摩尔当量所得的聚砜，继续反应，得到改性聚甲基丙烯酸-聚砜多段式共聚物热塑性弹性体。
性能：25℃：拉伸强度20.5MPa，断裂延长率0.9％；75℃：拉伸强度15.2MPa，断裂延长率750％。该产品在高于室温条件下具有良好的韧性，可用于制备工作温度高于室温的产品部件，如军警防护制品、防爆层等。
实施例9
将1摩尔当量乙胺、2.5摩尔当量二硫苏糖醇(DTT)、6摩尔当量γ-硫代丁内酯加入乙醇和0.5M碳酸氢钠的混合溶液(两者体积比为1:1)。反应在氮气保护下于50℃进行，得到化合物9a。
在氮气保护下将10摩尔当量4,4’-二氟二苯酮与二苯砜(两者质量比约为1:4)在180℃充分共混，加入11摩尔当量的对苯二酚，1摩尔当量的无水碳酸钾和10摩尔当量的无水碳酸钠，缓慢升温至250℃，恒温反应30分钟后再升温至290℃反应1小时，得到酚羟基封端的聚醚醚酮。
在无水无氧条件下，以环辛烯为单体，以Grubbs二代催化剂为催化剂，以马来酸为链转移剂，保持催化剂、链转移剂和单体的摩尔比为1:4000:20000。以四氢呋喃为溶剂，在40℃下反应2小时。用乙烯基乙醚淬灭聚合反应，并在甲醇中沉淀产物，得到两端基为羧基的聚环辛烯。
将3摩尔当量所得的聚醚醚酮和4摩尔当量所得的聚环辛烯溶于二氯甲烷，以DCC和DMAP为催化剂，得到聚醚醚酮-聚环辛烯多段式共聚物。
将1摩尔当量所得的多段式共聚物和100摩尔当量的化合物9a溶于甲苯，加入0.1摩尔当量的偶氮二异丁氰(AIBN)，在60℃下反应，得到聚烯烃侧基含酰胺基的多段式共聚物。
将所得共聚物100质量份，防老剂D 1质量份，促进剂CZ 1质量份，石蜡油6质量份，发泡剂H 8质量份充分混合后置于模具中，在125℃硫化发泡20分钟，冷却脱模后继续在150℃硫化15分钟，得到相应的泡沫制品。
性能：拉伸强度2.7MPa，断裂延长率1190％；密度：103kg/m3。该产品具有很好的抗冲击防护性能，可用于减震器、缓冲材料、韧性材料。
实施例10
将聚酯端为羟基且含有侧脲基的改性聚酯-聚苯乙烯两段式共聚物4d和过量的4-乙烯基苯甲酸溶于二氯甲烷，在三乙胺的催化下反应得到具有两段式结构的苯乙烯类大分子单体。
无水无氧条件下，保持引发剂2-溴丙酸甲酯和苯乙烯单体、所得的苯乙烯类大分子单体的摩尔比为1:90:10，在溴化亚铜和PMDETA的催化下，于110℃聚合，反应得到聚苯乙烯接枝(改性聚酯-聚苯乙烯)。
将所得聚合物分子溶胀于1,4-二氧六环溶剂中，置于模具中在-80℃下冷冻完全，在-50℃下开启抽气泵，维持干燥空气压小于50μatm 24小时，将得到的泡沫材料置于20℃真空干燥箱内干燥，抽取全部溶剂，得到相应的泡沫材料。
性能：拉伸强度23.2MPa，断裂延长率870％，密度：89kg/m3。该产品具有良好的强度、韧性和吸声消震功能，可用作高效隔音材料，还可以作为过滤材料或载体使用。
实施例11
将190摩尔当量环氧丙烷、10摩尔当量1-烯丙氧基-2,3-环氧丙烷混合反应得到含有侧烯基的聚醚。将侧烯基为5摩尔当量的所得的聚醚、5摩尔当量3-巯基-1-丙醇、1摩尔当量光引发剂BDK在四氢呋喃中反应，得到含有侧羟基的聚醚。无水无氧条件下，将一定量所得的聚醚溶于吡啶，在0℃搅拌下缓慢滴加过量2-溴异丁酰溴，再升温至室温反应24小时，得到侧基含溴的聚醚。无水无氧条件下，保持所得聚醚中溴和苯乙烯单体的摩尔比为1:20，在溴化亚铜和五甲基二乙烯三胺(PMDETA)的催化下，于100℃进行本体聚合，反应后将粗产物溶于四氢呋喃，经氧化铝过滤后沉淀于甲醇，得到聚醚接枝聚苯乙烯。
将4-羟基丁基丙烯酸酯和等摩尔当量丙烯酸乙酯溶于二氯甲烷，在DBTDL的催化下反应，得到含氨基甲酸酯基的丙烯酸酯类单体11a。
无水无氧条件下，保持所得聚醚接枝聚苯乙烯中溴和丙烯酸正丁酯、丙烯酸酯单体11a的摩尔比为1:10:30，以茴香醚为溶剂，在溴化亚铜和PMDETA的催化下，于60℃进行聚合，反应后加入丙酮，经氧化铝过滤后沉淀于甲醇，得到聚醚接枝(聚苯乙烯-改性聚丙烯酸酯)。
无水无氧条件下，保持所得接枝共聚物中端基溴和甲基丙烯酸甲酯的摩尔比为1:20，在溴化亚铜和PMDETA的催化下，于70℃进行本体聚合聚合，反应后将粗产物溶于乙醚，沉淀于甲醇，得到聚醚接枝(聚苯乙烯-改性聚丙烯酸酯-聚甲基丙烯酸甲酯)。
取上述共聚物100质量份，和100质量份烷基封端的聚乙二醇齐聚物共混，将共混物置于模具，180℃下保温30分钟。降温冷却后即得多段式聚合物聚乙二醇齐聚物溶胀凝胶。
性能：拉伸强度4.5MPa，断裂延长率830％。该产品可以作为阻尼减震凝胶使用。
实施例12
将6-氨基-1-己醇和氯甲酸甲酯在二氯甲烷中反应，以无水碳酸氢钠为催化剂，控制氨基与氯甲酸甲酯的摩尔数比值为10:11，得到化合物12a。
在氮气保护下，将高分子量尼龙6(平均分子量约50000)，等摩尔当量的正癸胺以及和尼龙6等质量的二苯砜置于密闭容器中，于235℃下反应，得到单端氨基封端的低分子量尼龙6(平均分子量约3000)。
将氢化苯乙烯-聚丁二烯多嵌段共聚物溶于二甲苯，加入100摩尔当量的马来酸酐，当溶液温度升至130℃后，加入溶于二甲苯的引发剂过氧化二异丙苯，恒温反应1至3小时后得到氢化聚丁二烯软段部分侧基为马来酸酐的氢化苯乙烯-聚丁二烯多嵌段共聚物。将1摩尔当量所得的氢化苯乙烯-聚丁二烯多嵌段共聚物与10摩尔当量的单端氨基封端的低分子量尼龙6在200℃下熔融共混，得到软段带有马来酸酐侧基和尼龙6侧链的共聚物。
将1摩尔当量所得的氢化苯乙烯-聚丁二烯多嵌段共聚物加热溶解于二甲苯，加入100摩尔当量(过量)的化合物12a和对甲苯磺酸钠，于105℃搅拌反应，得到软段侧基中含有氨基甲酸酯基且软段带有尼龙6侧链的的氢化苯乙烯-改性聚丁二烯多嵌段共聚物。
将100质量份所得的共聚物，20质量份的硬脂酸钠，5质量份的碳酸氢钠和0.1质量份凡士林油充分共混，挤出成型得到相应的泡沫制品。
性能：拉伸强度1.3MPa，断裂延长率950％；密度：60kg/m3。该产品抗冲击性能优良，可以作为减震包装和其他日用品。
实施例13
氮气保护下，将1摩尔当量两端为氨基的线性聚乙烯亚胺和8摩尔当量L-丙氨酸-N-羧基-环内酸酐溶于二甲基甲酰胺，并在室温下反应。待反应完全后，用甲醇沉淀产物，得到多肽-聚乙烯亚胺-多肽且两端端基为氨基的三段式聚合物。
将等摩尔当量的异佛尔酮二异氰酸酯和正丙胺溶于氯仿，反应完全后保留反应液，记为组分A。将3摩尔当量所得聚合物和2摩尔当量1,6-己二异氰酸酯溶于氯仿，待反应完全后保留反应液，记为组分B。将组分A和组分B按比例混合，保持组分B中聚乙烯亚胺链段中仲胺基与组分A中的异氰酸酯基为3:1，得到聚乙烯亚胺链段含侧脲基的多段式聚合物分子。
性能：拉伸强度3.2MPa，断裂延长率870％。该产品具有良好的吸能减震功能，可用作具有缓冲功能的涂层。
实施例14
在无水无氧条件下，将异氰酸乙酯与等摩尔当量的1,4-戊二烯-3-胺反应，得到侧基带有脲基的双烯烃化合物14a。将1,4-戊二烯-3-醇和1H-苯并咪唑-5-酰氯在三乙胺的催化下反应，得到侧基含有苯并咪唑基的双烯烃化合物14b。
在无水无氧条件下，将1摩尔当量1,3-二氨基脲和2摩尔当量2,4-TDI溶于乙醇，在室温下反应16小时，得到两端为异氰酸酯基的三脲中间体。将1摩尔当量所得中间体溶于DMSO，2摩尔当量的丙烯酸羟乙酯，于60℃反应得到两端为烯丙基的富含氢键基团的链段14c。
将3摩尔当量双烯丙基封端的聚乙二醇、2摩尔当量化合物14a、1摩尔当量化合物14b、4摩尔当量链段14c、11摩尔当量1,2-乙二硫醇在DMF中混合，以安息香双甲醚为光引发剂，在紫外灯下光照反应。反应完全后，加入2摩尔当量丙烯酸甲酯封端，得到基于聚醚的多段式共聚物。除溶剂前，加入含有前述原料总重相同质量的1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐，混合均匀后除溶剂，即得基于聚醚的动态聚合物/1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子凝胶。
该实施例制备的离子液体凝胶的模量在54kPa，应变可以达到8倍，断裂应力在107kPa。这种离子液体凝胶稳定性好、力学性能强，抗冲击性能优异，可以作为抗冲击防护垫使用。
实施例15
将1摩尔当量乙二醇、100摩尔当量环氧乙烷、50摩尔当量(S)-(环氧乙烷甲基)氨基甲酸叔丁酯、50摩尔当量3-[(对乙酰氨基)苯氧基]-1,2-环氧丙烷混合反应制备两端为羟基侧基含有氨基甲酸酯基和酰胺基的聚醚。
将120质量份所得的聚醚、2质量份1,6-己二醇、2质量份DBTDL、1质量份有机硅油、50质量份二氯甲烷、30质量份水，在35℃充分共混，记为组分A。将5质量份尿素滴入200质量份4,4-二异氰酸酯二环己基甲烷，于70℃充分共混搅拌24小时后，降温至35℃，记为组分B。将组分A与组分B按照1:1质量比混合，经快速搅拌至产生气泡，然后自由发泡，得到部分硬段为缩三脲软段基于聚醚的开孔软质泡沫。
性能：拉伸强度2.3MPa，断裂延长率1270％；密度：58kg/m3。该产品具有良好的吸声消震功能，可用作高效隔音材料。
实施例16
在0℃，将1摩尔当量季戊四醇和4摩尔当量吡啶溶于无水四氢呋喃，将4摩尔当量2-溴丙酰溴在氮气保护下缓慢滴入溶液。将溶液温度升至室温，反应16小时后，过滤除沉淀。将滤液浓缩除溶剂后，于乙醇中重结晶，得到中间产物16a。
将1摩尔当量16a和6摩尔当量碘化钠分别溶于丙酮，并将两溶液迅速混合并搅拌，待反应完全后，滤掉沉淀，除溶剂，将粗产物以二氯甲烷为洗液经短硅胶柱除杂后在甲醇中重结晶，得到四官能引发剂16b。
X＝Br，16a；X＝I，16b
无氧条件下，以次亚硫酸钠为催化剂，碳酸氢钠为助剂，所得的16b为引发剂，在水中进行氯乙烯单体的聚合，保持单体、催化剂、助剂、引发剂的摩尔比为200:2:2.2:1，以Celvol540(0.293g/mL)和Methocel K100(0.11g/mL)为稳定剂，于25℃下反应，得到以碘原子封端的四臂聚氯乙烯。
重复前述步骤，以2-溴丙酸甲酯代替16a，反应得到单端为碘原子封端的聚氯乙烯。
无水无氧条件下，将1摩尔当量所得的以碘原子封端的四臂聚氯乙烯，4摩尔当量铜，12摩尔当量三(2-二甲氨基乙基)胺，60摩尔当量甲基丙烯酸甲酯溶于DMSO，于25℃搅拌反应，待反应完全后，加入四氢呋喃，沉淀与水/甲醇混合溶液，得到四臂聚氯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯。
无水无氧条件下，将所得1摩尔当量四臂聚合物，4摩尔当量二亚硫酸钠，4.4摩尔当量碳酸氢钠和20摩尔当量烯丙基羟乙基醚溶于DMSO，在70℃反应4小时，将浓缩反应溶液在甲醇中沉淀，得到以羟基封端的四臂聚合物。重复该步骤，以单端为碘原子封端的聚氯乙烯代替四臂聚氯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯，反应得到单端羟基封端的聚氯乙烯。
将所得单端羟基封端的聚氯乙烯和等摩尔当量的2,4-TDI溶于二氯甲烷，在TDBDL的催化下，反应得到一端以异氰酸酯基封端的聚氯乙烯。将3摩尔当量所得一端以异氰酸酯基封端的聚氯乙烯和1摩尔当量四臂聚合物溶于二氯甲烷，在TDBDL的催化下，反应得到以聚氯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯封端的四臂多段式聚合物。
将所得四臂多段式聚合物和4-(2-吡咯烷基)苯硫酚溶于环己烷在60℃反应12小时，保持侧基氯原子和4-(2-吡咯烷基)苯硫酚的摩尔比约为10:1，得到侧基中含有仲氨基的四臂多段式聚合物。将所得四臂多段式聚合物溶于四氢呋喃，与过量的异氰酸丙酯反应，得到本发明的含侧脲基的多段式聚合物。
将所得的多段式聚合物100质量份，环氧大豆油70质量份，磷酸三甲苯酯50质量份，聚乙烯吡咯烷酮微球20质量份混合均匀，置于模具中于180℃保温30分钟，冷却后得到相应的动态聚合物增塑剂溶胀凝胶。
性能：拉伸强度28MPa，断裂延长率750％。该产品除良好的强度、韧性外，还具有一定的吸湿性，可以作为保护材料使用。
实施例17
将6-氨基-1-己醇和等摩尔当量的二碳酸二甲酯溶于四氢呋喃，反应得到化合物17a。将化合物17a和等摩尔当量的4-戊烯酸酰氯溶于二氯甲烷，在三乙胺的催化下反应得到化合物17b。将化合物17b加入甲苯，将反应容器冷却至5℃，低温下搅拌滴加环戊二烯，保持化合物17b与环戊二烯摩尔比为10:13。滴加完毕后升温到回流温度继续搅拌反应，得到含氢键基团的降冰片烯衍生物17c。
在氮气保护下，将1摩尔当量蒽和5摩尔当量降冰片二烯置于密闭反应容器，在180℃反应24小时，得到单体17d。
无水无氧条件下，将1摩尔当量Grubbs三代催化剂溶于二氯甲烷并将溶液温度降至0℃。将350摩尔当量单体17c溶于二氯甲烷并加入催化剂溶液反应6小时，再将15摩尔当量单体17d溶于二氯甲烷并将溶液温度降至-10℃反应30分钟。再按前述步骤依次加入350摩尔当量单体17c、15摩尔当量单体17d和350摩尔当量单体17c，反应得到基于聚降冰片烯的五段式聚合物。
将所得聚合物100质量份、空心玻璃微球50质量份、聚乙烯吡咯烷酮颗粒15质量份共混后注入模具，即得含空心微球的泡沫制品。
性能：拉伸强度4.3MPa，断裂延长率1880％；密度：160kg/m3。该产品可以用于制备抗冲击防护材料，如用于空降和空投物品的保护。同时还具有一定的吸湿性。
实施例18
三聚氰酸和6-氯-1-己烯保持摩尔比4:1，溶于无水二甲基亚砜，在碳酸钾催化下在80℃下搅拌反应15小时，得到含氢键基团的烯烃单体18a。
将10摩尔当量化合物18a加入甲苯，将反应容器冷却至5℃，低温下搅拌滴加13摩尔当量环戊二烯。滴加完毕后升温到回流温度继续搅拌反应，得到化合物18b。
将1摩尔当量季戊四醇和60摩尔当量左旋丙交酯溶于甲苯，在2-乙基己酸亚锡的催化下，于100℃反应得到以羟基封端的四臂聚左旋乳酸。将1摩尔当量所得的以羟基封端的四臂聚左旋乳酸与4摩尔当量对醛基苯甲酸溶于四氢呋喃，在DCC与DMAP的催化下，反应得到醛基封端的四臂聚左旋乳酸。
无水无氧条件下，将4摩尔当量2,6-二异丙基亚胺双叔丁氧基钼溶于甲苯，加入20摩尔当量调节剂三甲基磷和90摩尔当量单体降冰片烯，反应1小时后，加入80摩尔当量单体甲基四环十二烯。继续反应1小时后，加入单体5-正己基-2-降冰片烯和含氢键基团的单体18b各1700摩尔当量。最后，加入1摩尔当量偶联剂醛基封端的四臂聚左旋乳酸，反应完全后在甲醇中沉淀，得到星型四臂共聚物。
将所得的星型四臂四段式共聚物溶于环己烷，以铂为催化剂，在100℃下进行催化加氢，得到星型四臂共聚物，每臂由中心向外为聚左旋乳酸、橡胶态-玻璃态-结晶态基于氢化聚降冰片烯的热塑性弹性体。
性能：拉伸强度11.5MPa，断裂延长率2190％。该产品有极佳的韧性，且回弹性好，永久变形性小，可进行较大范围的拉伸，抗冲击性能优良，可以作为高效的减震包装材料使用。实施例19
以N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷和八甲基环四硅氧烷为单体以水为终止剂进行硅氧烷的开环聚合，得到两端为羟基的聚硅氧烷19a。
在氮气保护下，将尿素加入所得聚硅氧烷，保持尿素和氨基的摩尔比为1:1，搅拌下缓慢升温至160℃，保温约1小时后，降至室温，得到改性聚硅氧烷19b。
将4摩尔当量二硫化碳、8摩尔当量四丁基硫酸氢铵、10摩尔当量氯仿和10摩尔当量丙酮共混。将共混物温度维持在25℃以下，缓慢滴入50％氢氧化钠溶液。反应16小时后，加入水和盐酸，在氮气保护下搅拌30分钟，过滤并在甲苯/丙酮混合溶液中重结晶得到19c。
无水无氧条件下，以4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)为引发剂，以19c为链转移剂，引发甲基丙烯酸正丁酯聚合，保持引发剂、链转移剂和单体四者摩尔比为1:20:20，于80℃进行聚合反应，得到两端以羧基封端的聚甲基丙烯酸正丁酯。将1摩尔当量所得的聚甲基丙烯酸正丁酯和1摩尔当量改性聚硅氧烷19b溶于四氢呋喃，以DCC和DMAP为催化剂，得到聚甲基丙烯酸正丁酯-聚硅氧烷多段式共聚物。
性能：拉伸强度0.7MPa，断裂延长率1210％。该产品有极佳的韧性，可以应用于电子产品的组件的密封保护防冲击防水，尤其适合制备常温下低强度而低温环境下高强度且保持极佳韧性的零部件。
实施例20
以1摩尔当量4,4'-偶氮双(4-氰基戊醇)为引发剂，以4-戊烯-1-醇为链转移剂，引发20摩尔当量甲基丙烯酸甲酯聚合，得到两端羟基封端的聚甲基丙烯酸甲酯。
无水条件下，以1摩尔当量所得的聚甲基丙烯酸甲酯为大分子双引发剂，以辛酸亚锡为催化剂，引发50摩尔当量α-氯-ε-己内酯(见实施例2)和50摩尔当量的ε-己内酯在110℃下的开环聚合，得到两端为羟基的三段式共聚物。将所得三段式共聚物和过量的马来酸酐反应，得到两端羧基封端的三段式共聚物。将所得三段式共聚物和一端为羟基的聚苯乙烯4b按摩尔比1:1共混，在DCC和DMAP的催化下反应得到聚苯乙烯-改性聚酯-聚甲基丙烯酸甲酯-改性聚酯-聚苯乙烯五段式共聚物。
将聚酯链段侧基含有氯原子的共聚物溶于二甲基甲酰胺，加入氯原子2摩尔当量的叠氮化钠，反应得到侧基含有叠氮基的共聚物。将所得侧基含有叠氮基的共聚物，叠氮基等摩尔当量的4-(2-丙炔氨基)苯甲酸叔丁酯溶于四氢呋喃，在碘化亚铜和吡啶的催化下，在35℃下反应得到聚酯链段含有侧氢键基团的五段式聚合物热塑性弹性体。
性能：拉伸强度26.7MPa，断裂延长率1330％。这种材料除用于制备具有缓冲吸能作用的制品，由于其具有多重转变温度，还可作为具有缓冲吸能作用和形状记忆功能的材料。
实施例21
将1摩尔当量2-乙烯基对苯二甲酸和2.1摩尔当量三苯基膦溶于无水吡啶得到溶液A。将2.1摩尔当量4-甲氧基苯酚和2.2摩尔当量六氯乙烷溶于无水吡啶得到溶液B。将溶液B缓慢滴入溶液A，在60℃反应得到液晶单体乙烯基对苯二甲酸二对甲氧基苯酯(MPCS)。
将1摩尔当量1-(2-氨基乙基)-2-咪唑啉酮和1摩尔当量异氰酸酯丙烯酸乙酯溶于二氯甲烷，室温下反应6小时，得到丙烯酸酯类单体21a。
无水无氧条件下，将1摩尔当量引发剂α-溴代丙酸乙酯，2摩尔当量溴化亚铜，2摩尔当量PMDETA，100摩尔当量丙烯酸正丁酯，400摩尔当量单体21a依次加入反应容器，在80℃下反应得到部分侧基含有氢键基团的改性聚丙烯酸酯。
无水无氧条件下，将4摩尔当量氯化亚铜，4摩尔当量PMDETA和50摩尔当量单体MPCS置于反应容器，加入含1摩尔当量所得改性聚丙烯酸酯的氯苯溶液，在110℃下反应得到两段式聚合物。将所得两段式聚合物加入四氢呋喃溶解，以四氢铝锂为还原剂，室温下反应6小时，在甲醇中沉淀得到改性聚丙烯酸酯端为羟基的两段式聚合物。
无水无氧条件下，将1摩尔当量三官能引发剂2,4,6-三溴甲基三甲基苯和30摩尔当量单体MPCS，以二联吡啶和溴化亚铜为催化剂，反应得到溴原子封端的星型三臂液晶聚合物。将1摩尔当量所得的三臂液晶聚合物和25摩尔当量5-氨基-1-戊醇溶于DMSO，于40℃反应30分钟。将反应液滴入二氯甲烷，用盐酸、碳酸氢钠溶液和水洗涤，经无水硫酸镁干燥后得到羟基封端的星型三臂液晶聚合物。将1摩尔当量所得的星型三臂液晶聚合物溶于DMF与3摩尔当量2,4-TDI在TDBDL的催化下充分反应，再加入3摩尔当量改性聚丙烯酸酯端为羟基的两段式聚合物，充分反应后得到本发明的多段式聚合物分子。
将所得多段式聚合物分子100质量份与1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐100质量份溶于DMF并充分共混，除溶剂后得到相应的离子凝胶。
该实施例制备的离子液体凝胶的模量在25kPa，应变可以达到17倍，断裂应力在57kPa，可以作为具有自修复功能的阻尼减震凝胶使用。
实施例22
在氮气保护下，将2摩尔当量对羟基苯甲酸甲酯溶于四氢呋喃，加入催化剂三乙胺后混合均匀。在0至5℃滴入含有1摩尔当量对苯二甲酰氯的四氢呋喃溶液，保持并反应10小时后，得到液晶硬段22a。
在无水无空气90℃条件下，将氧化柠檬烯和催化剂22b溶于甲苯，保持氧化柠檬烯和催化剂的摩尔比为50:1，向反应容器中通入10bar二氧化碳，反应完全后，将粗产物用甲醇沉淀得到聚柠檬烯碳酸酯链段。将所得聚柠檬烯碳酸酯链段和1,3-丙二醇溶于甲苯，加入催化剂1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯，在80℃下反应3小时，得到平均分子量约为2000两端以羟基封端的聚柠檬烯碳酸酯链段22c。
将含有100摩尔当量烯基的聚柠檬烯碳酸酯22c，50摩尔当量3-巯基丙酸-2-乙基己酯，50摩尔当量化合物3-巯基-1,2,4-三氮唑溶于氯仿，加入0.3摩尔当量的AIBN，在60℃下反应得到侧基含有脲基的聚柠檬烯碳酸酯。在氮气保护下，将1摩尔当量羟基封端的聚柠檬烯碳酸酯和1.1摩尔当量的液晶硬段22b共混进行酯交换反应并蒸馏出甲醇，待反应完全后得到液晶-聚柠檬烯碳酸酯多段式热塑性弹性体。
将所得的液晶-聚柠檬烯碳酸酯的热塑性弹性体和实施例11中得到的热塑性弹性体按质量1:1熔融共混，得到具有互穿网络结构的聚合物合金热塑性弹性体。
性能：拉伸强度8.7MPa，断裂延长率1840％。该产品主要原料为可再生原料，可广泛用作缓冲减震的一次性包装材料、日用制品等。
实施例23
无水无氧条件下，将乙硫醇和等摩尔当量的异氰酸酯丙烯酸乙酯在三乙胺催化下于二氯甲烷中反应，得到含硫代氨基甲酸酯基团的丙烯酸酯单体23a。
无水无氧条件下，向反应容器中依次添加溶剂苯甲醚、1摩尔当量对甲苯磺酰氯、2摩尔当量PMDTA和30摩尔当量甲基丙烯酸叔丁酯，混合均匀后，加入1摩尔当量氯化亚铜，在60℃下反应12小时，再加入50摩尔当量丙烯酸正丁酯和100摩尔当量单体23a的混合物，将反应体系保持在60℃下反应12小时后，再加入15摩尔当量苯乙烯单体，升温至80℃反应48小时。反应结束后，将反应溶液与四氢呋喃共混，先用中性氧化铝柱过滤，再四氢呋喃冲淋。将滤液收集并浓缩后，用甲醇沉淀，重复三次，得到聚丙烯酸酯侧基含有硫代氨基甲酸酯基聚苯乙烯端以氯原子封端的聚甲基丙烯酸叔丁酯-聚丙烯酸酯共聚物-聚苯乙烯三段式共聚物。
将1摩尔当量所得的氯原子封端的三段式共聚物溶于二甲基甲酰胺，加入2摩尔当量的叠氮化钠，反应得到叠氮基封端的三段式共聚物。将2摩尔当量所得叠氮基封端的三段式共聚物和1摩尔当量1,5-己二炔溶于四氢呋喃，在碘化亚铜和吡啶的催化下，在35℃下反应得到聚甲基丙烯酸叔丁酯-聚丙烯酸酯共聚物-聚苯乙烯-聚丙烯酸酯共聚物-聚甲基丙烯酸叔丁酯五段式共聚物。将1摩尔当量所得的五段式共聚物溶于1,2-二氯乙烷，加入30摩尔当量三氟乙酸，在60℃下搅拌反应。待聚甲基丙烯酸叔丁酯链段水解完全，得到五段式共聚物热塑性弹性体。
性能：拉伸强度4.8MPa，断裂延长率1580％。该产品具有极佳的韧性，同时具有形状记忆功能，适用于制备各类减震、缓冲零部件。
实施例24
将一定量的5-环辛烯-1,2-二醇和2-咪唑烷酮-4-羧酸混合，控制两者摩尔数的比值约为1:2，以DCC和DMAP为催化剂，二氯甲烷为溶剂，得到单体24a。
在无水无氧条件下，将一定量的单体24a和环辛烯混合，控制两者摩尔数的比值约为1:2，以Grubbs二代催化剂为催化剂，以马来酸为链转移剂，保持催化剂、链转移剂和单体的摩尔比为1:4000:20000。以四氢呋喃为溶剂，在40℃下反应2小时。用乙烯基乙醚淬灭聚合反应，并在甲醇中沉淀产物，得到两端基为羧基侧基含咪唑烷酮基的聚环辛烯。
以1摩尔当量4,4'-偶氮双(4-氰基戊醇)为引发剂，以4-戊烯-1-醇为链转移剂，引发20摩尔当量苯乙烯聚合，得到两端羟基封端的聚苯乙烯。将2摩尔当量所得的改性聚环辛烯和3摩尔当量所得的聚苯乙烯溶于二氯甲烷，以DCC和DMAP为催化剂，得到多段式共聚物热塑性弹性体。
将1摩尔当量两端为氨基的聚异丁烯(平均分子量约2000)溶于二氯甲烷，与2摩尔当量的乙酰氯在吡啶的催化下反应，得到两端含酰胺基的聚异丁烯氢键连接助剂。将上述热塑性弹性体100质量份，聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯热塑性弹性体30质量份和聚异丁烯氢键连接助剂20质量份共混，得到含氢键连接助剂的动态聚合物热塑性弹性体合金。
性能：拉伸强度3.3MPa，断裂延长率950％。该产品具有良好的韧性，可用于制备可作为缓冲包装材料、器件外壳、电气元件、汽车零部件以及密封件。
实施例25
将实施例9中所得的聚环辛烯进行加氢反应，得到两端为羧基的聚乙烯。
无水无氧条件下，将1摩尔当量偶氮二甲基N-2-羟丁基丙酰胺溶于甲苯，加入105摩尔当量的醋酸乙烯酯。在回流温度下反应16小时，得到两端为羟基的聚醋酸乙烯酯。将3摩尔当量等规聚丙烯、4摩尔当量聚醋酸乙烯酯溶于甲苯，在钛酸四丁酯的催化下，于110℃反应5小时，得到聚乙烯-聚醋酸乙烯酯多段式共聚物。
将所得多段式共聚物溶于四氢呋喃，加入含有氢氧化钾的甲醇溶液，在室温下反应，得到聚醋酸乙烯酯部分水解成侧羟基的多段式共聚物。将所得多段式共聚物溶于氯仿，加入侧羟基等摩尔当量的异氰酸乙酯，在DBTDL的催化下，待侧羟基反应完全后，得到侧基中含有氨基甲酸酯基的多段式共聚物。
将上述聚合物100质量份，偶氮二甲酰胺5.5质量份，三盐基硫酸铅1质量份充分混合后，置于模具中，170℃3.5MPa压力下塑化发泡，之后在100℃下热处理8分钟，冷却脱模，得到相应的泡沫制品。
性能：拉伸强度6.4MPa，断裂延长率670％；密度：102kg/m3。该产品韧性极佳，可用作可以作为运动护具，如护膝、护肘、头盔内衬等使用。
实施例26
将间氯过氧苯甲酸逐步加入1,4-环己二酮单乙二醇缩酮的二氯甲烷溶液，在回流条件下反应得到5-乙二醇缩酮-ε-己内酯。无水条件下，将5-乙二醇缩酮-ε-己内酯50摩尔当量与ε-己内酯50摩尔当量溶于甲苯，在1摩尔当量引发剂2,2-二丁基-2-锡-1,3-二氧环庚烷引发下于20℃反应，得到两端羟基封端的基于聚酯的无规共聚物。
将二苯基甲烷二异氰酸酯和1,4-环己二醇保持摩尔比2:1，溶于二氯甲烷反应得到二异氰酸酯。向反应溶液中加入等摩尔的当量所得的聚酯继续反应，得到多段式聚氨酯共聚物。
将所得多段式共聚物和三苯基四氟硼酸碳溶于二氯甲烷，保持共聚物中乙二醇缩酮侧基和三苯基四氟硼酸碳的摩尔比为1:1.1，室温下反应，将乙二醇缩酮侧基转化为羰基。将所得共聚物和硼氢化钠溶于二氯甲烷/乙醇体积比为5:2的共混溶剂，保持共聚物中羰基和硼氢化钠的摩尔比为1:1.2，在室温下反应，将羰基转化为侧羟基。将所得含侧羟基的多段式共聚物溶于二氯甲烷，加入侧羟基等摩尔当量的异氰酸乙酯，在DBTDL的催化下，反应得到聚己内酯段含氨基甲酸酯基的多段式共聚物热塑性弹性体。
将多段式共聚物100质量份、生物可降解聚酯PHB100质量份与生物可降解聚酯空心微球50质量份共混后注入模具，即得含空心微球的基于生物可降解聚酯的动态聚合物泡沫制品。
性能：拉伸强度23MPa，断裂延长率1270％；密度：170kg/m3。该产品具有极佳的韧性和良好的生物可降解性，可用于制造吸能泡沫座椅。
实施例27
无水无氧条件下，以1摩尔当量枯基二硫代苯甲酸酯为链转移剂，在140℃下引发30摩尔当量苯乙烯聚合。反应6小时后，在冰冻无水甲醇中沉淀，并用乙醇洗涤抽滤，得到平均聚合度约为20的聚苯乙烯大分子链转移剂。将1摩尔当量所得的聚苯乙烯大分子链转移剂，150摩尔当量丙烯腈，1摩尔当量AIBN溶于DMF，在65℃下反应48小时，得到聚丙烯腈端为二硫代苯甲酸酯的聚苯乙烯-聚丙烯腈两段式共聚物。
无水无氧条件下，将1摩尔当量所得的二硫代苯甲酸酯封端的两段式共聚物，20摩尔当量三丁基膦和50摩尔当量丙烯酸溶于四氢呋喃，加入20摩尔当量的硼氢化钠，在室温下反应20小时，将产物沉淀于甲醇，得到聚丙烯腈端为羧基的聚苯乙烯-聚丙烯腈-两段式共聚物。
将2摩尔当量所得两段式共聚物和1摩尔当量两端为羟基的聚苯乙烯溶于二氯甲烷，以DCC和DMAP为催化剂，得到聚苯乙烯-聚丙烯腈-聚苯乙烯-聚丙烯腈-聚苯乙烯五段式共聚物。
将五段式共聚物、和腈基等摩尔当量的2,5-脱水-1-叠氮-1-脱氧-D-葡萄糖醇、和腈基5摩尔当量的氯化锌溶于DMF，室温下超声5分钟令各组分充分混合后升温至125℃搅拌反应，将腈基转化为侧羟基。将所得的侧基含有羟基的共聚物在DBTDL的催化下和异氰酸乙酯反应，得到侧基含有氨基甲酸酯基的五段式共聚物热塑性弹性体。
将所得五段式共聚物热塑性弹性体100质量份与实施例1中所得的改性丁苯热塑性弹性体60质量份充分共混，得到聚苯乙烯、改性聚丙烯腈、改性聚丁二烯三组分聚合物合金。
性能：拉伸强度15.6MPa，断裂延长率1220％。这种弹性体材料具有极佳的韧性和自修复性，可用于制备具有自修复功能的缓冲减震型材、板材、薄膜、料片等。
实施例28
将4摩尔当量1,6-己二醇二缩水甘油醚、3摩尔当量聚乙二醇齐聚物(分子量约为500)和聚乙二醇质量1％的催化剂三氟化硼乙醚充分混合，在80℃下反应，得到侧基为羟基两端以环氧基封端的环氧聚合物。将所得的环氧聚合物和两端羟基封端的聚甲基丙烯酸甲酯充分混合，保持摩尔比约为1:1，在催化剂三氟化硼乙醚的催化下于160℃下反应2小时，得到聚甲基丙烯酸甲酯-聚醚多段式共聚物。
将所得共聚物和异氰酸乙酯充分共混，并保持侧羟基和异氰酸酯的摩尔比为1:1。取上述共混物100质量份，与烷基封端的聚乙二醇齐聚物100质量份共混并置于模具中，缓慢升温至180℃并保温2小时。降温冷却后即得侧基含氨基甲酸酯基团的动态聚合物聚乙二醇齐聚物溶胀凝胶。
性能：拉伸强度80kPa，断裂延长率450％。该凝胶可用于空降、空投品的抗冲击防护。
实施例29
以1摩尔当量甲基丙烯酸羟乙酯为引发剂，以氟化硼为催化剂，引发100摩尔当量环氧乙烷、50摩尔当量(S)-(环氧乙烷甲基)氨基甲酸叔丁酯阳离子开环聚合，制备一端为烯基一端为羟基的侧基含有氨基甲酸酯基的改性聚醚。以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂，巯基乙酸为链转移剂在90至100℃引发4-乙烯吡啶聚合，保持引发剂、单体、链转移剂的摩尔比为1:30:1，得到单端羧基封端的聚(4-乙烯吡啶)。将1摩尔当量所得的改性聚醚和1摩尔当量所得的聚(4-乙烯吡啶)溶于二氯甲烷，以DCC和DMAP为催化剂，得到聚(4-乙烯吡啶)-改性聚醚两段式共聚物。
将含1摩尔当量侧炔基的改性聚酯-聚苯乙烯两段式共聚物4c和等摩尔当量2,5-脱水-1-叠氮-1-脱氧-D-葡萄糖醇溶于四氢呋喃，在碘化亚铜和吡啶的催化下，在35℃下反应得到侧基含有羟基的共聚物。将所得的侧基含有羟基的共聚物溶于二氯甲烷，在DBTDL的催化下与和侧羟基等摩尔当量的异氰酸乙酯反应，得到侧基含有氨基甲酸酯基的两段式共聚物。
在氮气保护下，将1摩尔当量所得的改性聚酯-聚苯乙烯两段式共聚物和10摩尔当量硫脲溶于DMF并加热至100℃保持24小时。加入含有10摩尔当量的氢氧化钠水溶液，并在110℃下保持24小时。再滴入硫酸，继续反应5小时，得到聚苯乙烯端为巯基封端的两段式共聚物。
将1摩尔当量所得聚(4-乙烯吡啶)-改性聚醚两段式共聚物和1摩尔当量所得的聚苯乙烯-改性聚酯两段式共聚物以及2％的光引发剂BDK溶于四氢呋喃，反应得到软段含有侧氢键基团的聚(4-乙烯吡啶)-改性聚醚-聚苯乙烯-改性聚酯四段式共聚物热塑性弹性体。
将所得弹性体装入模具，置于高压反应釜中，通入过饱和二氧化碳。加压加热至160℃，12分钟后降压使其膨胀发泡成型，脱模后得到相应的泡沫制品。
性能：拉伸强度11.3MPa，断裂延长率1290％；密度：95kg/m3。该产品具有极佳的韧性和形状记忆功能，可以用于制造具有形状记忆功能的保温隔热材料、绝缘材料。
实施例30
将3-氨甲基哌啶和等摩尔当量异氰酸酯丙烯酸乙酯溶于二氯甲烷，室温下反应得到丙烯酸酯类单体30a。将丙烯酰氯和等摩尔当量4-羟基-2-吡咯烷酮溶于二氯甲烷，在三乙胺的催化下反应得到丙烯酸酯类单体30b。
无水无氧条件下，保持引发剂2-溴丙酸甲酯和丙烯酸正丁酯、丙烯酸酯单体30a的摩尔比为1:10:30，在溴化亚铜和PMDETA的催化下，于70℃聚合，反应得到改性聚丙烯酸酯。
无水无氧条件下，保持所得改性聚丙烯酸酯中溴和苯乙烯单体的摩尔比为1:20，在溴化亚铜和PMDETA的催化下，于100℃聚合，反应得到改性聚丙烯酸酯-聚苯乙烯。
将1摩尔当量所得共聚物和25摩尔当量5-氨基-1-戊醇溶于DMSO，于40℃反应30分钟。将反应液滴入二氯甲烷，用盐酸、碳酸氢钠溶液和水洗涤，经无水硫酸镁干燥后得到聚苯乙烯端为羟基的共聚物。将所得共聚物与丙烯酸在DCC与DMAP的催化下反应，得到丙烯酸酯类大分子单体。
无水无氧条件下，保持引发剂2-溴丙酸甲酯和丙烯酸正丁酯、所得的丙烯酸酯类大分子单体、丙烯酸酯单体30b的摩尔比为1:40:10:30，在溴化亚铜和PMDETA的催化下，于70℃聚合，反应得到改性聚丙烯酸酯接枝(聚苯乙烯-改性聚丙烯酸酯)。
性能：拉伸强度4.7MPa，断裂延长率1350％。该产品具有极佳的韧性，可以用于制造防撕裂的胶黏剂、封堵胶。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (12)

1.一种动态聚合物热塑性弹性体，其特征在于，所述的动态聚合物热塑性弹性体包含具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子；所述的聚合物分子含有硬段和软段的总数大于等于4，且其中含有至少两个硬段和至少两个软段；所述聚合物分子各硬段之间相互混合或各自独立或既相互混合又各自独立地形成结晶相或与软段不相容的相或既有结晶相又有与软段不相容的相，以形成基于硬段的分相物理交联；所述聚合物分子的全部或部分软段的全部或部分链段中包含至少一种侧氢键基团，所述侧氢键基团形成链间超分子氢键动态交联。
2.根据权利要求1所述的一种动态聚合物热塑性弹性体，其特征在于，所述的具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子软段上的侧氢键基团同时含有氢键供体和氢键受体。
3.根据权利要求1所述的一种动态聚合物热塑性弹性体，其特征在于，所述的具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子软段上的侧氢键基团含有下述通式所示结构中的至少一种，
其中，X选自氧原子、硫原子、氮原子、硅原子、碳原子，Y选自氧原子、硫原子；
其中，a为与X原子相连的R1或R2的数目；
当X为氧原子或硫原子时，a为0，R1和R2不存在；
当X为氮原子时，a为1，R1和R2各自独立地选自氢原子、取代原子或取代基；
当X为硅原子或碳原子时，a为1，各个R1和R2各自独立地选自氢原子、取代原子或取代基；
其中，G1、G2为端基；
其中，L为二价连接基团；
其中，L与R1、R2、G1、G2中任一基团之间相连成桥或不相连成桥，R1与G1相连成桥或不相连成桥，R2与G2相连成桥或不相连成桥。
4.根据权利要求3所述的一种动态聚合物热塑性弹性体，其特征在于，所述的具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子软段上的侧氢键基团中，R1、R2、G1、G2各自独立选自氢原子、卤素原子、C1-20烃基、C1-20杂烃基、取代的C1-20烃基、取代的杂烃基；L选自C1-20亚烃基、二价C1-20杂烃基、取代的C1-20亚烃基、取代的二价C1-20杂烃基及其任意多种的组合形成的基团。
5.根据权利要求3所述的一种动态聚合物热塑性弹性体，其特征在于，所述的具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子软段上的侧氢键基团中，R1、R2、G1、G2各自独立选自氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、苄基、三苯甲基、苯基、苄基、甲基苄基、叔丁基硫基、苄基硫基、2-吡啶基硫基、2-吡啶基羰基、叔丁基氧基羰基、苯氧基羰基、苄氧基羰基、叔丁基氧基硫代羰基、苯氧基硫代羰基、苄氧基硫代羰基、叔丁基硫基硫代羰基、苯硫基硫代羰基、苄硫基硫代羰基、三氟乙酰基；L选自单键、亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、1,2-亚苯基、亚苄基、C1-20氧杂亚烷基、C1-20硫杂亚烷基、C1-20氮杂亚烷基、氮杂芳烃基。
6.根据权利要求1所述的一种动态聚合物热塑性弹性体，其特征在于，所述的具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子中，各硬段和各软段各自独立地在其骨架链上还含有骨架氢键基团。
7.根据权利要求1所述的一种动态聚合物热塑性弹性体，其特征在于，所述的具有硬段-软段交替的多段结构的聚合物分子中，平均每100个软段骨架重复单元接入含侧氢键基团的侧基、侧链或侧基和侧链中的数目为0.1至200个。
8.根据权利要求1所述的一种动态聚合物热塑性弹性体，其特征在于，其中还含有其他热塑性弹性体聚合物分子成分、其他热塑性聚合物分子成分中的至少一种。
9.根据权利要求1-3、6-8中任一项所述的一种动态聚合物热塑性弹性体，其特征在于，所述的动态聚合物热塑性弹性体是固体聚合物、水凝胶、离子液体凝胶、齐聚物溶胀凝胶、增塑剂溶胀凝胶、有机凝胶、泡沫材料。
10.根据权利要求1所述的一种动态聚合物热塑性弹性体，其特征在于，构成热塑性弹性体的组分还包括以下任一种或任几种可添加物：助剂、添加剂、填料。
11.根据权利要求1或10所述的一种动态聚合物热塑性弹性体，其特征在于，所述的动态聚合物热塑性弹性体的组分中，可添加或使用的助剂或添加剂选自以下任一种或任几种：抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、阻燃剂、溶剂、润滑剂、脱模剂、增塑剂、增稠剂、触变剂、流平剂、着色剂、荧光增白剂、消光剂、防静电剂、偶联剂、脱水剂、杀菌防霉剂；可添加的填料选自以下任一种或任几种：无机非金属填料、金属填料、有机填料。
12.根据权利要求1-3、6-8、10所述的一种动态聚合物热塑性弹性体，其特征在于，所述的动态聚合物热塑性弹性体应用于以下材料或制品：减震器、缓冲材料、抗冲击防护材料、运动防护制品、军警防护制品、自修复性涂层、自修复性板材、自修复性粘结剂、自修复性密封材料、韧性材料、韧性弹性体材料、夹层胶、自粘性玩具、形状记忆材料。
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