JPS6234341B2

JPS6234341B2 -

Info

Publication number: JPS6234341B2
Application number: JP56080200A
Authority: JP
Inventors: Shutaikeru Kurausu
Original assignee: Carl Freudenberg KG
Current assignee: Carl Freudenberg KG
Priority date: 1980-08-08
Filing date: 1981-05-28
Publication date: 1987-07-27
Also published as: BR8103369A; JPS5734144A; DE3030014A1; DE3030014C2; MX157005A; FR2488266B1; FR2488266A1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、内部離型剤を使用することによつ
て、容易に離型し得るエラストマー組成物に関す
る。エラストマーは既知のものであり、抵抗力のあ
る、弾性工作材料として多方面に使用されてお
り、とくに成型部品の製造に使われている。使用
される混合物は、作業機器中でのプレスまたは射
出成型によつて、所要の形状にし、加熱によつて
硬化させることができる。硬化した成型部品が型の壁面に付着するのを避
けるために、離型剤を使用することが必要であ
る。もつともよく使われる方法は、ゴム混合物を
充填する前に、型に離型剤の薄いフイルムを入念
に準備しておくことである。通常は、ワツクス、
石けんまたはオイルが使用される。これらのいわ
ゆる「外部」離型剤は、充分に使用できるが、そ
れらは別な作業工程で塗布しなければならない。
この時間中は、生産中の作業機器は、休止してい
る。離型剤を正確に塗布することは、しばしば困
難である。というのは、離型剤はスプレーまたは
刷毛塗りによつて塗布するのであるが、複雑な型
の場合、例えば作業機器の繊細に彫刻された部分
には、完全にみたすことができないからである。前述のような困難性があるために、例えばポリ
ウレタン成型部品の製造時におけるように、「内
部」離型剤が開発された。これは大抵の場合、脂
肪酸の誘導体より成るものである。比較的大量の
ポリウレタン組成物に、漕肪酸誘導体を添加する
と、製作するべき部品が作業機器から正常に離型
するようになる。しかしながら自動的な成型部品
製造時におけるこの種の内部離型剤使用量は、数
サイクル後、作業機器の汚染を生じ、自動化プロ
セスを中断する必要を生じる限り、制限を受け
る。のみならず製造された成型部品の機械的な数
値の水準が、比較的大量の内部離型剤によつてマ
イナスの影響を受ける。この種のポリウレタン用
内部離型剤は、DE―OS 23 07 589またはDE―
OS 23 19 648に記載されている。本発明は、作業機器の汚染を生じることなく、
かつ成型部品の機械的な数値の水準にマイナスの
影響を生じさせないで、比較的長期間にわたつて
自動的に成型部品の製造を可能ならしめる、エラ
ストマー混合物に適した内部離型剤を開発すると
いう使命に基づいている。この使命は、オリゴマ
ーの組成を示し、特徴として高分子重合物のエラ
ストマー・グループに対する親和性のある基を有
する内部離型剤によつて解決される。この種の親
和性を有する基というのは、ウレタン基および／
または尿素基、もしくはチオ尿素基またはチオウ
レタン基である。したがつて本発明による、容易に離型し得るゴ
ム組成物は、高分子量のエラストマー・ポリマー
と、少量の、内部離型剤として以下の化学式を有
するウレタン・ベースおよび／または尿素ベース
のオリゴマー製品の少くとも一つとを混合したも
のより成る。ここに、Ａ、A′、Ｂ、B′およびＲは、相互に無関係
に、水素原子、C₁―C₃₅のアルキル―、C₆―C₁₄
のアリル―および置換されたアリルエステルより
構成されるグループから選ばれ、その場合に置換
されるものはハロゲン原子、C₁―C₃₅のアルキル
―またはC₆―C₁₄のアリル―、C₁―C₃₅のアルキ
ルチオ―、C₆―C₁₄―アリルチオ―またはC₇―
C₁₅アラルキル残基であり、残基Ｘは、酸素―ま
たは硫黄原子であり、また残基Ｙは相互に無関係
で、C₁―C₃₅のアルキレン、C₆―C₁₄のアリレ
ン、C₇―C₃₀のアルカリレン、C₇―C₂₀のアラル
キレン、―（CH₂）_1-4―Ｏ―（CH₂）_1-4―および
―（CH₂）_1-4―Ｓ―（CH₂）_1-4―残基または分子
量が400から4000にいたるまでのポリエステル、
ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリブタジエ
ンより構成されたグループから選ばれ、さらに残
基Ａ、ＢまたはＢの少くとも一つは水素原子以外
の残基であり、ａおよびｂはともに０又は１から
選ばれ、ａとｂとの合計が少くとも１である。オリゴマー製品の添加量は、高分子量エラスト
マー混合物100重量部あたりに0.01から10.0重量
部までである。大抵の用途目的には、0.1ないし
2.0という量が最適であることが証明されてい
る。エラストマー原料としては、商業的に入手し得
るエラストマー、例えば天然ゴム、ならびにスチ
レン―ブタジエン―ゴム、ブチル―ゴム、ポリサ
ルフアイド―ゴム、ニトリルブタジエン―ゴム、
クロルスルフオン化ポリエチレン、シリコン―ゴ
ム、フルオロ―ゴム、エチレン／プロピレン―ゴ
ム、EPDM―ゴム、ECO―ゴム、ポリノルボル
ネンゴム、アクリレート―ゴム、塩素化ポリエチ
レン、クロロブチル―ゴム、ブロモブチル―ゴ
ム、イソプレン―ゴム、エチレンアクリレート―
ゴム、クロロプレン―ゴム、エチレン酢酸ビニル
―ゴム、ポリブタジエン―ゴム、ポリエーテルエ
ステル―エラストマー、フオスフオニトリル―ゴ
ムおよびフルオルシリコン―ゴムのような合成ゴ
ムを、通常の充填剤、加工助剤および架橋剤とと
もに使用できる。ロール混錬、またはニーダー工程の前に、エラ
ストマー組成物の個々の成分に、ほんの少量のオ
リゴマー製品を添加する。オリゴマーのウレタン
または尿素は、それ自体既知の方法で製造され
る。それらは、一官能性イソシアネートならびに
一官能性または多官能性アルコールおよび／また
はアミンよりの置換製品、ないしはジイソシアネ
ートならびに一官能性または多官能性アルコール
および／またはアミンよりの置換製品である。こ
れらのオリゴマー製品は、さらに架橋剤と反応す
る基をも有している。本発明に従つて提案される内部離型剤は、前述
の一般式に合致するものでなければならない。と
くにジステアリルウレタンがよいことが知られて
いる。とくに好ましい物質の例としては、例えば６個
ないし18個の炭素原子を有するモノイソシアネー
トのようなモノイソシアネート類からの置換生成
物、例えばステアリルイソシアネートおよび／ま
たはパルミチンイソシアネート、場合によつては
モノアルコールとの混合物としてのそれらがあげ
られる。モノアルコールとしては、とくに６―18
個の炭素原子を有するアルコール、例えばステア
リルアルコールまたはパルミチンアルコールがよ
いことが知られている。例えばオレイルアルコー
ルのような二重結合を有するアルコール、グリシ
ドおよびエポキシ化された脂肪族アルコールのよ
うなエポキシド基を有するアルコールも目的に達
したものである。すでに多くの場合、100重量部のエラストマー
混合物に対して、0.5―1.0重量部を用いると、抜
群の結果が得られている。本発明によるエラストマー組成物を用いて、ジ
ヤバラ、Ｏ―リング、ロール、幌、パツキングと
いうような、容易に離型し得る純粋なゴム成型部
品のみならず、振動減衰装置、シヤフトのシーリ
ング・リングというような、容易に離型し得るゴ
ム金属部品も製造することができる。以下に実施例によつて、本発明をより詳細に述
べるが、すべての部およびパーセントは、とくに
ことわりのない限り、重量ペーストとする。以下の実施例は、内部離型剤としての作用をす
るオリゴマー・ウレタンの製造を述べるものであ
る。実施例中に記載された製法は、オリゴマーの
ウレタン、尿素およびチオウレタンに適用でき
る。モノイソシアネートまたはポリイソシアネー
ト、および活性水素を有する化合物は、その場
合、相互に混合され、比較的高い温度、目的によ
つては130℃にまで加熱される。約30分にわたる
反応時間後、製品を冷たいプレート上に注ぎ、硬
化させる。粉砕後は、置換生成物は、そのまま、
使用される。

【表】

【表】ル

【表】内部離型剤を含有する、本発明の組成を有する
エラストマー混合物を、通常のプレス法に従つ
て、テスト・プレートに加工する。実施例１ニトリルゴム（３％ACN） 100 酸化亜鉛５ステアリン酸 0.5 カーボンブラツクＮ―550 40 ポリ―２，２，４―トリメチル―１，２ジヒド
ロキノリン１ジクミルパーオキサイド２実施例２実施例１と同じ組成、および１部の添加剤26 実施例３エチレンプロピレンターポリマー 100 酸化亜鉛５カーボンブラツクＮ―550 40 ポリ２，２，４―トリメチル―１，２ジヒドロ
キノリン 0.5 ジクミルパーオキサイド 3.0 実施例４実施例３と同じ組成、および１部の添加剤26 実施例５一体となつた架橋剤を有するヘキサフルオロプロピレンフツ化ビニリデンコ
ポリマー 100 酸化マグネシウム３カーボンブラツクＮ―990 30 水酸化カルシウム６実施例６実施例５と同じ組成、および１部の添加剤26 ６ケ月の貯蔵期間後も、成型部品の外観上の差
は確認されない。実施例１ないし６によるエラストマー組成物の
精密な試験は、プレス法に従つてＯ―リングを製
造することによつて行なわれた。離型効果は、離
型サイクルを確認することによつて判断できる。最適離型剤というのは、常に混合物がほとんど
無限に離型される場合のものである。

【表】離型効果は、さらに別なエラストマーを用いて
精密に試験した。実施例７天然ゴム 100 酸化亜鉛５ステアリン酸２ IPPD １カーボンブラツクＮ―550 50 芳香族可塑剤 10 硫黄 2.5 CBS 0.8 実施例８実施例７と同じ組成、および１部の添加剤26 実施例９ポリアクリレート―ゴム 100 ステアリン酸１カーボンブラツクＮ―550 50 ステアリン酸ナトリウム 2.5 ステアリン酸カリウム 1.0 硫黄 0.3 実施例 10 実施例９と同じ組成、および１部の添加剤26 実施例 11 ポリクロロプレン―ゴム 100 ステアリン酸１酸化マグネシウム４カーボンブラツクＮ―765 30 カーボンブラツクＮ―990 30 セバシン酸ジオクチル 10 酸化防止剤PBN １酸化防止剤IPPD １酸化亜鉛５ ETU 0.8 TMTD 1.0 実施例 12 実施例11と同じ組成、および１部の添加剤26 実施例 13 スチレン―ブタジエン―ゴム 100 酸化亜鉛５ステアリン酸２ IPPD １カーボンブラツクＮ―375 40 芳香族可塑剤 10 硫黄 1.8 CBS 1.0 TMTD 0.2 実施例 14 実施例13と同じ組成、および１部の添加剤26 実施例７ないし14を用いて成型部品を製造し、
可能な離型サイクルを判断した。

【表】内部離型剤は、それ自体任意の方法で、高分子
エラストマー組成物に混入される。とくによいと
されているのは、高分子エラストマー組成物の原
料化合物中に内部離型剤を溶解または分散させる
方法である。この方法が好ましくない場合、また
は不可能な場合には、可塑化工程間の、エラスト
マー組成物を熱可塑化加工する際に加えることも
可能である。多くの場合、高分子エラストマー・
ポリマーの100重量部に対して、0.5から2.0重量
部までの量の内部離型剤を加えることによつて抜
群な結果が、すでに得られている。

Claims

【特許請求の範囲】１混合物が高分子量のエラストマーと、少量
の、内部離型剤としてジステアリルウレタンとを
含有することを特徴とする、容易に離型し得るエ
ラストマー組成物。２高分子量のエラストマー混合物の100重量部
に対して、0.01ないし10.00重量部に相当する量
のジステアリルウレタンが存在することを特徴と
する特許請求の範囲第１項に記載の組成物。３高分子量のエラストマー混合物の100重量部
に対して、0.1ないし1.5重量部に相当する量のジ
ステアリルウレタンが存在することを特徴とする
特許請求の範囲１に記載の組成物。