JPS6232192B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は一般式（） 〔式中、R₁およびR₂は同一または相異なり、
水素原子、直鎖状もしくは分枝状アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、シアノアルキル基、
フエニル基またはシクロアルキル基を表わす。〕 で示される２，３，４，５―テトラヒドロ―
１，２，４―トリアジン―３，５―ジオン誘導
体、その製造法およびそれを有効成分として含有
することを特徴とする除草剤に関するものであ
る。 近年、小麦、大麦などの麦類の栽培においてカ
ラスムギが強害草として蔓延し、収量の低下をも
たらすため重大な問題となつている（D.P.Jones
著Wild Oats in World Agriculture（1976）参
照〕。カラスムギは小麦と同じ禾本科の植物であ
り、出穂以前の段階では生態的、形態的に両者は
よく似ており、カラスムギのみを防除するのは容
易ではない。 効果的なカラスムギ防除のためには次の二つの
条件を満足させねばならない。第一に小麦の収量
低下を防ぐためには、雑草防除は小麦の生育初期
にすること、第二にカラスムギの発芽時期は不均
一であり、また様々な深さの土層より発芽するの
で、カラスムギがほぼ発芽し終つた頃に除草剤を
散布することである。 この両者を満足させるためには、小麦には薬害
を出さずカラスムギのみを防除する高度の選択性
を有する生育初期の茎葉処理剤が必要である。 本発明者らはこの要求に答えるべく研究を続け
てきた結果、一般式（）で表わされる本発明化
合物がカラスムギに対する除草作用が強く、しか
も小麦に高度な選択性を有することを見出した。 本発明化合物に構造上類似した化合物として、
ドイツ特許第2208552号明細書に２―メチル―
２，３，４，５―テトラヒドロ―１，２，４―ト
リアジン―３，５―ジオン（以下対照化合物(a)と
呼ぶ）が、またアメリカ特許第3116994号明細書
に２，３，４，５―テトラヒドロ―１，２，４―
トリアジン―３，５―ジオン（以下対照化合物(b)
と呼ぶ）が記載されている。対照化合物(a)は上記
明細書において、植物に対し生育抑制作用をも
ち、植物生長調節剤として使用できることが記載
されている。 本発明者らは除草剤としての活性をみるために
対照化合物(a)と本発明化合物とを比較したが本発
明化合物はカラスムギ、ヒエ、ダイコン、キユウ
リに対し著しく活性が優つた。また対照化合物(a)
の類縁体である２―プロピル―２，３，４，５―
テトラヒドロ―１，２，４―トリアジン―３，５
―ジオンは上記引用特許明細書に対照化合物(a)よ
りも強いと記載されているが、これよりも本発明
化合物の除草活性は著しく優つた。 対照化合物(b)も植物に対し生育抑制作用を示
し、植物生長調節剤として使用できることが記載
されている。 本発明者らは除草剤としての活性をみるために
対照化合物(b)と本発明化合物とを比較したとこ
ろ、両化合物ともカラスムギに対して強い除草作
用を示した。一方、小麦に対しては発芽後茎葉処
理で、対照化合物(b)は強い薬害を示したが、本発
明化合物はほとんど薬害を示さなかつた。 さらに本発明化合物は発芽前処理による除草活
性を有しており、コムギ、ワタ、イネ、テンサイ
等の栽培において薬害を出すことなく多くの種類
の雑草防除に使用できるというすぐれた性質をも
つている。その他、果樹園、森林地、芝生、非農
耕地での使用も可能である。さらに本発明化合物
は多種類の植物に対し、生長抑制作用をもつので
十分に低い濃度で使用すれば芝生や園芸植物など
に薬害を出すことなく生育を抑え、その品質を高
めることができる。 本発明になる一般式（）で示される２，３，
４，５―テトラヒドロ―１，２，４―トリアジン
―３，５―ジオン誘導体は新規化合物であり、本
発明者らによつて初めて合成されたものである。 これらの２，３，４，５―テトラヒドロ―１，
２，４―トリアジン―３，５―ジオン誘導体の合
成法について以下に説明する。 前記一般式（）で示される２，３，４，５―
テトラヒドロ―１，２，４―トリアジン―３，５
―ジオン誘導体は、２，３，４，５―テトラヒド
ロ―１，２，４―トリアジン―３，５―ジオン
（）とホルムアルデヒドと一般式（） 〔式中、R₁およびR₂は前記と同じ意味を有す
る。〕 で示されるアミンとを反応させることにより得
ることができる。 本発明においては、ホルマリン，パラホルムア
ルデヒド，Ｓ―トリオキサン等、反応中にホルム
アルデヒドを発生する物質もホルムアルデヒド同
様用いることができる。 各試剤の使用モル比は、２，３，４，５―テト
ラヒドロ―１，２，４―トリアジン―３，５―ジ
オンを１とした場合、ホルムアルデヒドは２〜
４、アミンは２〜４の間で任意であるが、ホルム
アルデヒド、アミン共、２，３，４，５―テトラ
ヒドロ―１，２，４―トリアジン―３，５―ジオ
ンと２倍モルあるいはわずかに過剰で十分であ
る。 反応溶媒は、無溶媒でもよいが水、あるいはメ
チルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、エチレングリコール等のアルコー
ル類があげられる。また、これらの溶媒を混合し
て用いることもできる。 反応温度は20℃から150℃までの間で任意であ
るが、好ましくは40℃から100℃であり、10分か
ら20時間の反応で目的物を得ることができる。 本発明になる一般式（）によつて示される
２，３，４，５―テトラヒドロ―１，２，４―ト
リアジン―３，５―ジオン誘導体は新規化合物で
あつて、以下に実施例（合成例）を示すが、本発
明化合物が、これらの例示のみに限定されるもの
ではない。 実施例１ （化合物番号１） ２，４―ビス（ジエチルアミノメチル）―２，
３，４，５―テトラヒドロ―１，２，４―トリ
アジン―３，５―ジオン ２，３，４，５―テトラヒドロ―１，２，４―
トリアジン―３，５―ジオン4.00ｇ、パラホルム
アルデヒド2.33ｇ、ジエチルアミン6.21ｇおよび
メチルアルコール30mlを混合し、４時間加熱還流
した。室温まで冷却後、減圧下にメチルアルコー
ルを留去して微黄色液体9.51ｇを得た（収率94.9
％）。ｎ^２８．^０ _Ｄ1.5075 実施例２ （化合物番号２） ２，４―ビス（ジプロパルギルアミノメチル）
―２，３，４，５―テトラヒドロ―１，２，４
―トリアジン―３，５―ジオン ２，３，４，５―テトラヒドロ―１，２，４―
トリアジン―３，５―ジオン2.00ｇ、パラホルム
アルデヒド1.12ｇ、ジプロパルギルアミン3.46ｇ
およびエチルアルコール20mlを混合し、２時間加
熱還流した。室温まで冷却後、減圧下にエチルア
ルコールを留去して微黄色液体5.65ｇを得た。
（収率98.8％）。ｎ^２７．^５ _Ｄ1.5415 実施例３ （化合物番号３） ２，４―ビス（ｎ−プロピルアミノメチル）―
２，３，４，５―テトラヒドロ―１，２，４―
トリアジン―３，５―ジオン ２，３，４，５―テトラヒドロ―１，２，４―
トリアジン―３，５―ジオン2.26ｇ、パラホルム
アルデヒド1.32ｇ、ｎ―プロピルアミン2.48ｇお
よびエチルアルコール30mlを混合し、３時間加熱
還流した。室温まで冷却後、減圧下にエチルアル
コールを留去した。濃縮残渣に酢酸エチル70mlと
水20mlとを加え、分液した。酢酸エチル層はさら
に水20mlで洗浄し、酢酸エチルを濃縮し、微黄色
液体2.57ｇを得た（収率50.3％）。 このものに石油エーテルを加えると白色ガラス
状に固化した。この固体の軟化温度は62〜72℃で
あつた。 実施例４ （化合物番号４） ２，４―ビス（Ｎ―ｎ―ブチル―Ｎ―エチルア
ミノメチル）―２，３，４，５―テトラヒドロ
―１，２，４―トリアジン―３，５―ジオン ２，３，４，５―テトラヒドロ―１，２，４―
トリアジン―３，５―ジオン5.00ｇ、Ｓ―トリオ
キサン2.73ｇ、Ｎ―ｎ―ブチル―Ｎ―エチルアミ
ン9.33ｇおよびイソプロピルアルコール60mlを混
合し、６時間加熱還流した。室温まで冷却後、減
圧下にイソプロピルアルコールを留去して微黄色
液体14.5ｇを得た（収率96.7％）。ｎ^２６．^５ _Ｄ1.4910 これらの実施例のほかに本発明化合物の具体例
を以下に記述する。

【表】

【表】

【表】 本発明化合物を実際に使用する際は、原体その
ものを散布することができ、また水和剤、乳剤、
粒剤、微粒剤、粉剤等のいずれの製剤形態のもの
でも使用できる。 これらの製剤品を作成するにあたつて、固体担
体としては、たとえば鉱物質粉末（カオリン、ベ
ントナイト、クレー、モンモリロナイト、タル
ク、珪藻土、雲母、バーミキユライト、石こう、
炭酸カルシウム、リン灰石など）、植物質粉末
（大豆粉、小麦、木粉、タバコ粉、でんぷん、結
晶セルロースなど）、高分子化合物（石油樹脂、
ポリ塩化ビニール、ダンマルガム、ケトン樹脂な
ど）、さらにアルミナ、ワツクス類などがあげら
れる。 また、液体担体としては、たとえばアルコール
類（メチルアルコール、エチルアルコール、エチ
レングリコール、ベンジルアルコールなど）、芳
香族炭化水素類（トルエン、ベンゼン、キシレ
ン、メチルナフタレンなど）、塩素化炭化水素類
（クロロホルム、四塩化炭素、モノクロロベンゼ
ンなど）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒド
ロフランなど）、ケトン類（アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノンなど）、エステル
類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコー
ルアセテートなど）、酸アミド類（ジメチルホル
ムアミドなど）、ニトリル類（アセトニトリルな
ど）、エーテルアルコール類（エチレングリコー
ルエチルエーテルなど）および水などがあげられ
る。 乳化、分散、拡展等の目的で使用される界面活
性剤は非イオン性、陰イオン性、陽イオン性およ
び両イオン性のいずれのものも使用できる。使用
される界面活性剤の例をあげると、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル、ポリオキシ脂肪酸エス
テル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレ
ンオキシプロピレンポリマー、ポリオキシエチレ
ンアルキルリン酸エステル、脂肪酸塩、アルキル
硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキ
ルアリールスルホン酸塩、アルキルリン酸エステ
ル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステ
ル、第４級アンモニウム塩等であるが、もちろん
これらのみに限定されるものではない。また、必
要に応じてゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソー
ダ、澱粉、寒天、ポリビニルアルコールなどを補
助剤として用いることができる。 本発明化合物を除草剤として製剤する場合、有
効成分として本発明化合物を１〜95％含有するこ
とが可能であるが、好ましくは５〜80％を含有さ
せるのがよい。 混合用の除草剤としては、たとえば１，１―ジ
メチル―３（３―トリフルオロメチルフエニル）
ウレア；３―（３，４―ジクロルフエニル）―
１，１―ジメチルウレア；メタンアルソン酸―ナ
トリウム；２―（３，４―ジクロルフエニル）４
―メチルテトラヒドロ―１，２，４―オキサジア
ゾール―３，５―ジオン；２―メチルチオ―４，
６―ビス（イソプロピルアミノ）Ｓ―トリアジ
ン；３―イソプロピル―1H―２，１，３―ベン
ゾチアジアジン―(4)―3H―オン―２，２―ジオ
キシド；２―メチル―４―クロル―フエノキシ酢
酸；Ｓ―エチル―Ｎ，Ｎ―ヘキサメチレンチオー
ルカーバメート；３，４―ジクロルプロピオンア
ニリド；３―（２，４―ジクロル―５―イソプロ
ポキシフエニル）―５―tert―ブチル―１，３，
４―オキサジアゾール―２（3H）―オン；３―
（メトキシカルボニルアミノ）フエニル―Ｎ―
（３―メチルフエニル）カーバメート；５―アミ
ノ―４―クロル―２―フエニルピリダジン―３
（2H）―オン；３―シクロヘキシル―５，６―ト
リメチレンウラシル；４―アミノ―４，５―ジヒ
ドロ―３―メチル―６―フエニル―１，２，４―
トリアジン―５（4H）―オン；３，６―ジクロ
ル―２―メトキシ安息香酸；３―（３―クロル―
４―メチルフエニル）―１，１―ジメチルウレ
ア；３―（２―ベンゾチアゾリル）―１，３―ジ
メチルウレア；３―（４―イソプロピルフエニ
ル）―１，１―ジメチルウレアなどがあげられる
が、もちろんこれらに限られるものではない。 本発明化合物を使用する場合、製剤形態、適用
作物、適用雑草あるいは気象条件等によつても異
なるが、有効成分として１アールあたり約２〜
200ｇの割合で用いることができるが、好ましく
は５〜50ｇである。 以下に本除草剤の配合例を示す。 配合例 １ 本発明化合物(5)80重量部、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル５重量部および合成酸
化ケイ素水和物15重量部をよく粉砕混合して水和
剤を得る。 配合例 ２ 本発明化合物(1)30重量部、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル７重量部、アルキルア
リールスルホン酸塩３重量部およびキシレン60重
量部をよく混合して乳剤を得る。 配合例 ３ 本発明化合物(3)１重量部、ホワイトカーボン１
重量部、リグニンスルホン酸塩５重量部およびク
レー93重量部をよく粉砕混合し、水を加えてよく
練り合わせた後、造粒、乾燥して粉剤を得る。 配合例 ４ ベントナイト40重量部、リグニンスルホン酸塩
５重量部およびクレー55重量部を粉砕混合し、加
水、混練後、造粒乾燥し活性成分を含まない粒状
物を得る。この粒状物に本発明化合物(2)を５重量
部含浸させて粒剤を得る。 配合例 ５ 本発明化合物(6)３重量部、リン酸イソプロピル
0.5重量部、クレー66.5重量部およびタルク30重
量部をよく粉砕混合して粉剤を得る。 次に本発明化合物を除草剤として使用した場合
の実施例を述べるが、以下の各実施例における栽
培植物に対する薬害と雑草に対する効力との評価
はすべて以下に述べる基準にしたがい、０から５
までの整数による評価値で表わした。 調査時点に枯れ残つた植物体の地上部の生重量
をはかり、無処理区の植物体の生重量と比較した
ときの比率（％）を計算する。栽培植物と雑草と
について下表のような基準にもとづき薬害と除草
効力を０から５までの数字で評価した。 栽培植物に対する評価値０または１あるいは雑
草に対する評価値５，４または３は一般に妥当な
栽培植物保護効果あるいは雑草防除効果とみなさ
れる。

【表】 実施例 ５ 発芽後処理による戸外条件下での除草効力およ
び薬害プラスチツク容器（直径10cm、0.5）に
畑地土壌をつめ、コムギ、カラスムギを播種し、
戸外で20日間生育させ、供試した。小型噴霧器で
所定の薬剤を上記植物の上方から植物体の茎葉部
全体に処理した。薬剤処理後、さらに戸外で40日
間生育させたあと、除草効果および薬害を調査し
た。その結果を下表に示す。なお、処理薬剤は乳
剤に製剤し、所定量を水（展着剤を含む）に分散
させ、１アールあたり５散布の割合で試験を行
なつた。処理時の植物の大きさはコムギが３葉期
で13〜14.5cm、カラスムギが３葉期で８〜13.0cm
であつた。

【表】

【表】 実施例 ６ 発芽後処理における除草効力（温室試験） 畑地土壌を詰めた1/5000アールのワグネルポツ
トにヒエ、カラスムギ、ダイコン、キユウリを播
種し、温室内で２〜３週間育生したあと、下表に
記載の所定量の薬剤を植物体の上方から小型噴霧
器で茎葉処理した。薬剤処理後、さらに３週間温
室内で育生したのち各植物に対する除草効力を調
査した。その結果を下表に示す。なお、薬剤の処
理にあたつては、乳剤に製剤した所定量を水（展
着剤を含む）に分散させ、１アールあたり５散
布の割合で試験を行なつた。

【表】 実施例 ７ 発芽前処理試験 たて35cm、よこ25cm、高さ10cmのプラスチツク
トレーに畑地土壌を詰め、ワタ、アサガオ、アオ
ビユ、イネ、ヒエ、コムギ、カラスムギ、テンサ
イ、エノコログサ、シロザを播種した。所定量の
水和剤を水に分散させ、１アールあたり10散布
の割合でトレーの上方から小型噴霧器で土壌全面
にスプレー処理した。処理後、20日間温室に置
き、薬害および除草効力を調査した。調査の基準
は前述のとおりである。結果を下表に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、R₁およびR₂は同一または相異なり、
   水素原子、直鎖状もしくは分枝状アルキル基、ア
   ルケニル基、アルキニル基、シアノアルキル基、
   フエニル基またはシクロアルキル基を表わす。〕 で示される２，３，４，５―テトラヒドロ―
   １，２，４―トリアジン―３，５―ジオン誘導
   体。 ２ ２，３，４，５―テトラヒドロ―１，２，４
   ―トリアジン―３，５―ジオンとホルムアルデヒ
   ドと一般式 〔式中、R₁およびR₂は同一または相異なり、
   水素原子、直鎖状もしくは分枝状アルキル基、ア
   ルケニル基、アルキニル基、シアノアルキル基、
   フエニル基またはシクロアルキル基を表わす。〕 で示されるアミンとを反応させることを特徴と
   する一般式 〔式中、R₁およびR₂は前記と同じ意味を有す
   る。〕 で示される２，３，４，５―テトラヒドロ―
   １，２，４―トリアジン―３，５―ジオン誘導体
   の製造法。 ３ 一般式 〔式中、R₁およびR₂は同一または相異なり、
   水素原子、直鎖状もしくは分枝状アルキル基、ア
   ルケニル基、アルキニル基、シアノアルキル基、
   フエニル基またはシクロアルキル基を表わす。〕 で示される２，３，４，５―テトラヒドロ―
   １，２，４―トリアジン―３，５―ジオン誘導体
   を有効成分として含有することを特徴とする除草
   剤。