JPS6232083A - 感熱記録媒体 - Google Patents

感熱記録媒体

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Publication number
JPS6232083A
JPS6232083A JP60172629A JP17262985A JPS6232083A JP S6232083 A JPS6232083 A JP S6232083A JP 60172629 A JP60172629 A JP 60172629A JP 17262985 A JP17262985 A JP 17262985A JP S6232083 A JPS6232083 A JP S6232083A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
diazonium salt
weight
heat
chlorophylls
irradiation
Prior art date
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Pending
Application number
JP60172629A
Other languages
English (en)
Inventor
Kimie Enmanji
円満字 公衛
Kenji Nomura
野村 健次
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Electric Corp
Original Assignee
Mitsubishi Electric Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Electric Corp filed Critical Mitsubishi Electric Corp
Priority to JP60172629A priority Critical patent/JPS6232083A/ja
Publication of JPS6232083A publication Critical patent/JPS6232083A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、光定着可能な媒体に関する。
〔従来の技術〕
感熱記録は、入力付加現象だけで画像が記録でき、定着
を必要とせず印字工程が少ないため、装置の小型化が可
能で保守も容易であることから・ファクシミリやノンイ
ンパクトプリンタにおいても大きな割合を占めている。
しかし、定着不要の長所は、記録画像の不安定さ、追加
印字が簡単という記録保存の点で短所となり、公文書、
有価証券および証明書など使用期間が長期にわたるもの
の記録用として用いることができなかった。そこで、定
着型感熱記録媒体を得る方法が種々検討されているが、
それらの中で、ジアゾ発色法を利用したジアゾ転写型感
熱記録法が注目されている。
第2図は、例えば電子写真学会誌1988 年刊行の第
22巻第56頁に示された従来のジアゾ感熱記録媒体を
用いた感熱記録状態を示す構成図である。図において、
(1)は感熱ヘッド、(2)は熱溶融性塩基、(3)は
感熱層、(4)はジアゾニウム塩、(5)はカップリン
グ剤、(6)は発色部、(7)は支持体である。即ち、
感熱ヘッド(1)により、感熱層(3)を選択的に加熱
し、熱溶融性塩基(2)を融解させると、ジアゾニウム
塩(4)はアルカリの存在下でカップリング剤(5)と
反応し発色して記録できる。記録終了後、紫外線を照射
してカップリング剤(5)と反応しなかったジアゾニウ
ム塩を分解することにより、カップリング剤および熱溶
融性塩基が存在してもジアゾニウム塩が加熱により発色
することなく定着できる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
従来のジアゾ感熱記録媒体は以上のように構成されてい
るので、ジアゾニウム塩の吸収する波長の光(40(l
j111付近)で定着する必要があり、例えば白色光照
射等では効率の悪いものであり、大きな定着エネルギー
を必要とした。
又、従来のジアゾ感熱記録媒体は、単一の色調のみの再
現が可能で、例えば定期券などで文字を色で区別する需
要を満たすものではなかった。
この発明は上記のような問題点を解決するためになされ
たもので、例えば白色光照射の場合、従来のものより低
い光エネルギーで定着が可能で、しかも地かぶりを防止
し、2色の再現が可能な感熱記録媒体を得ることを目的
とする。
〔問題点を解決するための手段〕
この発明の感熱記録媒体は、ジアゾニウム塩、このジア
ゾニウム塩と化合して発色させるカップリング剤、熱溶
融性塩基およびクロロフィル類を含有する樹脂材を有す
るものである。
〔作用〕
この発明におけるクロロフィル類は、記録後ジアゾニウ
ム塩を光照射により分解する際に、色素増感作用により
ジアゾニウム塩が吸収する波長以外の波長の光の赤色光
照射によってもジアゾニウム塩の分解を可能とする。
又、クロロフィル類は定着の際に退色し、地かぶりを防
止することができ、しかもクロロフィル類を2種のジア
ゾニウム塩と適宜組合せることにより2色の再現が可能
となる。
〔実施例〕
第1図はこの発明の一実施例による感熱記録状態を示す
構成図であり、図において(1)〜(7)は第2図と同
様であり(8)はクロロフィル類であり、感熱記録媒体
は、ジアゾニウム塩(4)、カップリング剤(5)、熱
溶融性塩基(2)およびクロロフィル類を含有する。即
ち、感熱ヘッド(1)により、感熱層(3)を選 !択
的に加熱し、熱溶融性塩基(2)を融解させ、ジアゾニ
ウム塩(4)がアルカリの存在下でカップリング剤(5
)と反応して発色して記録できる。記録終了後、カップ
リング剤と反応しなかったジアゾニウム塩を分解する際
、クロロフィル類が存在することにより、ジアゾニウム
塩の光分解は色素増感作用を受け、赤色%照射でも光分
解することができるので、白色光照射での分解速度が速
まり定着できる。
しかもクロロフィル類は白色光照射により退色し記録像
の地かぶりを防止できる。
以下、クロロフィル類によるジアゾニウム塩の増感分解
および2色再現の機構を詳細に説明する。
即ち、クロロフィル類によるジアゾニウム塩の増感分解
は下式のようにして行なわれると考えられる。
S     hvIs ’S    kr  S+hマ ’S    kst ”S ’S+A   kq  S+’ム ’A    kP  Produata’A    k
o   A 式において、S:クロロフィル 1S:クロロフィルの一重項状態 3S:クロロフィルの三重項状態 人=ジアゾニウム塩 ′Aニジアゾニウム塩の一重項状態 Produce  :分解生成物 に/:クロロフィルの一重項が蛍光を 発して基底状態になる反応速度 定数 ksT:クロロフィルの一重項が三重項になる反応速度
定数 kq:クロロフィルの一重項からジア ゾニウム塩の一重項にエネルギ ー移動する反応速度定数 kPニジアゾニウム塩の一重項が分解 する反応速度定数 に0ニジアゾニウム塩の一重項が無輻 射遷移により基底状態になる反 応速度定数 又、クロロフィル類による2色再現の方法としては、例
えば以下に示す2方法が考えられる。即ち、ξの発明の
感熱記録媒体に係わるジアゾニウム塩として、クロロフ
ィル類からのエネルギー効率が異なるか又は色調が異な
る2種のジアゾニウム塩を用いる方法、およびこの発明
の感熱記録媒体に係わるジアゾニウム塩とクロロフィル
の配合方法を、発色の色調の異なるジアゾニウム塩の内
、一方をクロロフィル類と共存させた非連続粉体とし、
他方をクロロフィル類と共存させない非連続粉体として
配合する方法である。
この発明に係わるジアゾニウム塩としては、例えば次式
で示されるものが用いられる。
この発明に係わるカップリング剤としては、例えばフェ
ノール、レゾルシン、メチルレゾルシン、4.4−ビス
レゾルシン、フロログルテン、・レゾルシン酸、フロロ
グルシン酸、2−メチル−5−メトキシ−1,3−ジヒ
ドロキシベンゼン、5−メトキシ−1,8−ジヒドロキ
シベンゼン、4−N、N−ジメチルフェノール、2.6
−シメチルー1.8.5−トリヒドロキシベンゼン、2
.6−ジヒドロキシ安息香酸および2.6−シにニトロ
キシ−8,5−ジブロム−4−メトキシ安息香酸等のフ
ェノール誘導体並びにα−ナフトール、β−ナフトール
、4−メトキシ−1−ナフトール、2.8−ジヒドロキ
シナフタレン−6−スルホン酸ソーダ、2−ヒドロキシ
−8−プロピルモルホリノナフトエ酸、2−ヒドロキシ
−8−ナフト−〇−トルイシドおよび2−ヒドロキシ−
8−ナフトエ酸モルホリノア史ン等のナフトール誘導体
などが用いられる。
この発明に係わる熱溶融性塩基としては、例えば次式の
ものが用いられる。          INHNH HE1 1の発明に係わるクロロフィル類としては、例えばクロ
ロフィルa、クロロフィルト1クロロフイルC,クロロ
フイルd、バクテリオクロロフィル1、バクテリオクロ
ロフィルb、クロロフィリン1、クロロフィリンbなど
がある。なお、クロロフィル類は、ジアゾニウム塩1重
量部に対して0.001〜1重量部が望ましい、0.0
01以下では増感効果がなく、1以上では地かぶりが大
となる。
なお、この発明に係わる樹脂材に、結着剤を含有するこ
とは望ましく、結着剤としては、例えばポリビニルアル
コール、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、アクリル系
樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、メチルセルロース
およびエチルセルローズなどが用いられる。
又、通常上記樹脂材を例えば上質紙等の支持体上に塗布
することにより用いられる。
以下実施例によりこの発明をより具体的に説明する。
実施例1 ◎−NH−@−穐・H3O4i示されるジアゾニウム塩
lXt置部りロロフ・イリン亀1重景部、7エノ2重部
、クエン酸1重量部、ポリビニルアルコール4重量部、
◎−NH−C−NH−oで示される熱溶融性一昼夜精練
する。このものを上質紙に最終厚さ10μmになるよう
にワイヤバーで塗布し乾燥しこの発明の一実施例の感熱
記録媒体を得る。
このものに150℃に加熱した209分銅を6秒間置く
と、反射濃度(以下ODと・略す) 1.05の濃さの
印字が得られた。その後、キセノソフラッシュランプで
1mJAの光エネルギーを与えた後は150℃の加熱で
発色しなかった。このものを200℃のオーブンで10
分間加熱すると背景の緑色が消え、鮮明な記録像が残っ
た。
o−NH−o−N2・H8O4で示されるジアゾニウム
塩1重量部、フェノール2重量部、クエン酸1重量部、
ポリビニルアルコール4重量部、◎−NH−CNH −NH−oで示される熱溶融性塩基20重量部および水
100重量部から、実施例と同様にして感熱記録媒体を
得る。このものに160℃に加熱した201分銅を5秒
間置くと、001.21 の濃さの印字が得られた。そ
の後、キセノンフラッシュランプで1mJ声の光エネル
ギーを与えても150℃の加熱でODo、42に発色し
た。
実施例2 t > N−0−N、・BF4で示されるジアゾニウム塩z 1重量部とクロロフィル11重量部をアセトン100i
ifi部に溶解して後、ロータリエバポレータ 。
によりアセトンを除去する。このようにして得られたも
の2重量部レゾルシン1重量部クエン酸1?H3 基20重量部、メチルセルロース4重量部および水10
G !爪部をボールミルで一昼夜精練する。このものを
上質紙に最終厚さ5μmになるようにワイヤバーで塗布
し乾燥してこの発明の他の実施例の感熱記録媒体を得る
。このものに、パルス周波数100Hz、パルス電圧1
8v、パルス巾2mS 、紙送り速度1611111/
 Sの条件で厚膜型感熱ヘッドで加熱したところ、00
0.96の印字が得られた。その後、キセノンフラッシ
ュランプ1mJ/cdの光エネルギーを与えた後は、1
60℃の加熱で発色しなかった。
又、初めにあった緑色の背景も同時に消えた。
実施例8 s ジアゾニウム塩1重量部、クロロフィリン11重 1量
部、フェノール2重量部、クエン酸1重量部、?ジビニ
ルアルコール4重量部、o−NH−C−NH−。
NH で示される熱溶融性塩基20重量部および水100重量
部をボールミルで一昼夜精練する。このものを上質紙に
厚さ10μm になるようにワイヤバーで塗布し乾燥し
てこの発明の他の実施例の感熱記録媒体を得る。このも
のに150℃に加熱した201分銅を5秒問おくと、O
D O,92の濃さの黒色の印字が得られた。その後5
001111以下の波長をカットしたキセノンフラッシ
ュランプで露光した後150℃の加熱でOD 0.85
 の青色の印字が得られた。キセノンフラッシュランプ
を全光照射した後、150℃の加熱ではもはや印字でき
ず、同時に初めにあった緑色の背景も消えた。
実施例4 0)←CNz・ZnCl2  で示されるジアゾニウム
塩ZnC11で示されるジアゾニウム塩1重量部および
クロロフィル11重量部をアセトン100重量部に溶解
し、その後ロータリエバポレーターでアセト、5 覧ン
を除去して得られたもの2重量部とを、レゾルシン1重
部、クエン酸1重量部、メチルセルロー主ルで一昼夜精
練する。このものを上質紙に最終厚さ5μmになるよう
にワイヤバーで塗布し乾燥しこの発明の他の実施例の感
熱記録媒体を得る。
このものに、パルス周波数100Hz、パルス電圧18
v、パルス巾2mB 、紙送り速度16xx/Sの条件
で厚膜型感熱ヘッドで加熱したところ、ODo、96の
黒色の印字が得られた。その後、500fi以下の波長
の光をカットしたキセノンフラツユランプで露光した後
、上記同一条件で印字したところOD 0.88の青色
の印字を得た。キセノンフラッシュランプで全光照射し
た後、同一条件では印字できず、同時に初めの緑色の背
景も消えた。
実施例6 U島乞 BF4で示されるジアゾニウム塩1重量部をアセトン1
6o M置部に溶かし、ロータリエバポレーターによっ
てアセトンを蒸発させた後乳鉢で精砕する。
Et このもの1重量部と >N ’Dlr−Nx・Z n 
C12で示さEt。
れるジアゾニウム塩1重量部、フェノール2重量部、ク
エン酸1重量部、ポリビニルアルコール4基20重量部
および水100重量部をボールミルで一昼夜精練する。
このものを上質紙に厚さ10μmになるようにワイヤバ
ーで塗布し乾燥してこの発明の他の実施例の感熱記録媒
体を得る。このものに150℃に加熱した209分銅を
6秒問おくと、ODo、98の濃さの黒色の印字が得ら
れた。その後500ff以下の波長をカットしたキセノ
ンフラッシュランプで露光した後、150℃の加熱でO
Do、85の青色の印字が得られた。キセノンフラッシ
ュランプを全光照射した後、150℃の加熱ではもはや
印字できず、同時に初めの緑色の背景も消えた。
実施例6 ′oEt ム塩1重量部とクロロフィルbO,005重量部をアセ
トン100重量部に溶かした後、ロータリエバポレータ
によってアセトンを蒸発させたもの1重量部、O′SN
−の−N2・ZnCl2  で示されるジアゾニウム塩
ITi[1部、レゾルシン1重量部、クエン酸1重20
重量部、メチルセルロース4重量部および水100重量
部をボールミルで一昼夜精練する。このものを上質紙に
最終厚さ5μmになるようにワイヤバーで塗布し乾燥し
てこの発明のさらに他の実施例の感熱記録媒体を得る。
このものに、パルス周1波数100H冨、パルス電圧1
8v、パルス巾2mS、紙送り速度16m131/S 
の条件で厚膜型感熱ヘッドで加熱したところ、ODo、
96の濃さの黒色の印字が得られた。500H以下の波
長の光をカットしたキセノンフラッシュランプで露光し
た後、同一条件で印字したところODo、88の青色の
印字を得た。又、キセノンフラッシュランプ金光照射し
た後、同一条件で印字できず、同時に初めにあった緑色
の背景も消えた。
〔発明の効果〕
この発明は以上説明したとおり、ジアゾニウム塩、この
ジアゾニウム塩と化合して発色させるカップリング剤、
熱溶融性塩基およびクロロフィル類を含有する樹脂材を
有するものを用いることにより、例えば白色光照射の場
合、従来のものより低い光エネルギーで定着が可能で、
しかも地かぶりを防止し、2色の再現が可能な感熱記録
媒体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図はこの発明の一実施例による感熱記録状態を示す
構成図、第2図は従来の感熱記録媒体を用いた感熱記録
状態を示す構成図である。 図において、(2)は熱溶融性塩基、(3)は感熱層、
(4)はジアゾニウム塩、(5)はカップリング剤、(
8)はクロロフィル類である。 なお各図中同一符号は同−又は相当部分を示す。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ジアゾニウム塩、このジアゾニウム塩と化合して
    発色させるカップリング剤、熱溶融性塩基およびクロロ
    フィル類を含有する樹脂材を有する感熱記録媒体。
  2. (2)クロロフィル類が0.001〜1重量部、ジアゾ
    ニウム塩が1重量部である特許請求の範囲第1項記載の
    感熱記録媒体。
JP60172629A 1985-08-05 1985-08-05 感熱記録媒体 Pending JPS6232083A (ja)

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