JPS623017A - 均質沈澱による主として球状粒子よりなる水和アルミナの製造方法 - Google Patents
均質沈澱による主として球状粒子よりなる水和アルミナの製造方法Info
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- JPS623017A JPS623017A JP61058430A JP5843086A JPS623017A JP S623017 A JPS623017 A JP S623017A JP 61058430 A JP61058430 A JP 61058430A JP 5843086 A JP5843086 A JP 5843086A JP S623017 A JPS623017 A JP S623017A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の属する技術分野］
本発明は、１μｍ未満若しくは１１ＪｍＪ：り大きく３
μｍまでのｑ−法を有する主として球状の非凝集粒子よ
りなる水和アルミナの製造方法に関する。
μｍまでのｑ−法を有する主として球状の非凝集粒子よ
りなる水和アルミナの製造方法に関する。
特に本発明は、均質沈澱による硫酸アルミニウムからな
る水溶液より出発する水和アルミナに関する。
る水溶液より出発する水和アルミナに関する。
［発明の背量１
水和アルミナは、先駆体と同じ形態学的及び粒子学的特
性を保持するような主として球状粒子よりなる各種の結
晶アルミナを製造するため先駆体として使用することが
できる。α−アルミナの製造は、特に本出願人により出
願された先行特許出願の明細書に記載されている。
性を保持するような主として球状粒子よりなる各種の結
晶アルミナを製造するため先駆体として使用することが
できる。α−アルミナの製造は、特に本出願人により出
願された先行特許出願の明細書に記載されている。
アルミナは、その種々の結晶形態において広範囲の用途
を有し、たとえば半導体用の支持体を製造りる際及び集
積回路を充填する際の電子部品用の索材として、或いは
切断工具を製作するためのセラミック材料として、或い
は不均質触媒にあける触媒又は触媒支持体としての用途
を有する。
を有し、たとえば半導体用の支持体を製造りる際及び集
積回路を充填する際の電子部品用の索材として、或いは
切断工具を製作するためのセラミック材料として、或い
は不均質触媒にあける触媒又は触媒支持体としての用途
を有する。
単分散された又は低い多分散指数をもって多分散された
球状かつ非凝集粒子として水和アルミナを製造するには
、技術文献及び特許明細書から種々の方法が知られてい
る。
球状かつ非凝集粒子として水和アルミナを製造するには
、技術文献及び特許明細書から種々の方法が知られてい
る。
ジャーナル・インオーガニック・ヌクレア・ケミストリ
ー（１９７３） 、第３５巻、第３６９１−３７０５頁
（ロジャー・プレース及びエゴン・マチジエビック）に
は１迦未溝の寸法を有しかつ９０°Ｃより高く１００°
Ｃ程度の温度にて数時間乃至数日間の時間にわたり強制
加水分解することにより硫酸アルミニウム溶液から出発
して製造される水和された球状の単分散アルミナの製造
方法が記載されている。
ー（１９７３） 、第３５巻、第３６９１−３７０５頁
（ロジャー・プレース及びエゴン・マチジエビック）に
は１迦未溝の寸法を有しかつ９０°Ｃより高く１００°
Ｃ程度の温度にて数時間乃至数日間の時間にわたり強制
加水分解することにより硫酸アルミニウム溶液から出発
して製造される水和された球状の単分散アルミナの製造
方法が記載されている。
この文献によれば、球状かつ単分散型として生成物を得
るには、２Ｘ１０−４〜５Ｘ１０−３モル／Ｑの範囲の
Ａで３′１′濃度を有する硫酸アルミニウム溶液を用い
て操作することが極めて重要である。
るには、２Ｘ１０−４〜５Ｘ１０−３モル／Ｑの範囲の
Ａで３′１′濃度を有する硫酸アルミニウム溶液を用い
て操作することが極めて重要である。
球状かつ単分散の粒子としてアルミナを得るために必須
である上記の濃度で操作することにより、沈澱した水和
アルミナは、１ｘｉｏ−：３モル／での）門度のＡｌ当
容合液ら出発して４日後に３３ｍ里％の最大値に達する
。
である上記の濃度で操作することにより、沈澱した水和
アルミナは、１ｘｉｏ−：３モル／での）門度のＡｌ当
容合液ら出発して４日後に３３ｍ里％の最大値に達する
。
出発溶液のへ２３町閂度を高めれば（強制加水分解時間
は同じとする）、沈澱する水和アルミナの割合は低下す
る傾向を有する。加水分解を同じ初期へで塩濃度にてよ
り艮時間行なえば、沈澱アルミナの再溶解が起こる結果
、沈澱収率がさらに低下する。
は同じとする）、沈澱する水和アルミナの割合は低下す
る傾向を有する。加水分解を同じ初期へで塩濃度にてよ
り艮時間行なえば、沈澱アルミナの再溶解が起こる結果
、沈澱収率がさらに低下する。
上記方法は、水和アルミナの生産性か１ｍｇ／ｌｈｒ、
の程度のように極めて低いため、工業上の観点から実用
的でない。
の程度のように極めて低いため、工業上の観点から実用
的でない。
アルミニウム５ｅｃ−ブ１ヘキシドの強制加水分解を硫
酸イオンの存在下で行なえば理論収率に達づるまで反応
収率を増大させうることも知られているが、常に極めて
低い△ｅ３＋濃度、一般に１０−３モル／での程度で操
作する必要があり、これは５Ｑｍｇ／ １ ｈｒ、の程
度の生産性をもたらす。
酸イオンの存在下で行なえば理論収率に達づるまで反応
収率を増大させうることも知られているが、常に極めて
低い△ｅ３＋濃度、一般に１０−３モル／での程度で操
作する必要があり、これは５Ｑｍｇ／ １ ｈｒ、の程
度の生産性をもたらす。
上記種類の方法は、たとえば「アルミニウム・ヒトラス
・オキサイド・ゾル、ＩＩ 、 Ａ Ｉ！ −５ｅｃ、
−ブトキシドの加水分解による均一球状粒子の製造」
Ｐ、Ｌ、カトン及びＥ、マチジエビツク、ジャーナル・
オブ・コロイド・インターフェース・サイエンス、第４
８巻、第２号、１９７４年８月）、第２９１頁に記載さ
れている。この方法によれば定量的収率が得られるとし
ても常に生産性が極めて低く、極めて複雑な方法を必要
とすると共に硫酸アルミニウムよりもずっと高い価格を
有するアルミニウム化合物を使用する。
・オキサイド・ゾル、ＩＩ 、 Ａ Ｉ！ −５ｅｃ、
−ブトキシドの加水分解による均一球状粒子の製造」
Ｐ、Ｌ、カトン及びＥ、マチジエビツク、ジャーナル・
オブ・コロイド・インターフェース・サイエンス、第４
８巻、第２号、１９７４年８月）、第２９１頁に記載さ
れている。この方法によれば定量的収率が得られるとし
ても常に生産性が極めて低く、極めて複雑な方法を必要
とすると共に硫酸アルミニウムよりもずっと高い価格を
有するアルミニウム化合物を使用する。
さらに、たとえば硫酸塩のようなアルミニウム塩から出
発して１０％アンモニヤ水溶液の存在下に、約０１６モ
ル／２のＨａにて得られる水和アルミナの他の製造方法
も知られている。
発して１０％アンモニヤ水溶液の存在下に、約０１６モ
ル／２のＨａにて得られる水和アルミナの他の製造方法
も知られている。
この種の方法は、南アフリカ特許第５５５．０５２号明
細書に示されれている。しかしながら、この方法により
得られるアルミナは、単分散粒子の形態でなく多分散粒
子の形態であり、特に沈澱か均質に生じないため凝集物
が存在する。
細書に示されれている。しかしながら、この方法により
得られるアルミナは、単分散粒子の形態でなく多分散粒
子の形態であり、特に沈澱か均質に生じないため凝集物
が存在する。
硫酸アルミニウムから出発し、熱の作用下で０Ｈ−１イ
オンを放出し得る物質の存在下で短時間に均質沈澱を生
せしめるように、アルミナを１する他の方法も知られて
いる。
オンを放出し得る物質の存在下で短時間に均質沈澱を生
せしめるように、アルミナを１する他の方法も知られて
いる。
「均質沈澱」という用語は、アルミニウム塩溶液とアル
カリ性溶液との急速接触によって生ずる局部的な過飽和
現象が生じないことを意味する。
カリ性溶液との急速接触によって生ずる局部的な過飽和
現象が生じないことを意味する。
しかしながら、この方法によってもアルミナはたとえ定
温的反応により得られたとしてし球状粒子の形態となら
ず、大抵の場合５ｘｌＯ−３モル／ｌより高い出発Ａ１
２３層農度で操作すれば凝集物の形態となる。
温的反応により得られたとしてし球状粒子の形態となら
ず、大抵の場合５ｘｌＯ−３モル／ｌより高い出発Ａ１
２３層農度で操作すれば凝集物の形態となる。
さらに、硝酸アルミニウム又は硫酸アルミニウムから出
発しコハク酸、Ｎ １−１４．０ ｅ及び尿素の存在下
でアルミナを製造する方法も知られており、これは均質
沈澱をもたらす。しかしながら、これらの場合にも、常
に凝集物が存在するため低い多分散指数を有する球状粒
子としてアルミナを得ることができない。
発しコハク酸、Ｎ １−１４．０ ｅ及び尿素の存在下
でアルミナを製造する方法も知られており、これは均質
沈澱をもたらす。しかしながら、これらの場合にも、常
に凝集物が存在するため低い多分散指数を有する球状粒
子としてアルミナを得ることができない。
制御された形態を有しかつ凝集物を含まない水和アルミ
ナを工業上興味ある高収率で僻る観点から、溶液からの
沈澱を含む」−記したような方法は利用されず、異なる
技術か使用される。
ナを工業上興味ある高収率で僻る観点から、溶液からの
沈澱を含む」−記したような方法は利用されず、異なる
技術か使用される。
この種の”ｌｓ４”？Ｗ六方法たとえばヨーロッパ特許
出願公開第１１７，７５５号公報に記載されており、こ
の方法によれば加水分解姓アルミニアム化合物の液状粒
子のエアロゾルを作成し、これを順次に水蒸気と反応さ
せて固体粒子として水和アルミ犬を得ることを含む技術
が利用される。
出願公開第１１７，７５５号公報に記載されており、こ
の方法によれば加水分解姓アルミニアム化合物の液状粒
子のエアロゾルを作成し、これを順次に水蒸気と反応さ
せて固体粒子として水和アルミ犬を得ることを含む技術
が利用される。
今回、驚くことに、小分７１された又は低い多分散指数
を有する多分散された球状の非凝集粒子より主としてな
る水和アルミナを溶液からの沈澱により極めて高い収率
を与え得るよう製造しうることが判明した。
を有する多分散された球状の非凝集粒子より主としてな
る水和アルミナを溶液からの沈澱により極めて高い収率
を与え得るよう製造しうることが判明した。
［発明の目的］
したかつて、本発明の目的は、実測した多分散指数ｄｗ
／ｄｎ ≦２、特に≦１．２０ （、単分散粒子）（こ
こでｄｗは粒子の重量平均直径でおりかつｄｎは数平均
直径で必る）を有する球状粒子より主としてなる水和ア
ルミナの製造方法を提供することである。
／ｄｎ ≦２、特に≦１．２０ （、単分散粒子）（こ
こでｄｗは粒子の重量平均直径でおりかつｄｎは数平均
直径で必る）を有する球状粒子より主としてなる水和ア
ルミナの製造方法を提供することである。
［発明の要点］
本発明によれば、この方法は、５Ｏ４−／Ａ ｊ２３＋
のモル比が少なくとも１より大きい硫酸アルミニウムか
らなる水溶液より出発しかつ沈澱を反応条件下で可溶性
でありかつ１，０００，０００より大きい平均分子量と
少なくとら３ミリ当ｆｆｉ／（Ｊ （ｎｌｅｑ／ｇ＞
のイオン性とを有する陽イオン性高分子電解質の存在下
で行ない、前記沈澱を０Ｈ−１イオンを敢出しうる物質
の存在下で均質沈澱を得るような条件下に行なうことを
特徴とする。
のモル比が少なくとも１より大きい硫酸アルミニウムか
らなる水溶液より出発しかつ沈澱を反応条件下で可溶性
でありかつ１，０００，０００より大きい平均分子量と
少なくとら３ミリ当ｆｆｉ／（Ｊ （ｎｌｅｑ／ｇ＞
のイオン性とを有する陽イオン性高分子電解質の存在下
で行ない、前記沈澱を０Ｈ−１イオンを敢出しうる物質
の存在下で均質沈澱を得るような条件下に行なうことを
特徴とする。
一般に、出発溶液の八で３＋淵度はＯ７６モル７′で、
好ましくは０．４モル／２の値に達することができる。
好ましくは０．４モル／２の値に達することができる。
好ましくは、陽イオン性高分子電解質は ３．５ｍｅｑ
／ｇより大きいイオン性と １．０００．０００〜６、
０００．０００の範囲の分子量とを有する。
／ｇより大きいイオン性と １．０００．０００〜６、
０００．０００の範囲の分子量とを有する。
驚くことに、上記特性を有する本発明の陽イオン性高分
子電解質の存在下にて硫酸アルミニウムの均質沈澱を行
なうことにより、実際上単分散された球状の非凝集粒子
より主としてなる水和アルミナが得られるようなメカニ
ズムは未知である。
子電解質の存在下にて硫酸アルミニウムの均質沈澱を行
なうことにより、実際上単分散された球状の非凝集粒子
より主としてなる水和アルミナが得られるようなメカニ
ズムは未知である。
事実、反応溶液はたとえばアルカリ剤と反応条件におけ
る加水分解との両者から生ずるＯＨ−イオン、Ａρ３÷
イオン、アルミニウム塩から生ずる陰イオン、或いは場
合により上記５Ｏ４−／Ａ ｊ ３”の比に一致するよ
うなｓｏ、、 −６度を得るべく導入したその他のイオ
ン及び反応条件下で生ずる陽イオン種類など極めて多種
類のイオンを含有する。
る加水分解との両者から生ずるＯＨ−イオン、Ａρ３÷
イオン、アルミニウム塩から生ずる陰イオン、或いは場
合により上記５Ｏ４−／Ａ ｊ ３”の比に一致するよ
うなｓｏ、、 −６度を得るべく導入したその他のイオ
ン及び反応条件下で生ずる陽イオン種類など極めて多種
類のイオンを含有する。
陽イオン性高分子電解質につき上記したと同じイオン性
と分子量との組合ぜを示す陰イオン性高分子電解質を使
用しても、本発明の結果は達成しえないことが判明した
。
と分子量との組合ぜを示す陰イオン性高分子電解質を使
用しても、本発明の結果は達成しえないことが判明した
。
同様に、上記分子量を有するが中性の非イオンｉ生反復
単位のみからなる重合体を使用しても、本発明の結果は
得られない。
単位のみからなる重合体を使用しても、本発明の結果は
得られない。
本発明の高分子電解質は、溶液中に含有される初期アル
ミニウムの量に相当する理論Ａｊ２０３最に対し２．５
重量％より多い母で使用される。
ミニウムの量に相当する理論Ａｊ２０３最に対し２．５
重量％より多い母で使用される。
好ましくは、３重量％より多い、特に３．３重量％の高
分子電解質の量が使用される。
分子電解質の量が使用される。
使用前に本発明の高分子電解質は数ＭＬ −股に１ｇ若
しくは２（］ ／ｌの程度の濃度で水中に溶解される。
しくは２（］ ／ｌの程度の濃度で水中に溶解される。
上記より多い、たとえば１０若しくは２０重硲％程度の
高分子電解質の量を、粒子の形態及び粒子分１５に関し
顕著な変化を生ぜしめることなく使用することもできる
。
高分子電解質の量を、粒子の形態及び粒子分１５に関し
顕著な変化を生ぜしめることなく使用することもできる
。
一般に、高分子電解質が反応条件下で水溶液から他の相
中へ分離しない限り、それより多量の高分子電解質濃度
を使用することもできる。
中へ分離しない限り、それより多量の高分子電解質濃度
を使用することもできる。
本発明の高分子電解質のイオン性は、全高分子鎖に沿っ
て分布される陽イオン性基の個数に関係する。本発明の
結果をｊｑるには、高分子電解質活性の低下か生じない
限り、陽イオン性基を高分子鎖中に規則的に分布させる
とか必要である。
て分布される陽イオン性基の個数に関係する。本発明の
結果をｊｑるには、高分子電解質活性の低下か生じない
限り、陽イオン性基を高分子鎖中に規則的に分布させる
とか必要である。
少なくとも３ｍ８Ｑ１０に相当するイオン性基のｍ度が
最良の結果を与える濃度であると判明した。
最良の結果を与える濃度であると判明した。
好ましくは、陽イオン性基の量は４ｍｅＱ／ｇよりも多
い。
い。
陽イオン性高分子電解質のイオン性の定量測定は、滴定
剤として陰イオン性高分子電解質を用いる公知方法にし
たがって行なわれる。本発明に使用する方法は、「低濃
度にお（プる高分子電解質測定Ｊ ［Ｌ、に、ワンプ
及びＷ、Ｗ、シュスター、インダストリアル・エンジニ
アリング・ケミストリー、プロシーディング・リサーチ
・デビジョン、第１４巻、第４号（１９７５） 、第３
１２〜３１４頁］に報告されており、高分子電解質中に
存在する陽電荷の１ｇ当りのミリ当ｆｆｌ （ｍｅＱ
／ ｇ）を計算することかできる。
剤として陰イオン性高分子電解質を用いる公知方法にし
たがって行なわれる。本発明に使用する方法は、「低濃
度にお（プる高分子電解質測定Ｊ ［Ｌ、に、ワンプ
及びＷ、Ｗ、シュスター、インダストリアル・エンジニ
アリング・ケミストリー、プロシーディング・リサーチ
・デビジョン、第１４巻、第４号（１９７５） 、第３
１２〜３１４頁］に報告されており、高分子電解質中に
存在する陽電荷の１ｇ当りのミリ当ｆｆｌ （ｍｅＱ
／ ｇ）を計算することかできる。
滴定剤として使用する陰イオン性高分子電解質は、ポリ
ビニルスルホン酸のカリウム塩よりなるＰＶＳＡＫと称
する市販の製品である。
ビニルスルホン酸のカリウム塩よりなるＰＶＳＡＫと称
する市販の製品である。
さらに、高分子電解質の構造が線状になる程、電解質性
能か高くなる。分子けが等しければ、分枝鎖構造を有す
る高分子電解質の方がより低い活性を示す。しかしなが
ら、側鎖を有するン性高分子電解質も、これらが反応条
件下にて可溶性でありかつより多量に導入されれば使用
することかできる。
能か高くなる。分子けが等しければ、分枝鎖構造を有す
る高分子電解質の方がより低い活性を示す。しかしなが
ら、側鎖を有するン性高分子電解質も、これらが反応条
件下にて可溶性でありかつより多量に導入されれば使用
することかできる。
本発明の方法に特に適することが判明した高分子電解質
は、置換アクリルアミドに基づきかつ一般式： ％式％ Ｕ式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、王は互いに同−若しくは異
なるもので必ってＨ１１〜４個の炭素原子を有する脂肪
族炭化水素基からｊ式択され、Ｙは１］又は−ＣＨ３で
あり： Ｚは）」又は−〇 ｌ−１３であり； Ｘは隘イオン、特に塩素イオン若しくは硫酸イオンであ
り： ｎは整数である］ を有する反復単位を含む重合体である。
は、置換アクリルアミドに基づきかつ一般式： ％式％ Ｕ式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、王は互いに同−若しくは異
なるもので必ってＨ１１〜４個の炭素原子を有する脂肪
族炭化水素基からｊ式択され、Ｙは１］又は−ＣＨ３で
あり： Ｚは）」又は−〇 ｌ−１３であり； Ｘは隘イオン、特に塩素イオン若しくは硫酸イオンであ
り： ｎは整数である］ を有する反復単位を含む重合体である。
上記単位を含む重合体は、慣用の反応により、たとえば
マンニッヒ反応により非イオン性ポリアクリルアミドか
ら得られる。
マンニッヒ反応により非イオン性ポリアクリルアミドか
ら得られる。
使用しうる他の陽イオン性高分子電解質はボリビニルア
ミンであって、これはホフマン分解反応及びそれに続く
公知技術にしたかう窒素原子の四Ｉ化により或いはビニ
ルアミンの公知方法にしたがう手合及びそれに続く窒素
の四級化によってポリアクリルアミドから得ることがで
き、前記ポリビニルアミンは一般式： ％式％ ［式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は上記Ｒ１と同じ意味を有し
； Ｘ、Ｙ及びｎは上記と同じで必る］ を有する。
ミンであって、これはホフマン分解反応及びそれに続く
公知技術にしたかう窒素原子の四Ｉ化により或いはビニ
ルアミンの公知方法にしたがう手合及びそれに続く窒素
の四級化によってポリアクリルアミドから得ることがで
き、前記ポリビニルアミンは一般式： ％式％ ［式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は上記Ｒ１と同じ意味を有し
； Ｘ、Ｙ及びｎは上記と同じで必る］ を有する。
好適化合物はＹ、Ｚ、Ｔ、Ｒ３及びＲ４がＨでありかつ
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６が互（１）に同−若しくは異な
るものであって１」、 ＣＨ３若しくは−Ｃ２ト１５よ
りなる群から選択されるものである。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６が互（１）に同−若しくは異な
るものであって１」、 ＣＨ３若しくは−Ｃ２ト１５よ
りなる群から選択されるものである。
上記陽イオン単位を含む重合体は、ざらに一般式：
％式％
［式中、ｍは整数でありかつＹは上記と同じである］
の未置換アクリルアミドの中性単位をも含有することが
できる。
できる。
中性単位及び陽イオン性単位は中合体鎖に治って統計的
に分布され、イオン性及び分子量は−Ｆ記の値を有する
。
に分布され、イオン性及び分子量は−Ｆ記の値を有する
。
しかしながら、ざらに中性単位を次のもの：（ａｌ）
十〇１−１２−ＣＨ−）−，１「 ［式中、Ｒ＝Ｈ若しくは１〜４個の炭素原子を有する脂
肪族炭化水素基で必る］； （ａ２＞ −Ｅ−ＣＨ２−ＣＨ±□ Ｃ−〇 ■ Ｒ７ ［式中、Ｒ７はＲと同じ意味をイ１する１；（ａ３）
−４Ｅ−ＣＨ２−ＣＨ−Ｅ）、。
十〇１−１２−ＣＨ−）−，１「 ［式中、Ｒ＝Ｈ若しくは１〜４個の炭素原子を有する脂
肪族炭化水素基で必る］； （ａ２＞ −Ｅ−ＣＨ２−ＣＨ±□ Ｃ−〇 ■ Ｒ７ ［式中、Ｒ７はＲと同じ意味をイ１する１；（ａ３）
−４Ｅ−ＣＨ２−ＣＨ−Ｅ）、。
Ｒｅ
［式中、Ｒ８はＲと同じ意味を有する］；（ａ４）十〇
Ｈ−ＣＩ−（−］−、。
Ｈ−ＣＩ−（−］−、。
Ｉ
Ｃ０ＯＲ９Ｃ００Ｒ１０
［式中、Ｒ９及びＲ＋ｏはＲと同じ意味を有する］（ａ
５）ポリビニルピリジンから誘導される÷Ｃｌ−１２−
ＣＨ−）−； 単位 ［上記式中、ｍは上記の意味を有する］から選択しうる
共重合体も使用することができる。
５）ポリビニルピリジンから誘導される÷Ｃｌ−１２−
ＣＨ−）−； 単位 ［上記式中、ｍは上記の意味を有する］から選択しうる
共重合体も使用することができる。
アクリルアミドの陽イオン性単位及び上記中性基を有す
る共重合体は、従来技術の方法に従って′！Ａ造される
。
る共重合体は、従来技術の方法に従って′！Ａ造される
。
特に、上記イオン性単位と種類（ａｌ）の基とを含む重
合体はオレフィンＣＨ２＝ＣＨＲとアクリルアミドとの
手合によりｊｑられ：種類（ａ２）のものはアクリルア
ミドとアクリル酸エステルとの重合により得られ；種類
（ａ３）のものはビニルエーテルとアクリルアミドとの
共重合により１９られ；種類（ａ４）のものはマレイン
酸とアクリルアミドとの共重合により得られ；種類（ａ
５）のものはアクリルアミドとビニルピリジンとの共重
合により得られる。
合体はオレフィンＣＨ２＝ＣＨＲとアクリルアミドとの
手合によりｊｑられ：種類（ａ２）のものはアクリルア
ミドとアクリル酸エステルとの重合により得られ；種類
（ａ３）のものはビニルエーテルとアクリルアミドとの
共重合により１９られ；種類（ａ４）のものはマレイン
酸とアクリルアミドとの共重合により得られ；種類（ａ
５）のものはアクリルアミドとビニルピリジンとの共重
合により得られる。
各種の基における上記各種の中性単位は、より多くの単
徂体が同時に重合されれば、高分子鎖中に同時に存在す
ることもでき、上記分子量及びイオン性の値はいずれの
場合にも常に厳守される。
徂体が同時に重合されれば、高分子鎖中に同時に存在す
ることもでき、上記分子量及びイオン性の値はいずれの
場合にも常に厳守される。
上記中性及び陽イオン性基に含有される各種の基の組合
せは、しかしながら本発明の使用条件下にで可溶性であ
る重合体を生成するように選択される。
せは、しかしながら本発明の使用条件下にで可溶性であ
る重合体を生成するように選択される。
各種類において、１個若しくは２個の炭素原子を有する
炭化水素基か特に好適である。
炭化水素基か特に好適である。
ポリアミドの種類の高分子電解質は、エコフラール、プ
ラエス１〜−ル、セパランと呼ばれる市販の製品であり
、固相とエマルジョンとの両者で入手できる。
ラエス１〜−ル、セパランと呼ばれる市販の製品であり
、固相とエマルジョンとの両者で入手できる。
好ましくは、これらは、市販の高分子電解質の水溶液を
使用時点で１〜２ｇ／２の濃度にて作成しかつ必要量を
取出すことにより使用される。事実、これら高分子電解
質の水溶液は短時間、一般に数日以内で安定である。
使用時点で１〜２ｇ／２の濃度にて作成しかつ必要量を
取出すことにより使用される。事実、これら高分子電解
質の水溶液は短時間、一般に数日以内で安定である。
均質沈澱は、０ト１−を徐々にかつ均一に放出して溶液
の局部的過飽和を避けうるような物質を反応媒体中へ導
入することにより達成される。
の局部的過飽和を避けうるような物質を反応媒体中へ導
入することにより達成される。
上記のように０１−１−イオンを放出しうる仝ゆる物質
を使用することができる。好適化合物とじては、たとえ
ば尿素及びホルムアミドを挙げることができる。 本発
明の方法においては、物質かＯＨ−をｈ々出しうるよう
な温度で操作される。しかしながら、短時間に水和アル
ミナの定量的収率を得るには、ＯＨ１−イオンのｈ文出
ができるだけ急速に起こるような温度で操作する必要が
ある。
を使用することができる。好適化合物とじては、たとえ
ば尿素及びホルムアミドを挙げることができる。 本発
明の方法においては、物質かＯＨ−をｈ々出しうるよう
な温度で操作される。しかしながら、短時間に水和アル
ミナの定量的収率を得るには、ＯＨ１−イオンのｈ文出
ができるだけ急速に起こるような温度で操作する必要が
ある。
たとえば、尿素は６０’Ｃ程度の比較的低温度のにおい
てさえ○Ｈ−イオンを放出し始める。しかしながら、約
８０℃の温度で操作づると数時間程度の長ずざる時間で
アルミナの定量的収率か得られ、すなわら極めて多い尿
素量を使用する必要かあり、これはコストを増大させる
と共に均質溶液をＩＩるため尿素と高分子電解質との両
者を溶解させるのが困難となる。
てさえ○Ｈ−イオンを放出し始める。しかしながら、約
８０℃の温度で操作づると数時間程度の長ずざる時間で
アルミナの定量的収率か得られ、すなわら極めて多い尿
素量を使用する必要かあり、これはコストを増大させる
と共に均質溶液をＩＩるため尿素と高分子電解質との両
者を溶解させるのが困難となる。
沈澱を、極めて短時間で完結するには、９０〜１００°
Ｃの温度で操作するのが好ましい。
Ｃの温度で操作するのが好ましい。
これら条件下において４〜１２、より好ましくは６〜９
の範囲の尿素／Ａｊ２のモル比を使用することができる
。これら条件下において、アルミナの定量的沈澱時間は
数時間、一般に１〜４時間であり、球状粒子の寸法は使
用した尿素／Ａｅの比に実際上無関係である。
の範囲の尿素／Ａｊ２のモル比を使用することができる
。これら条件下において、アルミナの定量的沈澱時間は
数時間、一般に１〜４時間であり、球状粒子の寸法は使
用した尿素／Ａｅの比に実際上無関係である。
大気圧又は減圧下で操作することかでき、後者の場合、
時間はざらに短縮される。
時間はざらに短縮される。
アルミニウム塩１としては好ましくはｆｉｉｆ［アルミ
ニウムか使用されるか、硫酸アルミニウムの混合物、た
とえばカリウム、ナトリウム及びアンモニウムを含有す
るしのを使用することもできる。
ニウムか使用されるか、硫酸アルミニウムの混合物、た
とえばカリウム、ナトリウム及びアンモニウムを含有す
るしのを使用することもできる。
一般に、上記アルミニウム塩の混合物を使用することが
でき、たとえば硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム及び
硫酸カリウムの添加により得られる硫酸イオンの存在下
で操作することができる。
でき、たとえば硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム及び
硫酸カリウムの添加により得られる硫酸イオンの存在下
で操作することができる。
ざらに、硫酸アルミニウムとアルミニウムの硝酸塩、塩
化物、過塩素酸塩、酢酸塩、蟻酸塩との混合物も使用す
ることができ、ただし硫酸塩以外の塩から生ずるＡ １
２ ”’−のけは導入した全アルミニウムに対し５〜１
０＠量％、一般に２０重県％以下である。
化物、過塩素酸塩、酢酸塩、蟻酸塩との混合物も使用す
ることができ、ただし硫酸塩以外の塩から生ずるＡ １
２ ”’−のけは導入した全アルミニウムに対し５〜１
０＠量％、一般に２０重県％以下である。
本発明のこれら結果は、約３０モル％の／１３＋を塩化
物として含有しかつ残部をｆｉｌ塩として含有するよう
なアルミニウム塩溶液から出発した場合、１〜１．５（
７）範ｆＪｌｆｌ（７）ＳＩＪ４ −／ Ａ （！ ３
十の比を与えるような旧の硫酸イオンの存在下で操作し
かつ／＄光明の方法にしたがって操作してら、ｉｑられ
る水和アルミナは球状形態を示さずかつ凝集物を含有リ
ーることが見出されたので、ますます驚異的である。
物として含有しかつ残部をｆｉｌ塩として含有するよう
なアルミニウム塩溶液から出発した場合、１〜１．５（
７）範ｆＪｌｆｌ（７）ＳＩＪ４ −／ Ａ （！ ３
十の比を与えるような旧の硫酸イオンの存在下で操作し
かつ／＄光明の方法にしたがって操作してら、ｉｑられ
る水和アルミナは球状形態を示さずかつ凝集物を含有リ
ーることが見出されたので、ますます驚異的である。
ＡｅＣＬ３の代りにＡｊ （ＮＯ３）３を上記温度で使
用した場合にも、同じマイナスの結果か冑られる。
用した場合にも、同じマイナスの結果か冑られる。
本発明の方法により得られる水和アルミナは、Ｘ線粉末
分析の下で非晶質相であると思われる。
分析の下で非晶質相であると思われる。
本発明の非晶質アルミナと同じ形態及び粒子分イ［を有
する種々異なる水分含有量の結晶アルミナは、本発明の
水和アルミナを公知方法にしたかう熱処理にかけて得ら
れる。特に本出願人により出願された先行イタリＡ７特
許出願第１９１４２Ａ／８５号に記載された熱処理を行
うことにより、非晶質先駆体と同じ粒子学士及び形態学
上の特性を有するα相を得ることもできる。本出願人は
、本発明で得られる特定の水和アルミナを用いれば、先
駆体の球状形態を維持するαアルミナを得るために上記
イタリヤ特許出願第１９１４２Ａ／８５ ＠に記載した
第１図にしたがう温度と時間との組合せにて熱処理を行
ないうろことを突き止めた。
する種々異なる水分含有量の結晶アルミナは、本発明の
水和アルミナを公知方法にしたかう熱処理にかけて得ら
れる。特に本出願人により出願された先行イタリＡ７特
許出願第１９１４２Ａ／８５号に記載された熱処理を行
うことにより、非晶質先駆体と同じ粒子学士及び形態学
上の特性を有するα相を得ることもできる。本出願人は
、本発明で得られる特定の水和アルミナを用いれば、先
駆体の球状形態を維持するαアルミナを得るために上記
イタリヤ特許出願第１９１４２Ａ／８５ ＠に記載した
第１図にしたがう温度と時間との組合せにて熱処理を行
ないうろことを突き止めた。
平均寸法（ｄｗ及びｄｎ）並びに形態学上及び粒子学士
の特性は、ＴＥＭ技術による電子顕微鏡下で測定される
。ｄｗ及びｄｎの測定方法は、Ｅ、Ａ、、コリンズ、Ｊ
、Ａ、ダビッドソン及びＣ，Ａ、ダニエルスにより［粒
子寸法測定の一般的方法の検討］、ジャーナル・オブ・
ペイント・テクノロジー、第４７巻、第６０４頁（１９
７５年５月）に記載されている。
の特性は、ＴＥＭ技術による電子顕微鏡下で測定される
。ｄｗ及びｄｎの測定方法は、Ｅ、Ａ、、コリンズ、Ｊ
、Ａ、ダビッドソン及びＣ，Ａ、ダニエルスにより［粒
子寸法測定の一般的方法の検討］、ジャーナル・オブ・
ペイント・テクノロジー、第４７巻、第６０４頁（１９
７５年５月）に記載されている。
本発明の方法により得られる水和アルミナ粒子は、０．
０６〜３迦の範囲の直径を有する。
０６〜３迦の範囲の直径を有する。
一般に、０．１〜２ＩＪ！ｒＩの範囲にて最高の収率が
得られる。本発明の方法により１〜２５（Ｊ ／ １
ｈｒ、の程度の生産性が容易に達成でき、一般に粒子直
径が大きい程、生産性は高くなる。
得られる。本発明の方法により１〜２５（Ｊ ／ １
ｈｒ、の程度の生産性が容易に達成でき、一般に粒子直
径が大きい程、生産性は高くなる。
実際上、水和アルミナの球状粒子の直径は、出発溶液の
Ａｊ１度に厳密に関係することが判明した。
Ａｊ１度に厳密に関係することが判明した。
たとえば、Ｑ、１七ル／ｌのＡ Ｉｔ １８度から出発
しかつ本発明の好適条件下で操作づれば約０．３柳の寸
法がｊｑられ、その生産性は約５ｇ／Ｉｈｒ、どなる。
しかつ本発明の好適条件下で操作づれば約０．３柳の寸
法がｊｑられ、その生産性は約５ｇ／Ｉｈｒ、どなる。
０．２モル／Ｉ２の出発Ａｌ濃度を使用すればアルミナ
直径は約０．５＃となり、かつ生産性は約１０（］ ／
１ ｈｒ、となる。０，３Ｍの／ｌ濃度を使用すれば
直径は０．７〜０．８１Ｊ！ｒ！の範囲となり、生産性
は１５ｇ／ｌｈｒ、どなる。また、０．４ＭのＡｅ濃度
を用いれば直径は０．８＃となりかつ生産性は２ｈ／１
ｈｒ、どなる。
直径は約０．５＃となり、かつ生産性は約１０（］ ／
１ ｈｒ、となる。０，３Ｍの／ｌ濃度を使用すれば
直径は０．７〜０．８１Ｊ！ｒ！の範囲となり、生産性
は１５ｇ／ｌｈｒ、どなる。また、０．４ＭのＡｅ濃度
を用いれば直径は０．８＃となりかつ生産性は２ｈ／１
ｈｒ、どなる。
０、０２５ＭのＡＲＪ度の溶液を使用すれば、約０．１
柳の直径が得られ、その生産性は、約２ｇ／ｌ ｈｒ、
どなる。
柳の直径が得られ、その生産性は、約２ｇ／ｌ ｈｒ、
どなる。
アルミナ粒子の直径はざらに反応媒体の撹拌によっても
影響され、ただし撹拌は系中に乱流を生ぜしめるように
する。
影響され、ただし撹拌は系中に乱流を生ぜしめるように
する。
出発濃度を等しくすれば、激しい撹拌でより大きい直径
を得ることができる。
を得ることができる。
たとえば、０．２ＭのＡでの初期濃度から出発すれば、
約１＃の直径の粒子が得られる。
約１＃の直径の粒子が得られる。
例として、撹拌の効果を簡単に説明する。
本発明の方法により得られるアルミナは、極めて純粋で
ある。望ましくは最小値まで減少させねばならない最高
の不純物は、本発明の方法の結果を得るのに必要な硫酸
アルミニウム溶液の使用から生ずる硫黄である。
ある。望ましくは最小値まで減少させねばならない最高
の不純物は、本発明の方法の結果を得るのに必要な硫酸
アルミニウム溶液の使用から生ずる硫黄である。
この硫黄徂は、沈澱のＲ後における懸濁物の最終１）Ｈ
に厳密に依存することが判明した。
に厳密に依存することが判明した。
尿素の存在下で八で３＋塩溶液を約１００℃の温度まで
加熱することにより、ｐＨを１．５〜２゜５の値から出
発しくＡｊ３＋塩濃度及び尿素／Ａ１３＋の−しル比の
関数として）約３〜３．５の値まで徐々ではあるが暫時
増大させることかできる。水和アルミナ沈澱の形成はこ
の段階で連続的に生じ、４．５〜５．５の値までのｐＨ
の急速上昇が起こり、その後ＤＨ上昇は著しく減速する
。約４のｌ）Ｈ値にて八で３＋の沈澱は完結すると思わ
れ、かくして沈澱をこの目的に適した任意の技術により
、たとえば遠心分離及び濾過によって母液から分離する
ことができる。特に、後者の技術を使用する場合、粒子
を先ず凝集処理にかけて濾過を容易化させるのが有利で
ある。陰イオン性高分子電解貿の希釈溶液（０，１〜０
．５（１，１）がこの目的に特に適している。凝集生成
物は、さらにデカンテーションににり洗浄することもで
きる。この凝集処理は、個々のアルミナ粒子の粒子特性
を何ら変化させない。
加熱することにより、ｐＨを１．５〜２゜５の値から出
発しくＡｊ３＋塩濃度及び尿素／Ａ１３＋の−しル比の
関数として）約３〜３．５の値まで徐々ではあるが暫時
増大させることかできる。水和アルミナ沈澱の形成はこ
の段階で連続的に生じ、４．５〜５．５の値までのｐＨ
の急速上昇が起こり、その後ＤＨ上昇は著しく減速する
。約４のｌ）Ｈ値にて八で３＋の沈澱は完結すると思わ
れ、かくして沈澱をこの目的に適した任意の技術により
、たとえば遠心分離及び濾過によって母液から分離する
ことができる。特に、後者の技術を使用する場合、粒子
を先ず凝集処理にかけて濾過を容易化させるのが有利で
ある。陰イオン性高分子電解貿の希釈溶液（０，１〜０
．５（１，１）がこの目的に特に適している。凝集生成
物は、さらにデカンテーションににり洗浄することもで
きる。この凝集処理は、個々のアルミナ粒子の粒子特性
を何ら変化させない。
Ａ１３＋沈澱はｐＨ４にて既に完結するが、しばしば４
より高いｐｌ−１値に達することか好ましい。
より高いｐｌ−１値に達することか好ましい。
何故なら、懸濁物のｐＨが高い程、沈澱した水酸化アル
ミニウムの純度が硫黄含有量の点で高くなるからである
。
ミニウムの純度が硫黄含有量の点で高くなるからである
。
この様に操作することにより、約ｉ ｏ ｏ ’ｃで乾
燥した水和アルミナにおいて次ぎの硫黄％が得られる： ｐＨδ （重量％） ４ ６、１ （重量％） ５．５ ３．７（重量％） ６ ２．６（重量％） 勿論、尿素の存在下でより長時間加熱することにより、
ｐＨをさらに上昇させることもできる。
燥した水和アルミナにおいて次ぎの硫黄％が得られる： ｐＨδ （重量％） ４ ６、１ （重量％） ５．５ ３．７（重量％） ６ ２．６（重量％） 勿論、尿素の存在下でより長時間加熱することにより、
ｐＨをさらに上昇させることもできる。
しかしながら、アルカリを懸濁物へ直接添加してし同じ
効果が得られる。事実、ｐｌ−（４にてＡ ｊｌ！ ３
＋の沈澱が完結した際、アルカリの添加はこの時点で何
ら未制御の核形成現象を生ぜしめず、懸濁物の吐１のみ
を上昇させる。最終ｐＨは６を越えないことを必要とす
る。何故なら、それより高いｐｌ−１は粒子凝集及び球
形状の喪失をもたらすからである。
効果が得られる。事実、ｐｌ−（４にてＡ ｊｌ！ ３
＋の沈澱が完結した際、アルカリの添加はこの時点で何
ら未制御の核形成現象を生ぜしめず、懸濁物の吐１のみ
を上昇させる。最終ｐＨは６を越えないことを必要とす
る。何故なら、それより高いｐｌ−１は粒子凝集及び球
形状の喪失をもたらすからである。
母液の除去後に沈澱水酸化物を８〜９．５の範囲の吐１
値かつ１５〜５０’Ｃの温度を有するアルカリ溶液中に
懸濁させて、沈澱水酸化物中の硫黄含有量をさらに減少
させることができる。
値かつ１５〜５０’Ｃの温度を有するアルカリ溶液中に
懸濁させて、沈澱水酸化物中の硫黄含有量をさらに減少
させることができる。
アルカリ溶液としては、水和アルミナ懸濁物の叶１が予
備選択した値に達しうるようアンモニア溶液を添加した
１〜３重量％のＮｆ−（４ＨｃＯ３溶液が有利であると
判明した。
備選択した値に達しうるようアンモニア溶液を添加した
１〜３重量％のＮｆ−（４ＨｃＯ３溶液が有利であると
判明した。
上記処理復に得られる最終硫黄は、０．６重量％の１直
に達する。
に達する。
さらに、熱処理を行って硫黄含有量をさらに減少させる
こともできる。
こともできる。
Ｘ線粉末スペクトルからの結果として、非晶質相で常に
得られる本発明の水和アルミナは、記述したように熱処
理によって種々の結晶形態まで変換することができる。
得られる本発明の水和アルミナは、記述したように熱処
理によって種々の結晶形態まで変換することができる。
しかしながら、先駆体として使用する非晶質の水和アル
ミナができるだけ少量の硫黄を含有すれば、殆んど完全
な硫黄の除去が得られると判明した。
ミナができるだけ少量の硫黄を含有すれば、殆んど完全
な硫黄の除去が得られると判明した。
熱処理を行なうことにより、本出願人による先行特許出
願に記載されているように、先駆体と同じ粒子学ト及び
形態学上の特性を保持する粒子より主としてなるα−Ａ
Ｅ２０３を１ｑる観点で、２５ｐｐｍ以下の最小硫黄呈
に達する。
願に記載されているように、先駆体と同じ粒子学ト及び
形態学上の特性を保持する粒子より主としてなるα−Ａ
Ｅ２０３を１ｑる観点で、２５ｐｐｍ以下の最小硫黄呈
に達する。
［実施例］
以下、実施例により本発明につき説明Ｊ−るか、本発明
はこれらのみに限定されない。
はこれらのみに限定されない。
例１
０．３（Ｊの市販の高分子電解質エコフラール８０１７
を撹拌下に４０ｍ１のｌ−１２０中へ溶解させた。この
高分子電解質は、３，０００・、 ０００〜Ｌ ０００
． ｏｏｏの分子量とＰＶＳＡＫでの滴定により測定し
て４．９４ミリ当吊／ｇ （ｍｅｑ ／ （Ｊ）の陽
イオン性とを有した。 この溶液を、還流冷却器とｐＨ
測定用電極と温度計とを装着した１２フラスコ中へ導入
した。 ２００ｇ／乏ノ市ｆｌｆｉのＡｇ２ （ＳＯ４
）３ ・１８Ｈ２０（０８６モル／りのＡ！２３＋）を
含有する溶液１ｏｏｓ及び最後に３２．４ｇの尿素を加
えた。溶液の最終容積は約６００ｍであった。これを撹
拌しながら１００℃まで加熱した。約６０分間でＩ）Ｈ
は２．６から５．０まで上昇した。Ｉ）ｌ−１３にて既
に溶液は不透明になり始め、ｐＨが上昇するにつれてま
すます濁った。
を撹拌下に４０ｍ１のｌ−１２０中へ溶解させた。この
高分子電解質は、３，０００・、 ０００〜Ｌ ０００
． ｏｏｏの分子量とＰＶＳＡＫでの滴定により測定し
て４．９４ミリ当吊／ｇ （ｍｅｑ ／ （Ｊ）の陽
イオン性とを有した。 この溶液を、還流冷却器とｐＨ
測定用電極と温度計とを装着した１２フラスコ中へ導入
した。 ２００ｇ／乏ノ市ｆｌｆｉのＡｇ２ （ＳＯ４
）３ ・１８Ｈ２０（０８６モル／りのＡ！２３＋）を
含有する溶液１ｏｏｓ及び最後に３２．４ｇの尿素を加
えた。溶液の最終容積は約６００ｍであった。これを撹
拌しながら１００℃まで加熱した。約６０分間でＩ）Ｈ
は２．６から５．０まで上昇した。Ｉ）ｌ−１３にて既
に溶液は不透明になり始め、ｐＨが上昇するにつれてま
すます濁った。
この懸濁物を遠心分離し、生成物を洗浄し、かつ１２０
°Ｃにて恒量になるまで数時間乾燥させた。
°Ｃにて恒量になるまで数時間乾燥させた。
５．９ｇの水和アルミナが（ｑられ、これはＴＥＭ分析
にかけると平均直径約０．３卯の球状かつ均一な殆んど
単分散された粒子（ｄｗ／ｄｎ ＝ １．１＞より主と
してなることが判明した。
にかけると平均直径約０．３卯の球状かつ均一な殆んど
単分散された粒子（ｄｗ／ｄｎ ＝ １．１＞より主と
してなることが判明した。
第１図はこの試料の写真を示し、４８５０倍の倍率であ
る。粉末のＸ線スペクトルは、この生成物が非晶質であ
ることを示している。
る。粉末のＸ線スペクトルは、この生成物が非晶質であ
ることを示している。
１較例 １（比較試験）
還流冷却器とｐＨ測定用電極と温度計とを装着した１ｅ
フラスコ中に、 ２００ＭｅのＡｊ２（３０４）３ ・
１８Ｈ２０（０，６−Ｅ／Ｌ／／ ｇ（７）Ａｊ ＞を
含有する溶液１００ ｍ（ｌを導入した。水４８０ｍ１
．中の尿素３２．４（ｌの溶液を加えた。これをＩ！拌
することなく ｉｏｏｏｃまで加熱した。１００°Ｃに
て溶液の１））−（は２．６でおった。６０分間にわた
りｐｌ−１は５．０まで上昇した。
フラスコ中に、 ２００ＭｅのＡｊ２（３０４）３ ・
１８Ｈ２０（０，６−Ｅ／Ｌ／／ ｇ（７）Ａｊ ＞を
含有する溶液１００ ｍ（ｌを導入した。水４８０ｍ１
．中の尿素３２．４（ｌの溶液を加えた。これをＩ！拌
することなく ｉｏｏｏｃまで加熱した。１００°Ｃに
て溶液の１））−（は２．６でおった。６０分間にわた
りｐｌ−１は５．０まで上昇した。
沈澱物を濾過し、洗浄しかつ１２０℃にて数時間乾燥さ
せた。ｌは５．８ｇであり、Ｘ線分析はこれが非晶質相
よりなることを示した。ＴＥＭ分析（第２図、倍率４８
５０倍）にて、これは極めて凝集した種々の寸法の粒子
よりなることが判明し、明確な形態学上の特性を備えず
、特に球状粒子の存在は観察されなかった。
せた。ｌは５．８ｇであり、Ｘ線分析はこれが非晶質相
よりなることを示した。ＴＥＭ分析（第２図、倍率４８
５０倍）にて、これは極めて凝集した種々の寸法の粒子
よりなることが判明し、明確な形態学上の特性を備えず
、特に球状粒子の存在は観察されなかった。
例 ２
０．３ｇのエコフラール８０１７を３５０−のト１２０
中へ撹拌下に溶解させた。この溶液を例１に記載した反
応器中へ導入し、これと共に２００（Ｊ／ （！の△Ｅ
２（ＳＯ４）３−１８１−１２０を含有する溶液２００
ｍ１と６４．８（］の尿素とを導入した。最終容積は約
６０（７でめった。これを撹拌せずにｒ）ｌ−１が５．
０の値に達するまで（約６０分間）１００°Ｃまで加熱
した。
中へ撹拌下に溶解させた。この溶液を例１に記載した反
応器中へ導入し、これと共に２００（Ｊ／ （！の△Ｅ
２（ＳＯ４）３−１８１−１２０を含有する溶液２００
ｍ１と６４．８（］の尿素とを導入した。最終容積は約
６０（７でめった。これを撹拌せずにｒ）ｌ−１が５．
０の値に達するまで（約６０分間）１００°Ｃまで加熱
した。
得られた沈澱物は、遠心分離により母液から分離した後
、ＴＦＭ分析の下で約０．５卯の平均直径を有する球状
の均一かつ殆んど単分散された粒子より主としてなるこ
とが判明した。試料粉末のＸ線スペクトルは、アルミナ
が非晶質であることを示した。
、ＴＦＭ分析の下で約０．５卯の平均直径を有する球状
の均一かつ殆んど単分散された粒子より主としてなるこ
とが判明した。試料粉末のＸ線スペクトルは、アルミナ
が非晶質であることを示した。
例 ３
例２の試験を、同一条件下であるが４３．２（ｌの尿素
を用いて反復した。、ｐｌ−１ｓ、ｏに達するのに要す
る時間は約１００分間でめった。沈澱物のＴＥＭ分析（
第３図、倍率４８５０倍）は、形態学上及び粒子学士の
特性に関し例２と殆んど変化を示さなかった。球状粒子
の直径は０．５庫に等しかった。Ｘ線に゛かけると、こ
の生成物は非晶質であることが判明した。
を用いて反復した。、ｐｌ−１ｓ、ｏに達するのに要す
る時間は約１００分間でめった。沈澱物のＴＥＭ分析（
第３図、倍率４８５０倍）は、形態学上及び粒子学士の
特性に関し例２と殆んど変化を示さなかった。球状粒子
の直径は０．５庫に等しかった。Ｘ線に゛かけると、こ
の生成物は非晶質であることが判明した。
例４
同じ反応器を使用するが約５０Ｏｒ、 ｐ、 ｍ、にて
回転するプレート撹拌器を用いて、例３の試験を反復し
た。沈澱物のＴＥＭ分析は粒子の顕著な成長を示し、そ
の１法は実際」ニ約１．２迦であり、ｄｗ／ｄｎは１，
１５に等しかった。しかしながら、粒子の形態は何らの
変化も示さなかった。試料のＴＥＭ写真を第４図に示す
。Ｘ線分析は、この試料が非晶質であることを示した。
回転するプレート撹拌器を用いて、例３の試験を反復し
た。沈澱物のＴＥＭ分析は粒子の顕著な成長を示し、そ
の１法は実際」ニ約１．２迦であり、ｄｗ／ｄｎは１，
１５に等しかった。しかしながら、粒子の形態は何らの
変化も示さなかった。試料のＴＥＭ写真を第４図に示す
。Ｘ線分析は、この試料が非晶質であることを示した。
例 ５
例２と同じ条件下であるが２８．８ｇの尿素を用いて試
験を反復した。ｐｌ−１５，０に達す−るのに要する時
間は約２２０分であった。試料のＴＥＭ分析は、例２と
比較して殆んど変化を示さなかった。粉末のＸ線スペク
トルは、生成物が非晶質であることを示した。
験を反復した。ｐｌ−１５，０に達す−るのに要する時
間は約２２０分であった。試料のＴＥＭ分析は、例２と
比較して殆んど変化を示さなかった。粉末のＸ線スペク
トルは、生成物が非晶質であることを示した。
例 ６
例３の試験を、同一条件下であるが１００°Ｃまてでな
く９５’Ｃまで溶液を加熱して反復した。 ｐＨ５，
０に達するのに要覆る時間は約２４０分であった。
く９５’Ｃまで溶液を加熱して反復した。 ｐＨ５，
０に達するのに要覆る時間は約２４０分であった。
沈澱物のＴＥＭ分析は、例３と比較して実質的な変化を
示さなかった。
示さなかった。
例 ７
０．３９の高分子電解質エコフラール８０１７を２２０
ｄのＨ２Ｏ中へ撹拌下に溶解させた。
ｄのＨ２Ｏ中へ撹拌下に溶解させた。
この溶液を例１に記載した反応器中へ導入し、これと共
に２００（Ｊ／ｌの Ａｊ２ （Ｓｏ／！ ）３ ・１
８１−１２０を含有する溶液３００ｄと尿素９７．２ｇ
とを導入した。この溶液（最終容積的６００７ ）を撹
拌せずに５，５のｐＨ値に達するまで（約７０分間）１
００ ’Ｃまて加熱した。沈澱物のＴＥＭ分析は、これ
か０．７５ｐｍの平均直径を有する主として球状粒子よ
りなることが判明した。
に２００（Ｊ／ｌの Ａｊ２ （Ｓｏ／！ ）３ ・１
８１−１２０を含有する溶液３００ｄと尿素９７．２ｇ
とを導入した。この溶液（最終容積的６００７ ）を撹
拌せずに５，５のｐＨ値に達するまで（約７０分間）１
００ ’Ｃまて加熱した。沈澱物のＴＥＭ分析は、これ
か０．７５ｐｍの平均直径を有する主として球状粒子よ
りなることが判明した。
例８
０、０７６ｇの高分子電解質エコクラール８０１７を１
００威のＨ２０中へ撹拌下に溶解させた。
００威のＨ２０中へ撹拌下に溶解させた。
この溶液を約６０ｒ、 ｐ、 ｍ、にて回転するブレー
ド）覚拌器を装着した例１に記載の反応器に導入した。
ド）覚拌器を装着した例１に記載の反応器に導入した。
この溶液を４７０ 、ｄの１１２０で希釈した俊、これ
に２００ｇ／１２（７）／１２（ＳＯ４＞３ ・１８１
−１２０を含有する溶液２５ｄと８．１ｇ尿素とを加え
た。得られた溶液（最終容積的６００ｍ ＞を５．０の
叶１値に達するまで（約６５分間＞ ＩＦｔ拌下に１０
０’Ｃまで加熱した。
に２００ｇ／１２（７）／１２（ＳＯ４＞３ ・１８１
−１２０を含有する溶液２５ｄと８．１ｇ尿素とを加え
た。得られた溶液（最終容積的６００ｍ ＞を５．０の
叶１値に達するまで（約６５分間＞ ＩＦｔ拌下に１０
０’Ｃまで加熱した。
沈澱物のＴＦＭ分析は、これが約０．１１１Ｊ！ｎの平
均直径を有する主として球状粒子よりなることを示した
。試料の写真を第５図に示す（倍率： ４８５０倍）例
９ １．２ｇの高分子電解質エコクラール８０１７を４００
ｄのＨ２０中へ撹拌下に溶解させた。
均直径を有する主として球状粒子よりなることを示した
。試料の写真を第５図に示す（倍率： ４８５０倍）例
９ １．２ｇの高分子電解質エコクラール８０１７を４００
ｄのＨ２０中へ撹拌下に溶解させた。
この溶液を、約６Ｏｒ、 ｐ、 ｍ、にて回転するブレ
ード撹拌器を装着した例１に記載の反応器中へ注ぎ込ン
タ。２００ＭＱノＡｅ２（３０４）３−１３ｔ−１２０
を含有する溶液２００威と４２．２ｇの尿素とを加えた
。
ード撹拌器を装着した例１に記載の反応器中へ注ぎ込ン
タ。２００ＭＱノＡｅ２（３０４）３−１３ｔ−１２０
を含有する溶液２００威と４２．２ｇの尿素とを加えた
。
この溶液（Ｒ終容積約６５０ｄ ）を５．０のｐｌ−１
値に達するまで（約９０分間）撹拌下にｉｏｏ’ｃまて
加熱した。沈澱物のＴＥＭ分析は、これが約０．４５１
ＪＪｎの平均直径と例３におけると同様な粒子寸法分布
とを有する主として球状粒子より４ヱることを示した。
値に達するまで（約９０分間）撹拌下にｉｏｏ’ｃまて
加熱した。沈澱物のＴＥＭ分析は、これが約０．４５１
ＪＪｎの平均直径と例３におけると同様な粒子寸法分布
とを有する主として球状粒子より４ヱることを示した。
例 １０
水３０（７！中の高分子電解質エコクラール８０１７の
０．６ｇの溶液と、２５０ｍ１の容積を得るのに充分な
母の水中に８０．０（ｌの八で２（ＳＯ４）３ ・１８
Ｈ２０を溶解づることにより得られたＡｊ２（ＳＯ４）
３の溶液とを作成した。
０．６ｇの溶液と、２５０ｍ１の容積を得るのに充分な
母の水中に８０．０（ｌの八で２（ＳＯ４）３ ・１８
Ｈ２０を溶解づることにより得られたＡｊ２（ＳＯ４）
３の溶液とを作成した。
これら２種の溶液を、約６Ｏｒ、 ｐ、 ｍ、にて回転
するプレート撹拌器を装着した例１に記載の反応器中へ
移した。８６．４ｇの尿素を加え、そしてこれを５．０
のｐｌ−１値に達するまで（約９０分間）撹拌下に１０
０°Ｃまで加熱した。
するプレート撹拌器を装着した例１に記載の反応器中へ
移した。８６．４ｇの尿素を加え、そしてこれを５．０
のｐｌ−１値に達するまで（約９０分間）撹拌下に１０
０°Ｃまで加熱した。
沈澱物のＴＥＭ分析は、これが約０．８）ｉｎの平均直
径を有する主として球状粒子よりなることを示し ｌこ
。
径を有する主として球状粒子よりなることを示し ｌこ
。
例 １１−２６
例２の試験を反復したが、ただし使用づる電解質の種類
及び（又は）導入量をその都度変化させた。第１表には
沈澱物のＴＥＭ分析から得られた結果を、試料が球状の
殆んど単分散した微視粒子で構成されるか或いは多分散
凝集体及び非球状粒子で構成されるかに応じてシラス（
Ｐ）又はマイナス（Ｎ、）として示した。
及び（又は）導入量をその都度変化させた。第１表には
沈澱物のＴＥＭ分析から得られた結果を、試料が球状の
殆んど単分散した微視粒子で構成されるか或いは多分散
凝集体及び非球状粒子で構成されるかに応じてシラス（
Ｐ）又はマイナス（Ｎ、）として示した。
／″
、／′
／′
２、′
第１表
例 高分子電解質 吊（ｑ ） 結果１１
エコフラール８３３７ ０．３ ｐ１２
エコフラール８０３２ ０．３ Ｎ１
３ エコフラール８０３２ ０．６ Ｎ
１４ エコフラール８０３２ ０．９
Ｎ１５ エコフラール８０３８ ０．３
Ｎ１６ シアナメールｐ２５０ ０．３
Ｎ１７ エコフラール８００８ ０．３
Ｎ１８ エコフラール８００８ ０．９
Ｎ１９ −■コククール８００２ ０．３
Ｎ２０ エコフラール８１０５ ０．
３ Ｎ２１ プラエストール４４４ｋ
Ｏ，３Ｐ２２ プラエストール３３４ｋ Ｏ，
３Ｐ２３ エコフラール８０４３ ０．３
Ｎ２４ エコフラール８０４３ ０．９
Ｎ２５ エコフラール８０１７ ＋エコフ
ラール８０３２ ０．３＋０．３Ｐ２６ エコフ
ラール８０１７ ０．１Ｎここで使用した高分子電解
質の特性を分子担及びイオン性につき示せば次ぎの通り
である：高分子電解質 分子砒 イオン性種
類 （１００万） 種類 ｍ ｅ ｑ ／
ｇエコクラール８３３７ ４−５ 陽イオン性 ４
．９９エコクラール８０３２ （１−５陽イオン性
２．７４エコクラール８０３８ ６−７ 陽イオン
性 １．２３シアナメールｐ２５０ ５−６ 非イ
オン性 −エコフラール８００８ ６−７ 非イ
オン性 −よりフラール８００２ ７−８ 陰イ
オン性 ｎ、ｄ。
エコフラール８３３７ ０．３ ｐ１２
エコフラール８０３２ ０．３ Ｎ１
３ エコフラール８０３２ ０．６ Ｎ
１４ エコフラール８０３２ ０．９
Ｎ１５ エコフラール８０３８ ０．３
Ｎ１６ シアナメールｐ２５０ ０．３
Ｎ１７ エコフラール８００８ ０．３
Ｎ１８ エコフラール８００８ ０．９
Ｎ１９ −■コククール８００２ ０．３
Ｎ２０ エコフラール８１０５ ０．
３ Ｎ２１ プラエストール４４４ｋ
Ｏ，３Ｐ２２ プラエストール３３４ｋ Ｏ，
３Ｐ２３ エコフラール８０４３ ０．３
Ｎ２４ エコフラール８０４３ ０．９
Ｎ２５ エコフラール８０１７ ＋エコフ
ラール８０３２ ０．３＋０．３Ｐ２６ エコフ
ラール８０１７ ０．１Ｎここで使用した高分子電解
質の特性を分子担及びイオン性につき示せば次ぎの通り
である：高分子電解質 分子砒 イオン性種
類 （１００万） 種類 ｍ ｅ ｑ ／
ｇエコクラール８３３７ ４−５ 陽イオン性 ４
．９９エコクラール８０３２ （１−５陽イオン性
２．７４エコクラール８０３８ ６−７ 陽イオン
性 １．２３シアナメールｐ２５０ ５−６ 非イ
オン性 −エコフラール８００８ ６−７ 非イ
オン性 −よりフラール８００２ ７−８ 陰イ
オン性 ｎ、ｄ。
エコフラール８１０５ ７−８ 陰イオン性 ４．
７５プラエス１〜−ル４４４ｋ ／Ｉ 陽イオン
性 ４．２４プラエストール３３４ｋ ３ 陽イ
オン性 ３．９７エコクラール８０４３ ０．２５
陽イオン性、 ４，５９ｎ、 ｄ、 ＝指数を測定せず
。
７５プラエス１〜−ル４４４ｋ ／Ｉ 陽イオン
性 ４．２４プラエストール３３４ｋ ３ 陽イ
オン性 ３．９７エコクラール８０４３ ０．２５
陽イオン性、 ４，５９ｎ、 ｄ、 ＝指数を測定せず
。
例 ２７（比較試験）
例２に記・伐した試験を反復したが、ただし２００〃認
のＶＬ酸アルミニ・クム溶液の代りに同じ溶液１３３、
６ｄとＡｊ２ （ＮＯ３）３ ・９Ｈ２０の２２５ｇ
／で溶液６６．３ｒｎｌとを使用するよう変化させた。
のＶＬ酸アルミニ・クム溶液の代りに同じ溶液１３３、
６ｄとＡｊ２ （ＮＯ３）３ ・９Ｈ２０の２２５ｇ
／で溶液６６．３ｒｎｌとを使用するよう変化させた。
得られた溶液は、従って例２におけると同様な八で３＋
濃度（０，２モル／で）を有し、ｊｑられたモル比ＳＯ
４／Ａｊ３＋は１．０に等しかった。
濃度（０，２モル／で）を有し、ｊｑられたモル比ＳＯ
４／Ａｊ３＋は１．０に等しかった。
得られた沈澱物ＴＥＭ分析は、球状粒子が殆んど完全に
存在しない寸法上多分散かつ形態学上不均質の粒子の凝
集体よりなることを示した。
存在しない寸法上多分散かつ形態学上不均質の粒子の凝
集体よりなることを示した。
例 ２８（比較試験）
例２に記載した試験を反復したが、ただし２００ｍ１の
硫酸アルミニウム溶液の代りに同じ溶液１３３、６ｍＩ
！と１４４．９（］ ／′ｊのＡｊ Ｃ４！３・６ｆ−
１２０の溶液６６．３ｍｆｆとを使用するよう変化させ
た。したかつで、最終溶液は例２におけると同じへ２３
千濃度（０，２モル／Ｉ２）を有し、’＋ｆＪられたモ
ル比５０４− ／ Ａｊ ３トは１゜Ｏに等しかった。
硫酸アルミニウム溶液の代りに同じ溶液１３３、６ｍＩ
！と１４４．９（］ ／′ｊのＡｊ Ｃ４！３・６ｆ−
１２０の溶液６６．３ｍｆｆとを使用するよう変化させ
た。したかつで、最終溶液は例２におけると同じへ２３
千濃度（０，２モル／Ｉ２）を有し、’＋ｆＪられたモ
ル比５０４− ／ Ａｊ ３トは１゜Ｏに等しかった。
得られた沈澱物のＴ Ｅ Ｍ分析は、球状粒子が観察で
きたが寸法上多分散でありかつ形態学上不均質の粒子の
凝集体よりなることを示した。
きたが寸法上多分散でありかつ形態学上不均質の粒子の
凝集体よりなることを示した。
例 ２９
ｐＩ−１が反応温度にて４．０の値に達した後（約５０
分間のｈＤ熟熱時間後、直ちにスラリーの試料を扱取る
ことにより例２の試験を反復した。試料後取りの直後に
、１５ＭのＮｆ−１３溶液を常に１００℃にて５．５に
等しいｐ Ｈ（ｉａに達するまで反応器中へ導入し、別
のスラリー試料をＩ友取った。同様にして、ＮＨ３の添
加により吐１値を６及び７にした後、ざらに２つの試料
を恢取った。これらの汲取った試料を遠心分離し、沈澱
物を濾液からＳＯ４””−イオンが除去されるまで水洗
した俊に１２０℃のオーブレ内で恒量に達するまで乾燥
させた。ＴＥＭ分析により４．５．５及び６に等しい［
）Ｈ値で扱取った試料は、例２にあけると完全に同一で
ありかつ約０．５＃の直径を有する球状の均一なほぼ単
分散された粒子より主としてなる結果となった。
分間のｈＤ熟熱時間後、直ちにスラリーの試料を扱取る
ことにより例２の試験を反復した。試料後取りの直後に
、１５ＭのＮｆ−１３溶液を常に１００℃にて５．５に
等しいｐ Ｈ（ｉａに達するまで反応器中へ導入し、別
のスラリー試料をＩ友取った。同様にして、ＮＨ３の添
加により吐１値を６及び７にした後、ざらに２つの試料
を恢取った。これらの汲取った試料を遠心分離し、沈澱
物を濾液からＳＯ４””−イオンが除去されるまで水洗
した俊に１２０℃のオーブレ内で恒量に達するまで乾燥
させた。ＴＥＭ分析により４．５．５及び６に等しい［
）Ｈ値で扱取った試料は、例２にあけると完全に同一で
ありかつ約０．５＃の直径を有する球状の均一なほぼ単
分散された粒子より主としてなる結果となった。
逆に、叶４−７で扱取った試料は、初期凝集及び球形状
の喪失という現象を示した。同じ試■につぎ硫黄の％を
測定し、それらの結果は次ぎの通りでおった： 仇取り時（１００℃） Ｓ（歪量％）におけるｐ
ｌ−１ ４６，１ ５，５３，７ ６２，６ 例 ３０ 例３の試験を同じ条件下で反復したが、ただし懸濁物の
Ｉ） ｔ−１１ｆｉ ４に達した際（１００°Ｃにて約
８０分間加熱した後）ＮＨ３の１５Ｍ水溶液を加えて吐
１値を直接に５．５にし、その際約１０戒の前記溶液を
使用した。沈澱物を遠心分向Ｅし、ビーカー中へ移して
、撹拌下に１００７！のＮＨ４ト１ｃＯ３溶液（２５ｇ
、、り中へ懸濁させながら、ＮＨ３溶液を添加してｐＨ
を９．５の値に調整した。数分間後、これを遠心分離し
、沈澱物を１１２０で反復洗浄しかつ恒ｍ （９，３ｇ
）に達するまでオーブン内で１２０℃にて乾燥を行なっ
た。Ｓの％を乾燥物につき測定し、その結果０．６％で
あった。Ｔ Ｅ Ｍ分析は、例３のものと比較して水和
アルミナ特性が変化していないことを示した。
の喪失という現象を示した。同じ試■につぎ硫黄の％を
測定し、それらの結果は次ぎの通りでおった： 仇取り時（１００℃） Ｓ（歪量％）におけるｐ
ｌ−１ ４６，１ ５，５３，７ ６２，６ 例 ３０ 例３の試験を同じ条件下で反復したが、ただし懸濁物の
Ｉ） ｔ−１１ｆｉ ４に達した際（１００°Ｃにて約
８０分間加熱した後）ＮＨ３の１５Ｍ水溶液を加えて吐
１値を直接に５．５にし、その際約１０戒の前記溶液を
使用した。沈澱物を遠心分向Ｅし、ビーカー中へ移して
、撹拌下に１００７！のＮＨ４ト１ｃＯ３溶液（２５ｇ
、、り中へ懸濁させながら、ＮＨ３溶液を添加してｐＨ
を９．５の値に調整した。数分間後、これを遠心分離し
、沈澱物を１１２０で反復洗浄しかつ恒ｍ （９，３ｇ
）に達するまでオーブン内で１２０℃にて乾燥を行なっ
た。Ｓの％を乾燥物につき測定し、その結果０．６％で
あった。Ｔ Ｅ Ｍ分析は、例３のものと比較して水和
アルミナ特性が変化していないことを示した。
例 ３１
例３０で得られた水和アルミナ２．０ｇを、３００°Ｃ
／ｈｒ、の温度」二昇速度にて６０分間にわたり９１０
’Ｃの水平炉内で焼成した。この試験中、空気流を１５
に等しい空時速度にて炉内へ流入ざＵた。１．２８ｆｌ
ｌの粉末か得られ、 これはＸ線分析により δ−Ａｊ
２０３のみからなることが判明した（標準Ｊ、Ｃ，Ｐ、
Ｄ、Ｓ、ＮＯ，１Ｂ−９３４＞ 。ＴＥＭ分析は、この
δ−Ａｊ２０ａ粒子が出発水和酸化物の球状形態及び優
秀な単分散特性を保持することを示した。
／ｈｒ、の温度」二昇速度にて６０分間にわたり９１０
’Ｃの水平炉内で焼成した。この試験中、空気流を１５
に等しい空時速度にて炉内へ流入ざＵた。１．２８ｆｌ
ｌの粉末か得られ、 これはＸ線分析により δ−Ａｊ
２０３のみからなることが判明した（標準Ｊ、Ｃ，Ｐ、
Ｄ、Ｓ、ＮＯ，１Ｂ−９３４＞ 。ＴＥＭ分析は、この
δ−Ａｊ２０ａ粒子が出発水和酸化物の球状形態及び優
秀な単分散特性を保持することを示した。
粒子直径は、出発水酸化物よりも約１０％小さかった。
例 ３２
例３１で得られたｉ、ｏｇのδ−Ａｊ２２０ａを本出願
人によるイタリヤ特許出願第１９１４２Ａ／８５号明細
書に記載された方法にしたがって１２０秒間にわたり１
３００℃にて焼成した。
人によるイタリヤ特許出願第１９１４２Ａ／８５号明細
書に記載された方法にしたがって１２０秒間にわたり１
３００℃にて焼成した。
０、９８ｇの粉末が得られ、これはＸ線分析（標準Ｊ、
Ｃ，Ｐ、Ｄ、Ｓ、ＮＯ，１０−１７３”）においてα−
ＡＰ２０３のみからなることか判明した。ＴＥＭ分析は
、α−ＡＩ２２０３の粒子が出発δ−Ａｊ２０ａの球状
形態と優秀な単分散特性とを保持することを示した。硫
黄含有量は２５ｐｐｍであった。
Ｃ，Ｐ、Ｄ、Ｓ、ＮＯ，１０−１７３”）においてα−
ＡＰ２０３のみからなることか判明した。ＴＥＭ分析は
、α−ＡＩ２２０３の粒子が出発δ−Ａｊ２０ａの球状
形態と優秀な単分散特性とを保持することを示した。硫
黄含有量は２５ｐｐｍであった。
例３３
例３０で得られた２、０ｇの水和アルミナを例３２に記
載した条件下で焼成した。
載した条件下で焼成した。
１．２５Ｑの粉末が得られ、これはＸ線分析の下で専ら
α−Ａρ２０３よりなることが判明した。
α−Ａρ２０３よりなることが判明した。
ＴＥＭ分析により示された粉末の形態学上及び粒子学士
の特性は、例３２で得られたα−へ（！２０３の特性と
全く同様であった。
の特性は、例３２で得られたα−へ（！２０３の特性と
全く同様であった。
第１図は°例１で得られた試料の倍率４８５０倍のＴＥ
Ｍ分析写真でおり、 第２図は比較例１により得られた試料の倍率４８５０倍
のＴＥＭ分析の写真であり、第３図は例３で得られた試
料の同様な写真であり、 第４図は例４で得られた試料の同様な写真であり、 第５図は例８で得られた試料の同様な写真である。 １゛ 一−）−一〜）−へＮ〜）＼）ζへ−−猶一第３１１ ・“；・ ＄Ｉ４１！１ １μ獣 第５図 ＩＰ爪 手続捕正書（方式） ％式％ 事件の表示 昭和６１年特 願第 ５８４３０ 号補
正をする者
Ｍ分析写真でおり、 第２図は比較例１により得られた試料の倍率４８５０倍
のＴＥＭ分析の写真であり、第３図は例３で得られた試
料の同様な写真であり、 第４図は例４で得られた試料の同様な写真であり、 第５図は例８で得られた試料の同様な写真である。 １゛ 一−）−一〜）−へＮ〜）＼）ζへ−−猶一第３１１ ・“；・ ＄Ｉ４１！１ １μ獣 第５図 ＩＰ爪 手続捕正書（方式） ％式％ 事件の表示 昭和６１年特 願第 ５８４３０ 号補
正をする者
Claims (18)
- （１）０．０６〜３μｍの範囲の直径を有しかつ多分散
指数ｄｗ／ｄｎ≦２（ここでｄｗは重量平均直径であり
、ｄｎは粒子の数平均直径である）を有する主として球
状粒子よりなる水和アルミナを製造するに際し、ＳＯ＿
４＾−＾−／Ａｌ＾３＾＋の比が少なくとも１より大き
い硫酸アルミニウムからなる水溶液から出発し、沈澱を
反応条件下にて可溶性である陽イオン性高分子電解質の
存在下に、水溶液から分離されかつ１，０００，０００
より大きい平均分子量と１ｇ当り少なくとも３ミリ当量 （ｍｅｑ／ｇ）のイオン性とを有する相を形成しないよ
うな濃度にて行ない、前記沈澱を反応条件下でＯＨ＾−
イオンを放出しうる物質の存在下に均質沈澱を達成する
ような条件下で行うことを特徴とする水和アルミナの製
造方法。 - （２）多分散指数ｄｗ／ｄｎが≦１．２０である特許請
求の範囲第１項記載の方法。 - （３）出発溶液におけるＡｌ＾３＾＋の濃度が０．６モ
ル／ｌである特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （４）出発溶液におけるＡｌ＾３＾＋度が０．４モル／
ｌである特許請求の範囲第３項記載の方法。 - （５）陽イオン性高分子電解質が３．５ｍｅｑ／ｇより
高いイオン性と３，０００，０００より大きい平均分子
量とを有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （６）陽イオン性高分子電解質を、溶液中に含有される
出発アルミニウムに相当する理論量のアルミナに対し２
．５重量％多い量で使用する特許請求の範囲第１項記載
の方法。 - （７）陽イオン性高分子電解質の濃度が３．３重量％よ
り高い又は等しい特許請求の範囲第６項記載の方法。 - （８）陽イオン性高分子電解質が、一般式：▲数式、化
学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｔは互いに同一又は
異なるものであって水素、１〜４個の炭素原子を有する
炭化水素基よりなる群から選択され、 Ｚ、Ｙは−ＣＨ＿３、Ｈであり、 Ｘは陰イオンであり、 ｎは整数である］ を有する置換アクリルアミドに基づく反復単位を含む特
許請求の範囲第１項記載の方法。 - （９）Ｙ、Ｚ及びＲ＿３がＨであり、かつＲ＿１及びＲ
＿２が互いに同一若しくは異なるものであってＨ、−Ｃ
Ｈ＿３及び−Ｃ＿２Ｈ＿５よりなる群から選択される特
許請求の範囲第８項記載の方法。 - （１０）陽イオン性高分子電解質が、一般式：▲数式、
化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６は上記Ｒ＿１と同じ意
味を有し、Ｙ＿１はＹと同じ意味を有しかつｍはｎと同
じ意味を有する］ を有するビニルアミンに基づく反復単位を含む特許請求
の範囲第１項記載の方法。 - （１１）Ｒ＿４がＨであり、かつＲ＿５及びＲ＿６が互
いに同一若しくは異なるものであってＨ、−ＣＨ＿３、
−Ｃ＿２Ｈ＿５よりなる群から選択される特許請求の範
囲第１０項記載の方法。 - （１２）高分子電解質が、イオン単位の他にさらに一般
式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｍ及びＹ＿２はＹ及びｎと同じ意味を有する］ を有する未置換アクリルアミドの中性単位をも有し、前
記イオン単位及び中性単位は高分子鎖に沿って統計的に
分布している特許請求の範囲第８項記載の方法。 - （１３）陽イオン性高分子電解質が、前記陽電荷単位と
アクリルアミド以外の中性単位とを含みかつこれらが重
合体鎖に沿って統計的に分布された共重合体よりなる特
許請求の範囲第８項記載の方法。 - （１４）中性単位が、次の種類： （ａ１）−［ＣＨ＿２−ＣＨ］−＿ｍ ［式中、ＲはＨ又は１〜３個の炭素原子を有する炭化水
素基である］； （ａ２）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿７はＲと同じ意味を有する］；（ａ３）▲
数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿８はＲと同じ意味を有する］；（ａ４）▲
数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０はＲと同じ意味を有する
］； （ａ５）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、上記種類におけるｍは整数である］から選択さ
れる特許請求の範囲第１３項記載の方法。 - （１５）均質沈澱を尿素又はホルムアミドの存在下で行
なう特許請求の範囲第１項記載の水和アルミナの製造方
法。 - （１６）反応温度が９０〜１００℃の範囲である特許請
求の範囲第１５項記載の方法。 - （１７）特許請求の範囲第１項記載の方法により製造さ
れた水和アルミナ。 - （１８）水和アルミナをα相に変換する熱処理の後の硫
黄含有量が２５ｐｐｍ以下である特許請求の範囲第１項
記載の方法により製造された水和アルミナ。
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