JPS62295935A

JPS62295935A - エラストマ−および合成ゴムのための可塑剤組成物

Info

Publication number: JPS62295935A
Application number: JP9500287A
Authority: JP
Inventors: ポール　ジョフレイ　クラッターバック; アラン　スチュアート　ウィルソン
Original assignee: BP Chemicals Ltd
Current assignee: BP Chemicals Ltd
Priority date: 1986-04-18
Filing date: 1987-04-17
Publication date: 1987-12-23
Also published as: GB8609542D0; EP0244107A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】６、発明の詳細な説明本発明は、特にエラストマーおよび合成ゴムに使用する
ための可塑剤組成物に関する。

エステル可塑剤は、ゴムｆｆＬ術に２いて非常に箪賛な
役割を演する。これらは、加工性、低温度性質の改良お
よびゴムが接触する燃料および油の膨潤効果ケ均衡嘔セ
るために、特にアクリロニトリル−ブタジェンゴム（Ｎ
ＢＲ）およびクロロプレンゴム（ｃＲ）において便用嘔
れる。エステル可塑剤は、また、ゴムの配合の間に、ゴ
ム配合物を硬くすることなく大量の光横剤’（ｒｔｉ加
′１″ることができ、それによって比較的低い加工’ｋ
Ａ　ｆ！Ｅ、に使用することができる。比較的低い加工
＠民はまた、早期加硫の危険も減少させる。エステル可
塑剤は、配合コスト′（ｉｌ−減少させゐのみならず、
ゴム配合物の押出並びにカレンダーリング特性音！ｇＩ
署に改善する。

特定用途のためのエステル可塑剤の選択は、この目的の
ために多種類のエステルが使用できる迄めしはしは困難
かつ混乱する。

例えは低および高齢度の両者で同等に良好な可塑化機能
全保留丁ゐエステルｆ友はエステルの混合物の選択は名
らに困難である。

本発明の目的は、特に合成ゴムおよびエラストマーの上
記したような他の望ましい特性に不利な影省を及ぼ丁こ
となく、低および高温ｉの両者での可塑剤として十分な
性能１［するエステルおよび酸化防止剤から成る組成物
を配合する０とでおる。

従って、本発明は、（ａ）トリメリテートエステル、（ｂ）　　ジカルボン眩および少なくとも１塊の一価ア
ルコールまたはモノカルボンはおよび少なくとも１種の
二価アルコールのいずれかのエステル化によって誘導さ
れる飽和脂肪族、実質的に春秋のジカルボキシレートエ
ステル、（ｃ）　　エステルの各アルキル基が少なくと
も１２個の炭素原子を有する、チオジ酢酸、チオジプロ
ピオン酸、およびチオジ酪はから選ばれるチオジカルボ
ン酸のジアルキルエステル、および、（ａ）２００〜７０００分子量を有するヒンダードフェ
ノールから成る酸化防止剤から成ることを特徴とする組成物である。

堰らに特別には、本発明の柑ｉ’ｗにおける前記のトリ
メリテートエステル（ａ）は、好適には炭素原子６〜１
１個をＭする１槙まｋはそれ以上のアルコールのエステ
ルである。アルコールは線状、分枝鎖または両者の混合
物でよい。商標付製品ライネボール（Ｌｉｎｅｖｏｌ　
）　７９　（登録商標）のエステルが１１−ｆましい。

周囲条件１で液体でおるトリメリテートエステルが最本
好ましい。

本発明の組成物において前記した脂肪族、実質的に線状
ジカルざキシレートエステル（ｂ）　ｈｓ　、ジカルボ
ン酸および少なくとも１種の一価アルコールまたはモノ
カルボン酸および少なくとも１種の二価アルコールのい
ずれかのエステル化によって誘４嘔れうる。

ジカルボン飲が一１曲アルコールによってエステル化逼
れる場合には、該ジカルボン酸は、好適にはアジピン酸
、コハク酸、グルタル酸、アジピン／グルタル／コハク
酸の混合＠（ナイロン酸として公知でおる）、アゼライ
ン酸およびセバシン酸から選ばれる。アジピン酸が好ま
しい。この場合に使用される一価アルコールは、好適に
は、２〜４個のエチレンオキサイド単位を含有するエト
キシル化ブタンを宮めてＣ４〜Ｃ１３炭素身子、好まし
くはＣ，〜Ｃ１１炭素原子？七する第−春秋および（ま
たは）分枝アルコールから選ばれる。これらの特別の例
は：ブタノール、インブタノール、ｎ−ヘキサノール、
ｎ−ヘプタツール、イン−ヘプタツール、２−エチルヘ
キサノール、イン−オクタツール、「ライネ？：　　Ａ
／Ｊ　　（Ｌｉｎｅｖｏｌ　）　７９（線状Ｃ７、Ｃ８
、Ｃｏ　）、「ライネボール」９１１（縁状Ｃ９、Ｃよ
。、Ｃｘｘ　）、イソ−ノナノール、ろ、５．５−）リ
メテルヘキサノール、イソ−デカノール、「アルホール
Ｊ　（Ａｌｔｏｌ）　６１０　（線状Ｃ６、ＣＢ、ＣＩ
Ｏ）、「アルホールＪ８１０１１状Ｃ８、ＣＩＯ）、「
アルホールＪ１０１２（？＃Ａ−ＦＣよ。、Ｃよ２）、
トリデカノール、ウンデカノールおよびエトキシル化ブ
タノールである。「アルホール」および「ライネボール
」は、登録商標名である。「ライネボール」７９は、好
ましい一儀アルコール成分でおる。

モノカルボン酸が二価アルコールでエステル化ちｊる場
合の該モノカルボン酸は、紛状および（または）分枝０
７〜Ｃ１ｏ駐から好適に選ばれる・これらの特別の例は
：ｎ−へブタン酸、イソ−ヘプタン酸、イン−オクタン
酸、２−エテルヘキサン酸、カプリル酸、カプリン酸、
カプリル酸／カプリン酸の混合物およびペラルゴン酸で
ある。この場合には、二価アルコールは、ジ−エチレン
グリコール、トリーエチレングリコール、テトラ−エチ
レングリコールおよびこれらの混合物から選ばれる。か
ようなジカルボキシレートエステルは、好適には３００
〜６００．好ましくは３５０〜６００の分子量を有する
。アジペートエステルが好ましい。

本発明のｍ酸物において前記したジアルキルエステルざ
キシレート成分（ｃ）は、ジラウリル、ジトリデシル、
ジミリスチルおよびジステアリルチオジカルざキシレー
トから好適に選ばれる。これらのうちで、チオジプロピ
オネートエステルが好ましく、特にジートリデシルチオ
ジプロビオ坏−トが好ましい。

本発明の組成物における歌化防止剤（ｄ）は、当業者が
ごの目的用として）Ｎ知の任意のヒンダードフェノール
でよい。しかし、ヒンダードフェノールの分子量は、２
００〜７００、好ましくは２１０〜６７０であるべきで
ｂる。かようなヒンダードフェノールの例には、ビスフ
ェノールＡ１ウインクステイ（Ｗｉｎｇｓｔ＆７　）　
Ｓ　（グツドイヤー社製）、イルガノックス（Ｉｒｇａ
ｎｏｘ　）　１０１０　（チバーガイギー社製）および
ドパノール（ＴＯｐａｎＯｌ　）　ＣＡ（ＩＣＩ社製）
が含まれる。

本発明の組成物には、全組成物の１景に基づいて次のパ
ーセントで上記の成分（ａ）〜（ｄ）　全含有する：（
ａ）トリメリテートエステル　　３５〜８０６０〜７６
（ｂ）脂肪族１ｖＪｉ林ジカルボキシレート　　　１０〜６０　１２へ２０（ｃ）ゾアルキルテオゾカルボキシレート１０〜３０　１０〜２０（ａ）酸化防止剤　　　　　　　　　０．１〜１００．
２５〜０．５最終組成物は液体または固体であるが液体
が好ましい。

上記の組成物は、エラストマーまたは合成ゴムにおける
可塑剤として使用することができる。

この可塑剤組成物は、全エラストマーまｆｃは合成ゴム
組成物１００部当９５〜３５部、好ましくは１０〜２０
部の範囲の量でエラストマーまたは合成ゴム組成物中に
好適に存在する。

本発明の組成物によって可塑化されるエラストマーマ友
は合成ゴムの例には、アクリロニ）　ＩＪループクジエ
ンゴム（ＮＢＲとしても公知である）、クロロプレンゴ
ム、ハイパロン（Ｈ７ｐａｌｏｎ　）　（登録商標）の
ようなポリエチレン、塩素化ポリエチレンオヨびスチレ
ン−ブタジェンゴム（ＳＢ’Ｒ）　７５Ｅ宮ヱれる。

本発明の組成物は、エラストマーおよび合成ゴムの他の
望ましい性質に不利な影譬全及ぼ丁ことなく広い温度範
囲にわたって該組成物全含有丁ゐエラストマーおよび合
成ゴムに可塑剤としての効果を保留丁ゐ〇本発明を次の実施例によってδらに説明する。

実施例１ｅ）　　０．５重ｉｔ％のビスフェノールＡ？、ＢＰケ
ミカルス社かもＴＬ　７９　Ｔとして商用として販売さ
れ、王として線状Ｃ７、Ｃ８およびＣ９アルコール（「
ライネざ一ル」７９として市販てれている）を基剤とす
るトリメリテートエステル中に７０°Ｃで１時間かく拌
しなから俗解させた。

この混合物７０［［１ｉ、ＢＰケミカルス社カもＤＬ７
９Ａとして市販てれ、王としてＣ７、Ｃ８およびＣ，ア
ルコール（「ライネボール」７９として市販ちれている
）全基剤とするアジペートエステル１５０ｇおよびジー
トリデシルチオジゾロピオネー）１５０．９と室温で完
全に混合した。得られた組成物は、透明なう丁い黄色液
体であり、次の物理的性ｌ！！？有した：１５°Ｃ／１５°Ｃでの比ｔ　　　　　　　０．９７８
屈折率ｎＤ”　　　　　　　　　　　　１．４７８２５
゛Ｃでの粘度　ＣＩ）　　　　　　　　　６０・８引火
点〔ペンスキーマルテンス（Ｐｅｎｅｋｙ　Ｍａｒｔｅｎｓ）オープンカッ
ゾ℃　　　　　　　１８２（ｂ）　　上記（ａ）と同様
なｍ酸物七製造し、その物理的性貿全再ひ測定した。生
成物は大部分の有機浴剤と混和性であるが、水とは不混
和性のう丁い黄色液体であった。若干の物理的性質の典
型市価は次の辿りであった：２０℃での密度　　　　ｋｇ／１１　　　　０．９７３
引火点（ペンスキーマルテンス）クローズ　’０　　　　　１Ｂ２ドカツプ流動点（ＡＳＴＭ　）　　　　　’Ｃ−３９屈折率　ｎ
Ｄｉｃｏ　　　　　　　　　　　　１．４７８２５°Ｃ
での給体粘度　　ｃｐ　　　　　　６１２０°Ｃでの溶
解度水への可塑剤　μＶ９水　　　　　最大１０可塑剤への
水　ｇ／匈可塑剤　　　　　２実施例２上記（ａ）に記載の組成物を、可塑化合成ゴム配合物の
製造に使用し、得られた生成物を（１）可塑剤なしおよ
び（Ｉ＋）慣用のジー２−エチルへキシルセパケ−）　
（ＤＯ８）を含有する１０１じゴム組成物と七の性能を
比較した。使用したゴム組成物および得られた結果ｒ下
記の衣に示す。配合物中の量は電量部で示す。

下記の結果から、この可塑剤液体は広い温度範囲にわた
って作業することが要求嘔れる合成ゴム配合物における
可塑剤として十分な性能全骨することは明らかである。

本発明の組成物で可塑化石れた合成ゴム配合物は、加熱
熟成条件下の揮発減量および酸化に対しても丁ぐれた耐
性を示す。

ブレオｙ　　（Ｂｒｅｏｎ　）　Ｎ　３６　Ｃ５０＊（
ＢＰケミカルス社製）　　　　　１００．００ナウガー
ド　　（Ｎａｕｇａｒｄ　）　４４５−ノ々ラジクミル
ジフェニルアミン（ユニローヤル社製）４．０ＭＣ硫黄　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ハイ
シル＊＊（８１日１１　）　２３３−シリカ充填剤（Ｐ
ＰＧインダストリース社製）　　　　　　　　　　　　　　１０．０ハイシ
ル＊＊　Ｅ　Ｐステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　０．５酸化
亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　５．０マグライト
　　（Ｍａｇｌｉｔｅ　）　Ｄ−酸化マグネシウム（ク
ロックストン　アンド　ガリー社製）　　　　　１０．０ＣＢＳ　
−ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフィ
ンアミド（バルナックス社製）２．０ＴＭＴ　Ｄ−テトラメチルテウラムゾサルファイド（バ
ルナックス社ｋ）　　　１．２５ＴＥＴＤ−テトラエチ
ルチウラムゾサルファイド（バルナックス社、１９）　　　　１．２５
可塑剤（本発明による）　　　　　　　　１５．０＊　
５０ムーニー、二）　ＩＪルゴム中６６％のアクリロニ
トリルポリマー林登録商標（１１ＢＳ９０３、Ａ１３によるデー？　７　（Ｑｅｈ
ｍａｎ）試験。低温度屈折点は２０°Ｃでの曲げ剛性の
１０倍の値になる温度である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）トリメリテートエステル、（ｂ）ジカルボン酸および少なくとも１種の一価アルコ
ールまたはモノカルボン酸および少なくとも１種の二価
アルコールのいずれかのエステル化によつて誘導される
飽和脂脂族で実質的に線状のジカルボキシレートエステ
ル、（ｃ）エステルの各アルキル基が少なくとも炭素原子１
２個を有する、チオジ酢酸、チオジプロピオン酸および
チオジ酪酸から選ばれるチオジカルボン酸のジアルキル
エステル、および、（ｄ）２００〜７００の分子量を有するヒンダードフェ
ノールから成る酸化防止剤から成ることを特徴とする組
成物。
（２）前記のトリメリテートエステル（ａ）が、炭素原
子６〜１１個を有する１種またはそれ以上のアルコール
のエステルである特許請求の範囲第１項に記載の組成物
。
（３）前記のアルコールが、脚状、分枝鎖または両者の
混合物である特許請求の範囲第１項または第２項に記載
の組成物。
（４）前記のトリメリテートエステルが、周囲条件下で
液体である特許請求の範囲第１項〜第３項の任意の１項
に記載の組成物。
（５）前記の脂肪族、実質的に線状のジカルボキシレー
トエステル（ｂ）が、ジカルボン酸および一価アルコー
ルまたはモノカルボン酸および二価アルコールのいずれ
かのエステル化によつて誘導される特許請求の範囲第１
項〜第４項の任意の１項に記載の組成物。
（６）一価アルコールでエステル化されるジカルボン酸
が、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン／グ
ルタル／コハク酸の混合物（ナイロン酸として公知）、
アゼライン酸およびセバシン酸から選ばれ、そして、使
用される前記の一価アルコールが、２〜４個のエチレン
オキサイド、単位を含有するエトキシル化ブタンを含む
Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿３炭素原子を有する第一線状および（
または）分枝アルコールから選ばれる特許請求の範囲第
５項に記載の組成物。
（７）二価アルコールでエステル化されるモノカルボン
酸が、線状および（または）分枝Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿０酸
から選ばれ、そして、前記の二価アルコールが、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチ
レングリコールおよびこれらの混合物から選ばれる特許
請求の範囲第５項に記載の組成物。
（８）前記のジカルボキシレートエステルが、３００〜
６００の分子量を有する特許請求の範囲第１項〜第７項
の任意の１項に記載の組成物。
（９）前記のジアルキルチオジカルボキシレート成分（
ｃ）が、ジラウリル、ジトリデシル、ジミリスチルおよ
びジステアリルチオジカルボキシレートから選ばれる特
許請求の範囲第１項〜第８項の任意の１項に記載の組成
物。
（１０）前記のチオジカルボキシレートが、チオジプロ
ピオネートである特許請求の範囲第１〜第９項の任意の
１項に記載の組成物。
（１１）前記の酸化防止剤（ｄ）が、２１０〜６７０の
分子量を有するヒンダードフェノールである特許請求の
範囲第１項〜第１０項の任意の１項に記載の組成物。
（１２）前記の成分（ａ）〜（ｄ）が、全組成物の電量
の次のパーセント：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　一般範囲　
　　好ましい範囲（ａ）トリメリテートエステル　　　　　　３５〜８０
　　６０〜７６（ｂ）脂肪族線状ジカルボキシレート　　　１０〜３０
　　１２〜２０（ｃ）ジアルキルチオジカルボキシレート　１０〜５０
　　１０〜２０（ｄ）酸化防止剤　　　　　　　　　　　　０．１〜１
０　０．２５〜０．５で存在する特許請求の範囲第１項
〜第１１項の任意の１項に記載の組成物。
（１３）特許請求の範囲第１項〜第１２項の任意の１項
に記載の組成物である可塑剤組成物が含まれていること
を特徴とするエラストマーまたは合成ゴム組成物。
（１４）前記の可塑剤組成物が、全エラストマーまたは
合成ゴム組成物１００部当り１０〜２０部の量で存在す
る特許請求の範囲第１３項に記載のエラストマーまたは
合成ゴム組成物。