JPS6229543A - β，γ−不飽和アルケニル基置換フエノ−ル類の製造法 - Google Patents
β，γ−不飽和アルケニル基置換フエノ−ル類の製造法Info
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- JPS6229543A JPS6229543A JP16859785A JP16859785A JPS6229543A JP S6229543 A JPS6229543 A JP S6229543A JP 16859785 A JP16859785 A JP 16859785A JP 16859785 A JP16859785 A JP 16859785A JP S6229543 A JPS6229543 A JP S6229543A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、フェノール類の／、ｒ−不飽和アルケニルエ
ーテルをクライゼン転位させてβ、γ−不飽和アルケニ
ル基置換フェノール類を製造する方法に関する。
ーテルをクライゼン転位させてβ、γ−不飽和アルケニ
ル基置換フェノール類を製造する方法に関する。
更に詳しくは、フェノール類のβ、γ−不飽和アルケニ
ルエーテルをクライゼン転位させる際、予め該エーテル
に対しである一定量以上のβ，γ−不飽和アルケニル基
置換フェノール類を共存させておくことにより、高選択
率、高収率で目的とするんγ−不飽和アルケニル基置換
フェノール類を製造する方法に関するものである。
ルエーテルをクライゼン転位させる際、予め該エーテル
に対しである一定量以上のβ，γ−不飽和アルケニル基
置換フェノール類を共存させておくことにより、高選択
率、高収率で目的とするんγ−不飽和アルケニル基置換
フェノール類を製造する方法に関するものである。
β，γ−不飽和アルケニル基置換フェノール類は、各種
のファインケミカルズの有機合成用中間体、ポリマー製
造用原料、ポリマーの改良剤等として有用な化合物であ
る。
のファインケミカルズの有機合成用中間体、ポリマー製
造用原料、ポリマーの改良剤等として有用な化合物であ
る。
（従来の技術）
フェノール類のβ、γ−不飽和アルケニルエーテルを加
熱することにより、オルソ位にβ、γ−不飽和アルケニ
ル基を有するフェノール類（尚、オルソ位が２個所共ふ
さがっている場合は、パラ位にβ、γ−不飽和アルケニ
ル基を有するフェノール類）に転位することは公知であ
り、この転位反応はクライゼン転位と呼ばれている（例
えば、オーガニノクーリアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ） 。
熱することにより、オルソ位にβ、γ−不飽和アルケニ
ル基を有するフェノール類（尚、オルソ位が２個所共ふ
さがっている場合は、パラ位にβ、γ−不飽和アルケニ
ル基を有するフェノール類）に転位することは公知であ
り、この転位反応はクライゼン転位と呼ばれている（例
えば、オーガニノクーリアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ） 。
ｖｏｌ、 ｌｌ 、 １〜４８頁）。
転位反応は、通常、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリン、テトラリン、ノくラフインオイ
ル等の高沸点溶媒の存在下もしくは不存在下に、２００
℃前後の高温に加熱することにより容易に進行する（例
えば、前掲書、２９〜４７°頁）。
Ｎ−ジエチルアニリン、テトラリン、ノくラフインオイ
ル等の高沸点溶媒の存在下もしくは不存在下に、２００
℃前後の高温に加熱することにより容易に進行する（例
えば、前掲書、２９〜４７°頁）。
しかしながら、この様な高温に於ては、ビニル基等に比
して遥かに重合しにくいβ、γ−不飽和アルケニル基と
いえども、熱重合やその他の副反応を起こし易くなり、
好ましくない副生物が生成する。
して遥かに重合しにくいβ、γ−不飽和アルケニル基と
いえども、熱重合やその他の副反応を起こし易くなり、
好ましくない副生物が生成する。
そのため、転位反応を減圧下や二酸化炭素、窒素等の不
活性ガスの存在下に実施する方法が知られている（例え
ば、前掲書、２４頁）が、副反応の抑制効果は充分とは
言い難い。
活性ガスの存在下に実施する方法が知られている（例え
ば、前掲書、２４頁）が、副反応の抑制効果は充分とは
言い難い。
又、前述のＮ、 Ｎ−ジアルキルアニリンを溶媒として
用いる方法は、重合反応を抑制し、目的物質の選択率や
収率を向上させる効果を有する（例えば、前掲書、２４
頁）が、一般に相当多量に使用する必要があり、しかも
転位反応終了後、鉱酸水溶液による抽出や蒸留等の方法
によって該溶媒を分離除去する必要があるので、工業的
に実施するには問題の多い方法である。
用いる方法は、重合反応を抑制し、目的物質の選択率や
収率を向上させる効果を有する（例えば、前掲書、２４
頁）が、一般に相当多量に使用する必要があり、しかも
転位反応終了後、鉱酸水溶液による抽出や蒸留等の方法
によって該溶媒を分離除去する必要があるので、工業的
に実施するには問題の多い方法である。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の目的は、フェノール類のＡｒ−不飽和アルケニ
ルエーテルをクライゼン転位させる際、重合等の副反応
を大幅に抑制し、目的物であるＡｒ−不飽和アルケニル
基置換フェノール類を高選択率、高収率で製造する方法
を提供することにあする。
ルエーテルをクライゼン転位させる際、重合等の副反応
を大幅に抑制し、目的物であるＡｒ−不飽和アルケニル
基置換フェノール類を高選択率、高収率で製造する方法
を提供することにあする。
また、本発明の別の目的は、簡便、かつ１．工業的に有
利に忍γ−不飽和アルケニル基置換フェノール類を製造
する方法を提供することである。
利に忍γ−不飽和アルケニル基置換フェノール類を製造
する方法を提供することである。
（問題点を解決するための手段）
本発明者等は、かかる目的を達成すべくクライゼン転位
に関し、反応時間と原料であるフェノール類の７９．
ｒ−不飽和アルケニルエーテルの転化率、目的物である
スｒ−不飽和アルケニル基置換フェノール類の生成量、
副生物の副生量等との関係について検討した。その結果
、副生物、特に重合物の副生量は、転位反応の初期段階
、即ち低転化率の段階でかなり急激に増大するが、それ
以降は極めて緩慢にしか増大しないという事実を見出し
、更に検討を重ねた結果、クライゼン転位の実施に際し
て、予めフェノール類のβ、ｒ−不飽和アルケニルエー
テルに対して一定量以上のべγ−不飽和アルケニル基置
換フェノール類を共存させておくことにより、選択率や
収率を向上可能であることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。
に関し、反応時間と原料であるフェノール類の７９．
ｒ−不飽和アルケニルエーテルの転化率、目的物である
スｒ−不飽和アルケニル基置換フェノール類の生成量、
副生物の副生量等との関係について検討した。その結果
、副生物、特に重合物の副生量は、転位反応の初期段階
、即ち低転化率の段階でかなり急激に増大するが、それ
以降は極めて緩慢にしか増大しないという事実を見出し
、更に検討を重ねた結果、クライゼン転位の実施に際し
て、予めフェノール類のβ、ｒ−不飽和アルケニルエー
テルに対して一定量以上のべγ−不飽和アルケニル基置
換フェノール類を共存させておくことにより、選択率や
収率を向上可能であることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。
即ち、本発明は、フェノール類の７？、 ｒ−不飽和ア
ルケニルエーテルをクライゼン転位させてＡｒ−不飽和
アルケニル基置換フェノール類を製造する方法に於て、
フェノール類のβ、γ−不飽和アルケニルエーテルに対
して５重量％以上のβγ−不飽不飽和アルケニル基置換
フェノ−全類め共存させて、クライゼン転位を行なうこ
とを特徴とするβ、ｒ−不飽和アルケニル基置換フェノ
ール類の製造法である。
ルケニルエーテルをクライゼン転位させてＡｒ−不飽和
アルケニル基置換フェノール類を製造する方法に於て、
フェノール類のβ、γ−不飽和アルケニルエーテルに対
して５重量％以上のβγ−不飽不飽和アルケニル基置換
フェノ−全類め共存させて、クライゼン転位を行なうこ
とを特徴とするβ、ｒ−不飽和アルケニル基置換フェノ
ール類の製造法である。
次に、本発明の詳細な説明する。
本発明の方法で使用するフェノール類のβ，γ−不飽和
アルケニルエーテルは、β、γ−不飽和アルケニルエー
テル基に対してオルト位またはノ（う位の少なくとも一
個所が非置換で８る構造を有するものである限り特に制
約を受けない。
アルケニルエーテルは、β、γ−不飽和アルケニルエー
テル基に対してオルト位またはノ（う位の少なくとも一
個所が非置換で８る構造を有するものである限り特に制
約を受けない。
これらのフェノール類のβ，γ−不飽和アルケニルエー
テルの具体例としては、例えばフエノーノペ０−クレゾ
ール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、Ｏ−クロロフ
ェノール、ｐ−クロロフェノール、０−ニトロフェノー
ルペ ｐ−ニトロフェノール、ｐ−アミンフェノール、
０−メトキシフェノール、ｐ−メトキシフェノール、ｐ
−アセトキシフェノーノへ ｐ−７セチルフエノール、
２−アリルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、
２．５−ジメチルフェノール、３．４−ジメチルフェノ
ール、２．６−ジメチルフェノール等のｍ個フエノール
やカテコール、レゾルシン、）１イドロキノン、２．２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェ
ノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（
ビスフェノールＦ）、４．４’−ジヒドロキシベンゾフ
ェノ７．４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４．４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４’−
ジヒドロキシジフェニル等の多価フェノールによって代
表されるフェノール類の了りルエーテル、β−メタリル
エーテル、クロチルエーテル等のいわゆるＡｒ−不飽和
アルケニルエーテルをあげることができる。
テルの具体例としては、例えばフエノーノペ０−クレゾ
ール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、Ｏ−クロロフ
ェノール、ｐ−クロロフェノール、０−ニトロフェノー
ルペ ｐ−ニトロフェノール、ｐ−アミンフェノール、
０−メトキシフェノール、ｐ−メトキシフェノール、ｐ
−アセトキシフェノーノへ ｐ−７セチルフエノール、
２−アリルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、
２．５−ジメチルフェノール、３．４−ジメチルフェノ
ール、２．６−ジメチルフェノール等のｍ個フエノール
やカテコール、レゾルシン、）１イドロキノン、２．２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェ
ノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（
ビスフェノールＦ）、４．４’−ジヒドロキシベンゾフ
ェノ７．４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４．４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４’−
ジヒドロキシジフェニル等の多価フェノールによって代
表されるフェノール類の了りルエーテル、β−メタリル
エーテル、クロチルエーテル等のいわゆるＡｒ−不飽和
アルケニルエーテルをあげることができる。
これらのフェノール類のべγ−不飽和アルケニルエーテ
ルは、フェノール類とβ、ｒ−不飽和アルケニルハライ
ドとを、アルカリ金属水酸化物等の存在下に反応させる
方法等によって容易に製造可能である。
ルは、フェノール類とβ、ｒ−不飽和アルケニルハライ
ドとを、アルカリ金属水酸化物等の存在下に反応させる
方法等によって容易に製造可能である。
次に本発明の方法に於て共存させるβ、γ−不飽和アル
ケニル基置換フェノール類は、上述した様な一価ま念は
多価のフェノール類であって、芳香族環に直結したβ、
ｒ−不飽和アルケニル基を１個以上有するものである限
ｆ）特に制約を受けないが、通常、上述したフェノール
類のＡｒ−不飽和アルケニルエーテルをクライゼン転位
することによって得られるＩｔ ｒ−不飽和アルケニル
基置換フェノール類を用いるのが良い。また、これらの
共存させる夙γ−不飽和アルケニル基置換フェノール類
は、出発原料として用いられるフェノール類のＡｒ−不
飽和アルケニルエーテルがクライゼン転位した際に生成
する化合物と同一のものを使用するのが望ましく、例え
ば、アリルフェニルエーテルのクライゼン転位を行なう
際には２−アリルフェノールを、また、ビスフェノール
Ａのジアリルエーテルのクライゼン転位を行なう際には
０９ｄ−ジアリルビスフェノールＡを使用する。
ケニル基置換フェノール類は、上述した様な一価ま念は
多価のフェノール類であって、芳香族環に直結したβ、
ｒ−不飽和アルケニル基を１個以上有するものである限
ｆ）特に制約を受けないが、通常、上述したフェノール
類のＡｒ−不飽和アルケニルエーテルをクライゼン転位
することによって得られるＩｔ ｒ−不飽和アルケニル
基置換フェノール類を用いるのが良い。また、これらの
共存させる夙γ−不飽和アルケニル基置換フェノール類
は、出発原料として用いられるフェノール類のＡｒ−不
飽和アルケニルエーテルがクライゼン転位した際に生成
する化合物と同一のものを使用するのが望ましく、例え
ば、アリルフェニルエーテルのクライゼン転位を行なう
際には２−アリルフェノールを、また、ビスフェノール
Ａのジアリルエーテルのクライゼン転位を行なう際には
０９ｄ−ジアリルビスフェノールＡを使用する。
又、共存物質として用いるβ、γ−不飽和アルケニル基
置換フェノール類は、必ずしも高純度品を使用する必要
はなく、例えばフェノール類のβ、γ−不飽和アルケニ
ルエーテルの様な化合物であれば、含有されていても一
向に差支えない。
置換フェノール類は、必ずしも高純度品を使用する必要
はなく、例えばフェノール類のβ、γ−不飽和アルケニ
ルエーテルの様な化合物であれば、含有されていても一
向に差支えない。
共存物質として用いるＡｒ−不飽和アルケニル基置換フ
ェノール類は、出発原料として用いられるフェノール類
のβ、ｒ−不飽和アルケニルエーテルに対して少なくと
も５重量％使用する必要があり、好ましくは１０重量％
以上用いるのが良い。
ェノール類は、出発原料として用いられるフェノール類
のβ、ｒ−不飽和アルケニルエーテルに対して少なくと
も５重量％使用する必要があり、好ましくは１０重量％
以上用いるのが良い。
上限値については特に制限はないが、多量に使用しても
特別の効果は発揮されず、又、クライゼン転位用反応器
の生産性も低下するので、１００重量％以下、即ち、フ
ェノール類の忍γ−不飽和アルケニルエーテルと等量以
下の使用量にとどめるのが望ましい。
特別の効果は発揮されず、又、クライゼン転位用反応器
の生産性も低下するので、１００重量％以下、即ち、フ
ェノール類の忍γ−不飽和アルケニルエーテルと等量以
下の使用量にとどめるのが望ましい。
反応温度や反応時間は、フェノール類のＡｒ−不飽和ア
ルケニルエーテルの種類、反応性によって異なるので、
−律に規定することはで＠ないが、通常、１５０〜′５
００℃の温度で０．５〜２０時間、好１しくけ１８０〜
２５０℃の温度で１〜１０時間程度反応させるのが適当
である。
ルケニルエーテルの種類、反応性によって異なるので、
−律に規定することはで＠ないが、通常、１５０〜′５
００℃の温度で０．５〜２０時間、好１しくけ１８０〜
２５０℃の温度で１〜１０時間程度反応させるのが適当
である。
反応は、減圧下、常圧下または加圧下のいずれの条件下
でも実施することができる。
でも実施することができる。
反応雰囲気は空気中でも良いが、一般に窒素、炭酸ガス
等の不活性ガスの雰囲気下に実施する方が選択率や色相
等の点でより好ましい結果が得られることか多い。
等の不活性ガスの雰囲気下に実施する方が選択率や色相
等の点でより好ましい結果が得られることか多い。
反応溶媒は、一般に不要であるが、熱論、クライゼン転
位反応に用いられるＮ、 Ｎ−ジアルキルアニリン、炭
化水素、エチレングリコールやジエチレングリコールの
モノ乃至ジアルキルエーテル等の溶媒を使用することも
できる。
位反応に用いられるＮ、 Ｎ−ジアルキルアニリン、炭
化水素、エチレングリコールやジエチレングリコールの
モノ乃至ジアルキルエーテル等の溶媒を使用することも
できる。
本発明の方法では、反応生成物中の目的物であるβ，γ
−不飽和アルケニル基置換フェノール類の含有量が極め
て高いので、反応生成物をその１′１多くの用途に使用
することができるが、更に高純度の製品が必要な場合に
は、減圧蒸留等の方法によりて精製すれば良い。
−不飽和アルケニル基置換フェノール類の含有量が極め
て高いので、反応生成物をその１′１多くの用途に使用
することができるが、更に高純度の製品が必要な場合に
は、減圧蒸留等の方法によりて精製すれば良い。
（実施例）
以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明する。
実施例１
攪拌機、温度計、コンデンサーおよび窒素吹込管を備え
た５００ｍ１のガラス製四ツロセバラプルフラスコに、
ビスフェノールＡのジアリルエーテル２８０１およびｏ
、ｄ−ジアリルビスフェノールＡ２ｏｙ （ビスフェノ
ールＡのジアリルエーテルに対して７．１４重量％）を
仕込み、攪拌下、窒素雰囲気（窒素ガス流量３０ｍＪ／
分）中で、マントルヒーターを用いて２００℃迄昇温後
、同温度で７時間転位反応を行なった。
た５００ｍ１のガラス製四ツロセバラプルフラスコに、
ビスフェノールＡのジアリルエーテル２８０１およびｏ
、ｄ−ジアリルビスフェノールＡ２ｏｙ （ビスフェノ
ールＡのジアリルエーテルに対して７．１４重量％）を
仕込み、攪拌下、窒素雰囲気（窒素ガス流量３０ｍＪ／
分）中で、マントルヒーターを用いて２００℃迄昇温後
、同温度で７時間転位反応を行なった。
反応終了後、室温迄冷却（反応生成物は淡黄色透明の粘
稠液体）シ、ガスクロマトグラフィーを用いて分析（内
部標準物質としてビスフェノールＡを使用し、トリメチ
ルシリルエーテル化処理後、定量分析）した結果、反応
生成物の組成は、ｏ、ｏ’−ジアリルビスフェノールＡ
９６４重量％、未反応のビスフェノールＡのジアリルエ
ーテルｏ、９１ｉ量係であり、最初にｏ、ｃｆ−ジアリ
ルビスフェノールＡを２０７仕込んでおいたことを考慮
して算出した転化率は９９０％、選択率は９１１％であ
った。
稠液体）シ、ガスクロマトグラフィーを用いて分析（内
部標準物質としてビスフェノールＡを使用し、トリメチ
ルシリルエーテル化処理後、定量分析）した結果、反応
生成物の組成は、ｏ、ｏ’−ジアリルビスフェノールＡ
９６４重量％、未反応のビスフェノールＡのジアリルエ
ーテルｏ、９１ｉ量係であり、最初にｏ、ｃｆ−ジアリ
ルビスフェノールＡを２０７仕込んでおいたことを考慮
して算出した転化率は９９０％、選択率は９１１％であ
った。
比較例１
実施例１と同一の反応器に、ビスフェノールＡのジアリ
ルエーテル３００２のみを仕込んだ以外は実施例１と全
く同様の条件、方法で転位反応および分析を行なった結
果、反応生成物の組成は、０゜０′−ジアリルビスフェ
ノールＡ ９２．９重量％、未反応のビスフェノールＡ
のジアリルエーテル１，１重量％であった（転化率：
９８．９ ％、選択率：９３．９％）。
ルエーテル３００２のみを仕込んだ以外は実施例１と全
く同様の条件、方法で転位反応および分析を行なった結
果、反応生成物の組成は、０゜０′−ジアリルビスフェ
ノールＡ ９２．９重量％、未反応のビスフェノールＡ
のジアリルエーテル１，１重量％であった（転化率：
９８．９ ％、選択率：９３．９％）。
比較例２
実施例１と同一の反応器に、ビスフェノールＡのジアリ
ルエーテル２９５２および０．ｄ−ジアリルビスフェノ
ールＡ ｓｙ（ビスフェノールＡのジアリルエーテル
に対して１．６９重量％）を仕込んだ以外は実施例１と
全く同様の条件、方法で転位反応および分析を行なった
結果、反応生成物の組成は、ｏ、ｏ’−ジアリルビスフ
ェノールＡ ９３５ ｌｉ ｉ ％、未反応のビスフェ
ノールＡのジアリルエーテル１．０重量％であり、最初
に０，０′−ジアリルビスフェノールＡを５Ｌ？仕込ん
でおいたことを考慮して算出した転化率は９９．０％、
選択率は９４４％であった。
ルエーテル２９５２および０．ｄ−ジアリルビスフェノ
ールＡ ｓｙ（ビスフェノールＡのジアリルエーテル
に対して１．６９重量％）を仕込んだ以外は実施例１と
全く同様の条件、方法で転位反応および分析を行なった
結果、反応生成物の組成は、ｏ、ｏ’−ジアリルビスフ
ェノールＡ ９３５ ｌｉ ｉ ％、未反応のビスフェ
ノールＡのジアリルエーテル１．０重量％であり、最初
に０，０′−ジアリルビスフェノールＡを５Ｌ？仕込ん
でおいたことを考慮して算出した転化率は９９．０％、
選択率は９４４％であった。
実施例２
実施例１と同一の反応器に、ビスフェノールＡのジアリ
ルエーテル２６０２および０，０′−ジアリルビスフェ
ノールＡ４ｏｙ（＋ビスフェノールＡのジアリルエーテ
ルに対して１５３重量％）を仕込み、２１０℃の温度で
Ｓ時間加熱した以外は実施例１と全く同様の条件、方法
で転位反応並びに分析を行なった結果、反応生成物の組
成は、ｏ、ｏ’−ジアリルビスフェノールＡ９７．９重
量％、未反応のビスフェノールＡのジアリルエーテル０
４重量％であり、最初にｏ、 ｏ’−ジアリルビスフェ
ノールＡを４０２仕込んでおいたことを考慮して算出し
た転化率は９９．５チ、選択率は９８１％であった。
ルエーテル２６０２および０，０′−ジアリルビスフェ
ノールＡ４ｏｙ（＋ビスフェノールＡのジアリルエーテ
ルに対して１５３重量％）を仕込み、２１０℃の温度で
Ｓ時間加熱した以外は実施例１と全く同様の条件、方法
で転位反応並びに分析を行なった結果、反応生成物の組
成は、ｏ、ｏ’−ジアリルビスフェノールＡ９７．９重
量％、未反応のビスフェノールＡのジアリルエーテル０
４重量％であり、最初にｏ、 ｏ’−ジアリルビスフェ
ノールＡを４０２仕込んでおいたことを考慮して算出し
た転化率は９９．５チ、選択率は９８１％であった。
実施例３
攪拌機および温度計を備えた２００ｍ／！のステンレス
製、：ｔ−トクレープにアリルフェニルエーテル９５７
および２−アリルフェノール５ｚ（アリルフェニルエー
テルに対して５２６重量％）を仕込み、攪拌下、２００
℃迄昇温後、同温度で５時間転位反応を行なった。
製、：ｔ−トクレープにアリルフェニルエーテル９５７
および２−アリルフェノール５ｚ（アリルフェニルエー
テルに対して５２６重量％）を仕込み、攪拌下、２００
℃迄昇温後、同温度で５時間転位反応を行なった。
反応生成物を実施例１の方法に準じて分析した結果、そ
の組成は、２−アリルフェノール９５３重量％、未反応
アリルフェニルエーテル０．８ｊｔ量％であり、最初に
２−アリルフェノールを５２仕込んでおいたことを考慮
して算出した転化率は９９２チ、選択率は９５９チであ
った。
の組成は、２−アリルフェノール９５３重量％、未反応
アリルフェニルエーテル０．８ｊｔ量％であり、最初に
２−アリルフェノールを５２仕込んでおいたことを考慮
して算出した転化率は９９２チ、選択率は９５９チであ
った。
実施例４
実施例６と同一のオートクレーブにメタリルフェニルエ
ーテル９０？および２−メタリルフェノール１ｏｙ（メ
タリルフェニルエーテルに対して１１．１１重量％）を
仕込み、攪拌下、２００℃迄昇温後、同温度で５時間転
位反応を行なった。
ーテル９０？および２−メタリルフェノール１ｏｙ（メ
タリルフェニルエーテルに対して１１．１１重量％）を
仕込み、攪拌下、２００℃迄昇温後、同温度で５時間転
位反応を行なった。
反応生成物を実施例１の方法に準じて分析した結果、そ
の組成は、２−メタリルフェノール９７．２重量％、未
反応のメタリルフェニルエーテル０９重量％であり、最
初に２−メタリルフェノールを１０１仕込んでおいたこ
とを考慮して算出した転化率は２９．０チ、選択率は９
７．９チであった。
の組成は、２−メタリルフェノール９７．２重量％、未
反応のメタリルフェニルエーテル０９重量％であり、最
初に２−メタリルフェノールを１０１仕込んでおいたこ
とを考慮して算出した転化率は２９．０チ、選択率は９
７．９チであった。
比較例６
実施例３と同一のオートクレーブにアリルフェニルエー
テル１００グのみを仕込んだ以外は実施例６と全く同様
の方法、条件でアリルフェニルエーテルの転位反応を行
なった結果、反応生成物の組成は、２−アリルフェノー
ル９０．７重量％、未反応の７１Ｊルフ工ニルエーテル
０９重量％であった（転化率＝９９１％９選択率：９１
５チ）。
テル１００グのみを仕込んだ以外は実施例６と全く同様
の方法、条件でアリルフェニルエーテルの転位反応を行
なった結果、反応生成物の組成は、２−アリルフェノー
ル９０．７重量％、未反応の７１Ｊルフ工ニルエーテル
０９重量％であった（転化率＝９９１％９選択率：９１
５チ）。
（発明の効果）
以上、詳述した様に、本発明のＡｒ−不飽和アルケニル
基置換フェノール類の製造法は、フェノール類のＡｒ−
不飽和アルケニルエーテルのクライゼン転位を実施する
に際して、予め出発原料であるフェノール類のＡｒ−不
飽和アルケニルエーテルに対して５重量％以上のβ，γ
−不飽和アルケニル基置換フェノール類を共存させてお
くことにより、副反応、特に重合反応を抑制し、ｌ？、
ｒ−不飽和アルケニル基置換フェノール類を高選択率
、高収率で製造することを可能とする。
基置換フェノール類の製造法は、フェノール類のＡｒ−
不飽和アルケニルエーテルのクライゼン転位を実施する
に際して、予め出発原料であるフェノール類のＡｒ−不
飽和アルケニルエーテルに対して５重量％以上のβ，γ
−不飽和アルケニル基置換フェノール類を共存させてお
くことにより、副反応、特に重合反応を抑制し、ｌ？、
ｒ−不飽和アルケニル基置換フェノール類を高選択率
、高収率で製造することを可能とする。
したがって、本発明のＡｒ−不飽和アルケニル基置換フ
ェノール類の製造法は極めて有利であり、工業上の利用
価値の高いものである。
ェノール類の製造法は極めて有利であり、工業上の利用
価値の高いものである。
Claims (2)
- （１）フェノール類のβ，γ−不飽和アルケニルエーテ
ルをクライゼン転位させてβ，γ−不飽和アルケニル基
置換フェノール類を製造する方法に於て、フェノール類
のβ，γ−不飽和アルケニルエーテルに対して５重量％
以上のβ，γ−不飽和アルケニル基置換フェノール類を
予め共存させて、クライゼン転位を行なうことを特徴と
するβ，γ−不飽和アルケニル基置換フェノール類の製
造法。 - （２）予め共存させるβ，γ−不飽和アルケニル基置換
フェノール類がβ，γ−不飽和アルケニルエーテルに対
して５〜１００重量％である特許請求の範囲第１項記載
の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16859785A JPS6229543A (ja) | 1985-08-01 | 1985-08-01 | β，γ−不飽和アルケニル基置換フエノ−ル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16859785A JPS6229543A (ja) | 1985-08-01 | 1985-08-01 | β，γ−不飽和アルケニル基置換フエノ−ル類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6229543A true JPS6229543A (ja) | 1987-02-07 |
| JPH0560451B2 JPH0560451B2 (ja) | 1993-09-02 |
Family
ID=15871003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16859785A Granted JPS6229543A (ja) | 1985-08-01 | 1985-08-01 | β，γ−不飽和アルケニル基置換フエノ−ル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6229543A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE34626E (en) * | 1988-08-16 | 1994-05-31 | Bayer Ag | Isomerization of bisphenols |
| JP2003104923A (ja) * | 2002-08-29 | 2003-04-09 | Nippon Kayaku Co Ltd | アリル化多価フェノール化合物の製造法 |
| WO2006059774A1 (ja) * | 2004-11-30 | 2006-06-08 | Api Corporation | ジアリルビスフェノール化合物の精製方法 |
| WO2018074040A1 (ja) * | 2016-10-18 | 2018-04-26 | 昭和電工株式会社 | ポリアルケニルフェノール化合物の製造方法、並びにポリアルケニルフェノール化合物を含む硬化性組成物及びその硬化物 |
-
1985
- 1985-08-01 JP JP16859785A patent/JPS6229543A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE34626E (en) * | 1988-08-16 | 1994-05-31 | Bayer Ag | Isomerization of bisphenols |
| JP2003104923A (ja) * | 2002-08-29 | 2003-04-09 | Nippon Kayaku Co Ltd | アリル化多価フェノール化合物の製造法 |
| WO2006059774A1 (ja) * | 2004-11-30 | 2006-06-08 | Api Corporation | ジアリルビスフェノール化合物の精製方法 |
| WO2018074040A1 (ja) * | 2016-10-18 | 2018-04-26 | 昭和電工株式会社 | ポリアルケニルフェノール化合物の製造方法、並びにポリアルケニルフェノール化合物を含む硬化性組成物及びその硬化物 |
| CN109563223A (zh) * | 2016-10-18 | 2019-04-02 | 昭和电工株式会社 | 多烯基酚化合物的制造方法、以及包含多烯基酚化合物的固化性组合物及其固化物 |
| JPWO2018074040A1 (ja) * | 2016-10-18 | 2019-08-08 | 昭和電工株式会社 | ポリアルケニルフェノール化合物の製造方法、並びにポリアルケニルフェノール化合物を含む硬化性組成物及びその硬化物 |
| CN109563223B (zh) * | 2016-10-18 | 2021-07-09 | 昭和电工株式会社 | 多烯基酚化合物的制造方法、以及包含多烯基酚化合物的固化性组合物及其固化物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0560451B2 (ja) | 1993-09-02 |
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