JPS62294680A - トリクロピルのアルジト−ルエステル誘導体、その製造法および除草剤としての応用 - Google Patents

トリクロピルのアルジト−ルエステル誘導体、その製造法および除草剤としての応用

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JPS62294680A
JPS62294680A JP62133253A JP13325387A JPS62294680A JP S62294680 A JPS62294680 A JP S62294680A JP 62133253 A JP62133253 A JP 62133253A JP 13325387 A JP13325387 A JP 13325387A JP S62294680 A JPS62294680 A JP S62294680A
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ニコラス・デニス
ドナルド・シー・バーレル
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３．５．６−トリクロロ−２−ピリジルオキシ酢酸、慣
用名トリクロピル（ｔｒｉｃｌｏｐｙｒ）は、種々の雑
草を枯らしたシ、コントロールするために使用される市
販の除草剤である。このトリクロビルは殻物類の畠に通
常生える雑草に対し除草有効量で事稜発生に使用した使
用した場合、小麦、大麦および米などの穀物を成長阻害
することが知られている。またこの化合物は、非常に揮
発性が大きく、近くの場所に使用した場合、敏感な高価
な作物に影響を与える。
従って、その化合物の望ましくない作物に対する阻害性
を低下させ、それによシ殻物、作物の存在下での使用価
値を高める方法を見つけだすことが望ましい。
本発明は、以下の一般式： 〔式中、Ｚは、 を表わし； Ｒ１およびＲ２は、各々、独立にＨ，Ｃ１〜Ｃ６の直鎖
または分枝アルキル基、０３〜Ｃ６のシクロアルキル基
、あるいはフェニルのうちのすべての立体的ＫＪ合しう
る組合せであり； 統合されたＲ１およびＲ２は、二価のポリメチレン基＋
ＣＨ２ｈを表わし、それによｌ）ｎ＋１個の炭素原子（
ｎは３．４．５あるいは６である）ｔｌ−有するカルボ
キシル環を形取しておシ； Ｒ３は、Ｈあるいは一般式； の基であシ； Ｒ４は、Ｈ，ＣＨ２０Ｈあるいは、一般式（Ｂ）の基で
あシ；かつ ｍは、１あるいは２である。〕 のうちの１種に相当するトリクロビルのアルジトールエ
ステル誘導体を提供するものである。
ハロゲンは、Ｂｒ％Ｃ６，Ｆあるいは■のうちのいづれ
かを意味するが、ＢｒおよびＣ１が好ましい。
一般式＋１）、（ＩＩ）、■および■の化合物は、上述
の式に＊印に示す一個以上の不斉炭素を含んでいる。
従って、本発明の化合物は、チラル基を有し、光学異性
体として存在し、更にあるケースでは、幾何異性体の形
で存在する。それ故に、本発明は、更に個々の異性体並
びにそれらの混合物を提供するものであシ、本明細省に
示す記述名称および構造式が、個々の異性体並びにそれ
らの混合物を含むものと解釈されることは当然である。
一般式（Ｉ）、（ＩＤ、（至）および（転）の化合物は
、トリクロピルよシ実質的に揮発性が小さく、かつアカ
ザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ）あるいはヒ
メオドリコソウ（Ｌａｍｉｕｍ　ｐｕｒｐｒａｕｍ）な
どの１種以上の広葉雑草に対し良好な除草活性を有して
いる。従ってこの化合物は敏感々高価な作物近くの畠の
雑草をコントロールするのに有用である。
Ｒ１およびＲ２が、各々独立にＨ，ＣＨ３、フェニルあ
るいは１個または２個のハロゲンで置換されたフェニル
、低級アルキル、低級アルコキシ、低級アルキルチオ、
ニトロおよび／あるいはジアルキルアミン基；ｍが１あ
るいは２；Ｒ３がＨあるいは式（Ｂ）の基；かつＲ４が
前述のもの；である一般式（Ｉ）〜□□□の化合物は、
アカザ（Ｃｈｓｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ）あるい
はヒメオドリコソウ（Ｌａｍｉｕｍ　ｐｕｒｐｕｒｅｕ
ｍ）等の１種以上の広葉雑草に対し有効な除草活性を示
す。本化合物は、ある例においては、トリクロビルある
いはその市販のエステルまたはナトリウムあるいはアミ
ン塩と同等あるいはすぐれた除草活性を有している一方
、穀物、特に小麦、大麦および米にすぐれた耐性を示す
。
本発明による化合物の中でグリセリンのアセタールから
あるいは堅ンテトール、アラビトール、アドニトールお
よびキシリトールのアセトニドからつくられたものは、
特に有効であシ、アラビトールおよびキシリトールのア
セトニド０からつくられたものは、更Ｋ特に有効である
。
特に有効な化合物は、ＲおよびＲが同じかあるいは異な
るものであシ、各々はＬ　ＣＨ３あるいはフェニルであ
る。更に特に有効な化合物は、Ｒ１およびＲ２が各々Ｈ
かメチル基であシ、あるいはＲ１がＨで、かつＲ２がフ
ェニルである。好適にはＲ１およびＲ２が同じものかあ
るいはＲ１が水素である。
アカザおよび／あるいはヒメオト９リコソウの雑草に対
しすぐれた除草作用を有し、かつ影響を受ける前述のタ
イプの有害ま雑草に対しての除草有効投与量ですぐれた
穀物耐性を有する個々の化合（３，５，６−トリクロロ
−２−ピリジルオキシアセチル）２．３　：　４，５−
ジー０−（イソプロピリデン）−Ｄ−アラビトール； （３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルオキシアセチ
ル）１゜２−（イソプロピリデン）−グリセリン；（３
，５，６−）　！ｊ　／ロ四−２−ピリジルオキシアセ
チル）２゜３：４，５−ジー０−（イソプロピリデン）
−キシリド−１−（３，５，６−）ＩＪジクロロ２−ピ
リジルオキシアセチル）２．４（メチレン）−アドニト
ール； ビス−（１，５−（３，５，６−）リクロロー２−ピリ
ジルオキシアセチル））２．４−（メチレン）−アドニ
トール；＋Ｘ） （３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルオキシアセチ
ル）１．３−ベンジリデングリセリン： （３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルオキシアセチ
ル）１．２−（インジリデン）−グリセリン；（３，５
，６−トリクロロ−２−ピリジルオキシアセチル）１．
２−メチレングリセリン；　および（３，５，６−トリ
クロロ−２−ピリジルオキシアセチル）１．３　：　２
，４−ジー０（メチレン）−アドニトール。
化合物（至）、（■）、（ロ）およびα・Ｄが、それら
の除草活性と汎用性とから最適である。
上述の（４）までの化合物はど選択性はないが、それで
もかな夛の除草活性と低揮発性とを有する本兄明による
化合物を以下に示す。
（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルオキシアセチ
ル）（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルオキシア
セチル）１．２−（シクロヘキシリデン）−７リセリン
；す （３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルオキシアセチ
ル）２．３　：　４，５−ジー０−（イソプロピリデン
）−Ｌ−ビス−（１，４−（３，５，６−トリクロロ−
２−ピリジルオキシアセチル））２．３−（イソプロピ
リデン）スレイトール。
上述の化合物のうちのある種のもの、例えば、化合物（
Ｖ）、（ＶＩＤおよび（八１）が与えられた構造式から
は同一のように見えることに注目すべきでおる。しかし
ながらこれらの化合物はその立体化学性が異なるために
別の違ったものである。
本発明の化合物は、一般式； （式中、ｘは、ヒドロキシ、ハロゲンあるいは０１〜Ｃ
６脂肪族アルコールの残基である）の化合物と、 一般式ｉ　　　　ＨＯ−Ｒ５ （式中、Ｒ５は、 あるいは、 のうちの一種である）の化合物との反応によりつくられ
る。
詳しくは、原料がトリクロビル自体、即ちＸがヒドロキ
シである場合、反応は、Ｎ　、　Ｎ／−カルボニルジイ
ミダゾールあるいはジシクロへキシル力ルポジイミビの
ようなカップリング剤の存在下、テトラヒドロフランあ
るいはアセトニトリルのような不活性極性溶媒中室温で
好適に実施される。
溶媒は、使用前に、例えばオールドリッチタイプ３Ａあ
るいは４Ａのようなモレキエラシープを用いて脱水する
のが好ましい。
トリクロビル（即ち、Ｘが）・ロゲン）の酸ノ・ロゲン
化物とアルジトール訪導体との反応は、室温から約１０
０℃以上までの温度で実施される。更にこの反応は、ア
セトニトリル、テトラ−ヒドロフラン、あるいはジメチ
ルスルホキシドのような溶媒中で、かつジメチルアミン
、トリエチルアミン、ピ堅リジン、ピリジン、４−ジメ
チルアミノピリジン、炭酸ナトリウム、あるいは炭酸カ
リウムのような酸結合剤あるいは酸除去剤（酸受容体）
の存在下でおこなわれて所望の縮合物が得られる。
ついで、この反応生成物を濾過することによυ生成した
すべての塩を、例えば、酸除去剤としてアミンを用いた
場合は、生成アミンの塩酸塩を除去する。
トリクロビルの酸ハロゲン化物は、トルエン、ベンゼン
あるいは四塩化炭素のような不活性中性溶媒中で、かつ
酸クロライドあるいは他の酸ノ）ライドをつくるための
通常の酸ノ・ロゲン化物の製造条件下で５ＯＣ１２ある
いはＰＯＣｌ　３のような適当なハロゲン化剤とトリク
ロビルとの反応によシつくられる。
原料がトリクロビルのエステル（即ち、Ｘが０１〜Ｃ６
アルコールの残基）である場合、反応はエステル交換反
応であシ、中性溶媒中でＰ−）ルエンスルホン酸の存在
下で実施されるのが好ましい。
好適なエステル反応剤は、メチルエステルである。
反応終了後、溶媒を除去し、所望の生成物が残渣として
得られる。
従って、本発明は、前述のいづれかの方法による一般式
（Ｉ）、（ｎ）、印、あるいは（転）の化合物の製造法
を提供するものである。
式、ＨＯ−Ｒ５（式中、Ｒ５は前述のもの）の原料は、
所望のフルジトール（ポリヒドロキシアルコール）と適
合するアルデヒドあるいはケトンとから以下の方法によ
υつくられる。
先ず選択されたケトンあるいはアルデヒドとアルジトー
ルとを、モル比で２：１の過剰量即ち、１個のジオキシ
環が生成することが予想される量で、あるいは４：１の
過剰量、即ち２個のジオキシ環が期待される蚤で、少量
の硫酸銅および濃硫酸の存在下に同時に仕込んだ後この
混合物を通常室温下で約５〜２４時間あるいは反応が終
了する迄攪拌する。アルデヒドあるいはケトンは、実質
上過剰に用いるのが好適である；例えばアルデヒド９あ
るいはケトンは、反応剤としておよび反応溶剤として働
くように充分に過剰となる量で使用される。ついで混合
物を例えばアンモニア水溶液で中和する。硫酸銅および
他のすべての不溶性固体を戸別した後、反応混合物を通
常の方法によシ濃縮する。例えばこの操作ではロータリ
ーエバポレーターを使用する。精製の残渣は通常の操作
によシ精製される。はとんどの化合物は、例えばツーゲ
ルロール（Ｋｈｕｇｅｌｒｏｈｒ）装置での蒸留によシ
回収され、生成物はオイル状である。
その他、アルジトールとアルデヒドあるいはケトンとを
適当なイオン交換樹脂、例えば、適当な−ＤＯＷＥＸ　
５０Ｘ８−４００’　（ＤＯＷＥＸはＤｏｗ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａＩＣｏｍｐａｎ７の商標）の存在下で反応するこ
ともできる。
アルジトールとの縮合に適するケトンは、アセトンある
いはジイソプロピルケトンあるいは、（式中、Ｒ１およ
びＲ２は前述のものである）の他のケトンである。
適当なアルデヒド９は、ホルムアルデヒド１、アセトア
ルデヒド、ブチルアルデヒド９、ば／ヅアルデヒドおよ
びフローラルである。
アルシトール誘導体が２個のフリーヒドロキシＴｊ（式
（Ｃ）″または（ロ）の化合物）を有する場合、トリク
ロピル（あるいはその誘導体）の七ノーあるいはビス−
付加体のいづれかが可能である。トリクロピル（あるい
はその誘導体）反応剤をアルジトール誘導体反応剤へそ
の逆よυむしろこの順序で添加し、その反応剤の添加量
を化学量論斂にコントロールすることによりて実質上１
：１付加に配位され、式（２）の本発明の化合物（式中
、Ｒ４はＣＨ２０Ｈ）をつくることが可能である。更に
添加量を増加すると、ビス−付加体（Ｒ４は式（Ｎの基
）が得られる。
本発明の化合物は、通常の方法によシ、例えば、常圧あ
るいは減圧下で使用した溶剤を留出することにより、ま
た、水による沈澱によシあるいは抽出によシ反応混合物
から分離される。一般に通常の力２ムクロマトグラフィ
またはフラクシェクロマトグラフィあるいは固体の場合
には生成物の再結晶による精製によシ高純度のものが得
られる。
本発明による化合物は、一般に黄色のゴム状であるが、
あるものは非結晶固体か結晶固体である。
またこれらは、水に不溶性のもの、ある程度まで脂肪族
炭化水素例えば石油エーテル、ヘキサン、はンタンおよ
びシクロヘキサンに不溶性のもの：および容易にクロロ
ホルム、塩化メチレンおよび四塩化炭素などのハロゲン
化炭化水素：ベンゼン、トルエンおよびキシン／などの
芳香族炭化水素；ジエチルーエーテル、テトラヒドロ７
ラン２よびジオキサンなどのエーテル；アセトニトリル
のようなカルボン酸ニトリル；アセトンのよりなケトン
；メタノールおよびエタノール々どのアルコール；ジメ
チルホルムアミドのようなカルボン酸アオト９；および
ジメチルスルホキシド９のよりなスルホキシド９；に溶
解するものがある。
活性化合物は、合成の際、通常ラセミ混合物として得ら
れるので、公知の方法、例えば、化合物が固体の場合は
分別、結晶法を用いて、あるいはチラルクロマトグラフ
ィカラムを用いであるいはプル７ンのようなアルカロイ
ドのごとき溶解剤との反応により光学異性体に分離され
る。
本発明による光学的に純粋な化合物の合成は、アセトア
ルデヒドをつくる上での原料として光学的にはつきりし
ているＤｊたはＬアルジトールを用いて実施することが
できる。
本発明の化合物の光学異性体、あるいは光学対掌体は、
そのＤ型またはＬ型が大きな除草活性も持たずまた選択
性および雑草の種類に対する効果においていちじるしい
差異がないとしても異なる生物学活性を示す。そして異
なる異性体の活性は容易に啄められる。
本発明の化合物の製造用の原料は、すべて公知の化合物
であ）、公知の方法によりつくられるしまた市販されて
いるものである。
本発明の化合物は、単独でもまた混合でも使用されるが
、また他の活性物質例えばその所望目的によシ落葉剤、
植物保護剤および／あるいは農薬と併用することもでき
る。
使用される本発明の化合物の個々の化合物あるいは混合
物は、すべての雑草およびすべての作物に対し同じもの
ではなく、コントロールすべき個々の雑草の種類および
存在する個々の作物に依存する。
活性範囲を広くしようとする場合、更に他の農薬を使用
してもよい。適当１除草活性混合ツートナーは例えば、
フエンメディファム、トリアレート、シアレートおよび
ペルル−トのようなカルバミン酸誘導体；ジノセブおよ
びジノセプアセテートのようなジニトロフェノール誘導
体；トリクロロ酢竣およびダラポンのような塩素化脂肪
酸；シフエナミドおよびＮ、Ｎ’−ジアリル−２，２−
クロロアセトアミドのようなアミド；ノでラフオートお
よびラフオートのようなジピリジニウム化合１勿；プロ
パニル、ソラン、モナリド、フロパクロル、２−クロロ
−２７，６／　−、、）エチル−Ｎ−メトキシメチルア
セトアニリドのようなアニリド；ジクロロベニルおよび
イオキシニルのよりなニトリル；リヌロン、クロロクロ
ン、モノリヌロン、フルオメツロンおよびジウロンのよ
うな尿素誘導体；シマジン、アトラジン、アメツリン、
プロメツリン、デスメスリン、メトプロツリン、シアナ
ジンおよびテルプメトンのようなトリアジン誘導体；レ
ナシルおよびプロマシルのようなウラシル誘導体；　（
２，４，５−トリクロロ−フェノキシ酢酸、４−（４−
クロロ−２−メチルフェノキシ）酪酸、２，３．６−）
リクロロ安息香駿、２−（４−クロロ−２−メチルフェ
ノキシプロパン酸および３．６−ジクロロ−２−メトキ
シ安息香酸のような成長促進調整剤；ハロキシホップの
ようなアリールオキシフェノキシ事後発生除草剤：ピク
ロラム、フロピルアリドおよびフルオロキシビルのよう
なピリジン訪導体：フルレコル、３．４−ジクロロプロ
ピオンアニリド、トリフルラリン、ベンセリト０、ビネ
ノックス、ペンタシン、ピリデートおよびグリホセート
のよう々他のＦＪ１４整剤；である。
特に適する混合）鷹−トナーはつぎのものであるニブロ
バニル、ジクロロベニル、イオキシニル、ジウロン、ア
トラジン、シアナジン、プロマシル、（２，４，５−ト
リクロロフェノキシ）酢酸、２．３．６−トリクロロ安
息香酸、２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プ
ロノン酸、３．６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸、
ピクロラム、フロピルアリド、フルオロキシビル、ペン
タシン、ピリデート、およびグリホセート等である。
驚くべきことに、本発明による混合物は、雑草に対しか
なシの活性向上を示し、処理した穀物に対する影響はた
とえあったとしても僅かである。前述した混合ノ鷹−ト
ナーの除草活性は、本発明の化合物と併用した場合、多
量に使用するような困難な条件下でも穀物に対し特別の
損害を与えず、しかも同時に雑草に対する活性の範囲を
広げるものである。
本発明による混合物中の化合物のｔ−ｉ比は、およそ１
：１０〜１０：１が好適であシ、１：３〜３：１が特に
好適である。
すべての化合物において正確な使用量は、すべての植物
に対し同じではなく、処理される植物の種類および成長
段階、および温度、風および特に雨量などの気候条件に
依存する。
選択的な雑草コントロールのための好適な使用量は、リ
ストアツブした混合パートナ−が、０．５〜５．Ｏｋｇ
７　ｈａ、本発明による化合物が、０．２〜２ｋｇ／ｈ
ａである。
更に、適当な界面活性物質および活性を向上させる他の
薬剤例えば作物の成長を阻害させないオイルを０，２５
〜５．０ｋ１７／ｈａ使用するのが有利である。
本発明による活性剤または活性物質あるいはそれらの混
合物は、液状および／あるいは固形のキャリヤーあるい
は希釈剤および所望ならば湿潤剤、接着−向上剤、乳化
剤および／あるいは分散剤と共に、調剤の形、例えばパ
ウダー、撒布剤、粒状、溶液、エマルジョンあるいはデ
ィスパージョンの形で使用されるが、エマルシヨンおよ
び乳化しうる濃縮物で使用するのが好ましい。
従って本発明は、一般式（Ｉ）、ＣＩ［）、（［０）あ
るいはＮ］のうちの少なくとも一種の化合物あるいはこ
れらの混合物および適当な液体あるいは固体のキャリー
から成る除草調剤を提供するものである。
適当な液状キャリヤーは、例えば水、力旨肪族および芳
香族炭化水素例えば、トルエンおよびキシレン、シクロ
ヘキサノン、イソホロン、ジメチルスルホキシド、ジメ
チルスルホキシド１、およびミネラルオイル留分である
。
適当な固形キャリヤーは、例えば、ミネラル土、例えば
、トンシル、シリカゲル、タルカムカオリン、アタクレ
ー、石灰石、シリカ酸および植物の製品例えば麦粉等で
ある。
調剤には界面活性物質を含有するのが有利である。適当
な界面活性物質は、例えば、リダニンスルホン酸カルシ
ウム、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル
、ナフタレンスルホン酸およびその塩、フェノールスル
ホン酸およびその塩、ホルムアルデヒド縮合物、脂肪族
アルコールの硫酸塩、および置換Ｒンゼンスルホン酸お
よびその塩等である。
種々の調剤中の活性物質の割合は、広範囲にわたる。例
えば調剤は、活性物質５〜９５重量％、液状あるいは固
形キャリヤー９５〜５重量％、および所望ならば界面活
性物質２０重量％までを含有する。
本発明は、更に本発明による化合物あるいは化合物の混
合物：および所望ならば、他の活性物質、特に前述の混
合パートナ−のリストによる補助除草剤；を雑草に事後
発生時に使用することから成る雑草を除去する方法を提
供するものである。
化合物は、使用時に活性成分およびキャリヤと除草剤混
合パートナ−とから成る除草調剤の形状が適当である。
化合物あるいは調剤は、一般的な方法で例えばキャリヤ
ーとして水を用いて使用される。最終調剤は、１００〜
１，０００６７ｍの量をスプレーすることによシ使用さ
れる。云わゆるＬｏｗ　ＶｏｌｕｍｅおよびＵｌｔｒａ
　Ｌｏｗ　’１０ｘｕｍｅの法で活性剤を用いることも
、また云わゆる微粉子の形状で使用することも可能であ
る。
以下の実施例によシ本発明およびその実施方法を説明す
る。
実施例　１ （Ｎ、素し１に庄＝録仁５懲哩１Ｚ−Ｌ−アラビヒオ Ｌ　−ｆ−）−アラビトール（３０９，０，１９７ｍｏ
１）、無水硫阪銅（２４ｇ）、濃硫酸（４Ｎ）およびア
セトン（６００ｄ）の混合物を室温下で１８　時間充分
に攪拌後、磯アンモニア水溶液で中和し、濾過した。
溶液をロータリーエバポレーターで濃縮し、残渣として
黄色のオイルを得た。この黄色のオイルをＫｈｕｇｅｌ
ｒｏｈｒ装置にょ）蒸留（１１０℃）したとこる無色の
オイルでおる表題の化合物（３５，５Ｌ７８％）を得た
。
Ｃ１ｔ）ｉｚｏｏｓ　（理論値）　：　　５６．８８　
　８．６８（実測値）　：　　５６，８７　　８．５２
（Ｅ）、　３．５．６−　）ジクロロ−２−ピリジルオ
キシアセチ３．５．６−　トリク四ロー２−ピリジルオ
キシ酢酸（２０，ｌｉ’、　０．０７８ｍｏｌ）をトル
ｘ　ｙ　（４６，５１ｍ）と共に攪拌した。充分に攪拌
した混合物へ塩化チオニル（２５ｍＡりを１５分間にわ
たって滴下した。ついでこの混合物をｉ１流下（７０℃
）で３時間加熱した。発生するガス（ＳＯ２＋ＨＣ４）
を５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液に吸収した。冷却した反
応混合物を濾過後蒸発したところ、濃暗褐色のオイルで
ある表題の化合物（２０，ｉ、９８％）を得た。
２．３　：　４，５−ジー０−イソゾロビリデン−Ｌ−
アラビトール＜６９．０．０２６ｍｏｌ）をアセトニト
リル（３Ｑｍｌ）とトリエチルアミン（３１）との中に
溶解した。ついでアセトニトリル（２Ｑａ／）に溶解し
た３、５．６−トＩＪクロロ−２−ピリジルオニルジア
セチルクロライド（７，１ｇ、０．０２６ｍｏ１）ｆ：
９律しながら１５〜２０分かけて滴下した。更に３時間
混合物を攪拌した。反応の終点は、反応混合物の少量の
サンプルを薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ）を用いて仕
切し比。冷却後固体沈澱物を濾過することによシ除去し
之後、そのろ液をロータリーエバポレーターにニジー縮
した。この残渣オイルをジクロロメタン（１ｏ　ｏｍｌ
）に溶解した後、充分に水洗して残存するすべてのトリ
エチルアミンの塩２ｍを除去した。これを硫酸ナトリウ
ムで脱水後、ジクロロメタン層を蒸発したところ潰暗褐
色オイルの粗夷物を得た。
これを溶剤としてベンゼンを用い中性アルミナカラムに
よシ溶離したところ、淡黄色の粘性ゴム状の表題の化合
物（６，９Ｌ５７％）を得た。
Ｃｘ５Ｈ２ｚＣｈＮＯｔ　（理論値）　：　　４５．９
３　４，７１　２．９８（実測値）　：　　４６．１０
　４．５５　２．９８実施例　２ ＦＡ）、　　２，３　：　４，５−ジー０−イソプロピ
リデン−Ｄ−アラビトール Ｄ−（＋）−アラビトール（３０Ｉ！、０．１９７　ｍ
ｏｂ）、無水硫酸銅（２４，ｐ）、濃硫酸（４ＩＩＬｔ
）およびアセトン（６００ｍｌ）の混合物を室温下で１
８時時間分に攪拌した後、濃アンモニア水溶液で中和し
、濾過した。溶液をロータリーエバポレーターを用いて
濃縮し青緑色のオイルを残渣として得た。
青−緑色のオイルをＫｈｕｇθ１ｒｏｈｒ装置によ）蒸
留（１１０℃）したところ、無色オイルの表題の化合物
（３８，ＯＦ、８３％）を得た。
化合物（Ｄ）の代わりに前述の２，３　：　４，５−ジ
ー０−イソプロピリデン−Ｌ−アラビトールを用いたこ
とを除いて実施例１−ｔｃ）の操作を繰返した。
表題の化合物を淡黄色の粘性ゴムとして得た（８，３り
、６８％）。
ＣｘａＨ２ｚＣＪ３ＮＯ７（理論＠）　：　　４５．９
３　４，７１　２．９８（実測値）　：　　４６．４６
　４．７２　２ｉ３０実施例　３ 脱水テトラヒドロフラン（１２０７７ＬＪ）に溶解した
３゜５．６−トリクロロ−２−ピリジオキシ酢酸（１３
，８’　＋　０．０５４ｍ００へＮ　Ｉ　Ｎ　’−カル
ボニルジイミダゾール（８，７５Ｌ０．０５４ｍｏｌ）
を室温で一定に攪拌しながら添加した。炭酸ガスの発生
が止まってから、その混合物全１．２−イソプロピリデ
ングリセリン（７，１ｇ　＋　０．０５４　ｍｏｂ）で
処理後、更に１時間攪拌し、ついで−夜装置した。この
反応の進行度はＴＬＣによりチェックした。固体の沈澱
物を濾過により除去した後、ロータリーエバポレーター
によシ濃縮した。
オイル状の残渣をジクロロメタン（１００ｄ）に溶解し
、充分に水洗した。硫酸す）　ＩＪウムで脱水後、蒸発
し淡褐色のオイルを得た。これをインインで中性アルミ
ナカラムによシ溶離したところ淡黄色のオイル（８，３
，ｉｉ＋、４１．５％）を得た。
Ｃｘ３Ｈｚ２Ｃ６ｓＮＯｒ　（理論値”）　：　４２．
１３　３．８１　３．７８（実測値）　：　４２．０？
　　３．７５　３．６６オイルを短時間静置した後、結
晶ができた。これをヘキサンによシ再結晶したところ白
色結晶固体で融点が７３〜７４℃の表題の化合物（６，
９ｇ、　３４．５％）を得た。
実施例　４ Ｎ、Ｎ’カルボニロイイミダゾール（３，４７Ｌ　Ｏ，
０１９５ｍｏｌ　）を脱水テトラヒドロフラン（７０ｒ
Ｌｌ）に溶解した３、５．６−トリクロロ−２−ピリジ
ルオキシ酢酸（５，０ｇ。
０．０１９５ｍｏｌ　）へ室温下一定に（気拌しながら
添加した。炭酸ガスの発生が止んでからその混合物を脱
水テトラヒドロフラン（７Ｑｍｔ）に溶解した２、４−
メチレンアドニトール（３，：Ｈ’　、　０．０１９５
ｍｏ１）の浴液に滴下■７た。更に１時間攪拌後、−伎
装置しておいた。
固体の沈澱物を濾過により［）１＝去後ロータリーエバ
ポレーターで濃縮した。オイル状の残渣をジクロロメタ
ン（１００ｄ）に溶解後充分に水洗した。硫酸す）　Ｉ
Ｊウムで脱水後蒸発しゴム状のものを得た。
この生成物を酢酸エチルとへキサンとの混合物でシリカ
カラムにより溶離（１：　４でスタートし、１００％酢
原エチルで終了）して、融点が１２３．６℃の白色固体
である生成物（７，０，Ｓ＋、７９．５％）を得た。
Ｃ１３Ｈ２２Ｃ１３ＮＯ７（理論値）　：　３８．７８
　３．５１　３．４８（実測値）　：３８．９９　３．
４７　３．５４実施例　５〜１３ 以下に示す化合物を類似の方法によりつくった。
５、　　　（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル　
オイルオキシアセチル−２，３：　４．５−ジー〇−（
イソプロピリデン）キシリトール：（化合物〜■） ６、　　　（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル　
　９７．５オキシアセチル）−Ｘ、３−Ｃ−＜ンジリデ
ン）−グリセロール；（化合物Ｘ） ７、　　　（３，５，６−）シクロロー２−ピリジル　
オイルオキシアセチル）−１，２−（ベンジリデン）−
グリセリン；（化合物Ｍ） ８、　　　（３，５，６−１リクロロ−２−ピリジル　
　１２０．５オキシアセチル）−１，２−（メチレン）
グリセロール：（化合物店） ９、　　　（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル　
　１２６．２オキシアセチル）　−１，３；　２，４−
ジー０−（メチレン）−アドニトール　； （化合物刈Ｄ １０、　　（３，５，６−）シクロロー２−ピリジル　
　オイルオキシアセチル）−１，２−（ブチリデン）−
／リセロール；（化合物ＸＩＶ）１１、　　　（３，５
，６−トリクロロ−２−ピリジル　　オイルオキシアセ
チル）−１，２−（シクロヘキシリデン）−グリセロー
ル；（化合 物ＸＶ　） １２、　　　（３，５，６−）シクロロー２−ピリジル
　　オイルオキシアセチル）　−２，３：　４，５−ジ
ー０−（イソプロピリデン）−Ｌ−アラ ビトール；（化合物Ａ９ １３、　　　ビス−〔１，４−（３，５，６−トリクロ
ロ　　オイル−２−ピリジルオキシアセチル）〕− ２，３−（イソプロピリデン）−スレイトール（化合物
拾■） 配合例 以下の例Ａ−Ｃは、本発明の化合物を利用した代表的な
配合を示す。
Ａ、湿潤性パウダー ａ）４０重ｉ−チ　活性物質 ２５５ｉｔチクレー鉱物 ２０重量膚　コロイダルシリカ １０！量チ　セルロースピッチ ５重量％　リグニン−スルホン酸カルシウムトアルキル
フェノールｎ　ＩＪ　／　Ｉｊコールエーテルとの混合
物ベースの界面活性剤 ｂ）２５創Ｉ　活性物質 ６０重ｇｋチ　カオリン １０ｘ量チ　コロイダルシリカ ５重量４Ｎ−メチルーＮ−オイルタウリンナトリウムト
リクニンースルホン酸カルシウムとの混合物ベースの界
面活性剤 ０）１０重綾チ　活性物質 ６０重量％　クレー鉱物 １５５ｉｔチセルロースピッチ １０１ｉｔ％　Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナト
リウムトリクニンースルホン酸カルシウムとの混合物ば
−スの界面活性剤 Ｂ、ペースト ４５重量％　活性物質 ５重量％　アルミニウムケイ酸ナトリウム１５ｉｔ％　
エチレンオキシド８ｍ０１付加セチルポリグリコールエ
ーテル ２重−１ｉｔチ　スピンドルオイル １０重量％　ポリエチレングリコール ２３Ｍ虚チ水 Ｃ，エマルジョンａａ物 （ａ）２５重ｆｆｉチ　活性物質 １５重１チ　シクロヘキサノン ５５重量％　キシレン ５ｍｌ　　ノニルフェニルポリオキシエチレンマタハド
デシルベンゼンスルホン酸カ ルシウムの混合物 ［１０３ｔｉチ　活性物質 ６１ｉ％　　シクロヘキサノン ３６重重量　キシレン １２ｆｉ１　　ノニルフェノールポリオキシエチレンま
たはドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムの混合物 ３６重量％　高・々ラフイン含有量のミネラルオイル前
述の製剤の形状で使用した本発明による化合物およびそ
の混合物についてＤＴ能な使用列を以下の実施例に示す
。
遺」１匹−」工 実施例１〜１３　でつくったトリクロビルエステルの４
％後発生での使用による除草効果を調べるために温室テ
ストを実施し九。
本発明によるトリクロビルエステルは、Ｎ、Ｎ’−カル
ボニルジイミダゾールの存在下で相当する遊離酸と実施
例１〜４記載の適応するアドニトール錦導体とをカップ
リングさせることにより、前述のようにしてつくられた
。チラルＤ−およびＬ−エステル除草剤は、Ｄ−および
Ｌ−アルコールからつくった相当するＤ−およびＬ−ア
ラビトールアセトニドを用いてつくられた。このエステ
ルは、中性アルミナのカラムクロマトグラフィにより精
製した。
この新規化合物は、赤外スペクトル、核磁気共鳴スペク
トルおよび元素分析にかけ前述の構造を有することが確
認された。
方法 すべての作物は、温ｆｆｉにおいてピー）７０％、角砂
２０チおよび鉢植用グリッドの混合物の中で２〜４枚葉
の段階まで栽培した。ついでこれらを成長させないよう
に、終日、夜での５℃から１５℃までの温度の冷房域に
置いておいた。
それぞれの新規化合物の濃縮物をアセトン２５チと界面
活性剤（ＴｒｉｔｏｎＸ−１００）とを用いて活成成分
を分散させた組成物水溶液と１２てつくった。
（ＴｙｉｔｏｎＸ　−１００は商標である）ついで、こ
の濃縮物を更にＴｒｉｔｏｎＸ　−１０００，２５俤を
含有する水で希釈して、所望濃度のスプレーｏＪ能な配
合物をつくった。
すべての配合物をＭＡＲＤＲＩＶＥオーツｚ−ヘッドス
プレーを用い、３０ｐａｉで３００ｇ／ｈａとなるよう
に植物へ噴霧した。処理後植物を温室へ戻し終日夜での
１５℃から２０℃の温度で置いておいた。化合物の使用
量は、ヘクタールあた）活性成分９６０゜４８０．２４
ＯＮ（，９活性酸分／　ｈａ　）の割合であった。
配合物は、以下の事後発生において作物に対して使用し
た。
草：　　　　　　　　　作物ニ ヤエムグラ（Ｇａｘ去史Ｌムし工紐ψ）　　オオムギ（
ＧｏＭｅｎ　Ｐｒｏｍｉｓｅ）アカザ（ｃｔ巴壓ツ脱復
ミメリを把）コムギ（Ｎｏｒｍａｎ）、＜７ジーＯＩ凶
邊ａｒｖｅｎｓｉｓ）評価 全テストを評価するため０〜５点法とした：０＝通常の
作物改良のもの ５＝枯れたもの 所定時間および所定使用量による効果を第１表に示す。
実施例　１５ 本発明による種々のアルジトールエステルについて隣接
する敏感な作物に関するその揮発性蒸発効果を調べた。
高さ０．４３　ｍ　、　＋１１ｇ　ｏ、ｓ　４　ｍ、長
さ３．０５　ｍのアルミニウム管枠に固定した透明なか
たいシートでつくられた温室を用いて風洞（トンネル）
をつくった。
３／４Ｍ、Ｐ、Ｈで送気するＳｅｃｏｍａｋ（Ｍｏｄｒ
ｌ　５７３　）ファンを用いて東金管から風洞の一端に
空気を送り込んだ、風洞のもう一端は大気に抜けでるよ
うにし次。
処理すべき作物が含まれている畠の対象物にテスト化合
物を一般的な使用濃度および容ｆｋでスプレーした。（
トリクロロビル遊離酸として実質的にｃ＋ｓｏｙ／ｈａ
）対象物を風乾後、風洞の風上の端に置いた。空気を対
象物に対し２４時間送入し、温室の大気外に排出した。
種々の敏感な作物（綿、オオムギ、インゲンマメ、セイ
ヨウプラチナ）を対象物の風下にいろいろな距離で置き
２４時間我成上た。
２４時間後、この敏感な作物を風洞から取シだし更に１
４日間温室のベンチで生育させた。
対象物から０．１．２．３．４．５．６および７フイー
ト（０，０，３，０，６，０，９，１，２，１，５，１
，８および２．１　ｍ　）の距離においた作物を風洞か
ら取り出した直後、目視によ５ｏ〜５点法で評価した（
０＝通常の作物成長のもの、５＝枯れたもの）。
結果を第２表に示す。風洞から取出した後１４日口の作
物を評価したが、風洞から取出した直後での評点と殆ん
ど差がなかった。
実施例　１６ 本発明の代表的な組成物について、事後処理によるコム
ギへの選択性を評価した。
所定量の不活性溶剤に溶解した所定量の後述の化合物の
うちのｌｆｉと所定量の水および所定量の界面活性剤と
を混合してディスバージ璽ンをつくった。これは、化合
物のうちの一種の単独除草剤としてのディスバージｌン
であった。
所定の作物の１２良好な土壌床に植え付は温室内で栽培
した。厖芽後、４枚葉のＩ！ｉ階まで式育させた。この
作物に前述のつくった組成物をそれぞれの濃度でスプレ
ーした。ｉ九曲の作物床には、活性化合物を含有しない
水−界面活性剤混合物でスプレーし、これを比較！吻と
した。処理後、この床を２週間良好な作物成長に導くｔ
温室条件下に放置した。２週間後、この床において、枯
れた量およびコントロール量を調べた。使用した各作物
の種類、テスト化合物および事後コントロールパーセン
トを第３表ｊ（示す。
実施例　１７ 本発明の代表的な組成物について事後処理によるコメへ
の選択性全評価した。
所定音の不活性溶剤に溶解した所定量の後述の化合物の
うちの１種と所定量の水および所定量の界面活性剤とを
混合してディス・モーシヨンをつくった。これは、化合
物のうちの一種の単独除草剤としてのディスパージョン
であった。
所定の作物の橿ｔ−肥えた土壌床に植付は火呈内で栽培
した。発芽後、４枚葉の段階まで成育させた。これらの
作物に前述のつくった組成物をそれぞれの濃度でスプレ
ーした。また他の作物床には、活性化合物を含有しない
水−界面活性剤混合物でスプレーし、これを比較物とし
友。処理後、この尿を２週間良好な作物の成長に導く温
室条件下に置いた。２週間後、この床における枯れた量
およびコントロール景を調べた。使用した各作物の種類
、テスト化合物および事後コントロールパーセントを第
４表に示す。
手　　続　　補　　正　　書 昭和６２年７月７日 昭和６２年特許願第１３３２５３号 ２、発明の名称 トリクロビルのアルソトールエステル誘導体、その製造
法および除草剤としての応用 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所 名　称　　（７２３）す・クシ・ケミカル・ノノンハ′
ニー４、代　理　人 ５、補正の対象 明ｄｉｌｌ　ｉ！Ｆの１特許請求の範囲〕と〔発明の詳
（４０な説明」の欄′−−飄＼ んへ （１）＃許請求の範囲を次のように訂正する。
「（１）一般式： ％式％ 〔式中、Ｚは、 を表わし、 Ｒ１およびＲは、各々独立に、Ｈ，Ｃ１〜Ｃ６の１■鎖
または分校アルキル基、０３〜Ｃ６の７クロアルキル基
、あるいはフェニルのうちのすべての立体的に適合しつ
る組合せであり；または 統合されたＲ　およびＲは、二価のポリメチレン基＋Ｃ
Ｈ２＋ｎヲ表わし、それによりｎ＋１個の炭素原子（ｎ
は３．４，５あるいは６である）を有する送濃聚を形成
しており）； Ｒは、Ｈあるいは一般式； ％式％ Ｒ４は、　Ｈ，ＣＨ２０Ｈあるいは一般式（Ｂ）の基で
あり；かつ。
ｍは、１あるいは２である。〕 のうちの１種に相当する化合物。
（２）ＲおよびＲが各々独立ＫＨ％メチルあるいはフェ
ニルである特許請求の範囲第１項記載の化合物。
（３）ＲおよびＲ２が異なっている特許請求の範囲第２
項記載の化合物。
（４）ＲおよびＲが同じである特許請求の範囲第２項記
載の化合物。
（５）ＲおよびＲが各々水素あるいはメチルである％杵
錆求の範囲第４項記載の化合物。
（６）ＲおよびＨが各々水素である特許請求の範囲第５
項記載の化合物。
（７１３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルオキ７ア
セチル２．４−（メチレン）−アドニトールである特許
請求の範囲第５項記載の化合物。
＋８１　　Ｒ”およびＲが、各々メチルである特許請求
の範囲第５項記載の化合物。
＋９１　　（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルオ
キシアセチル２，３：４，５−ジ−ｏ−４イソプロピリ
デン）−Ｄ−アラビトールである特許請求の範囲第７項
記載の化合物。
Ｑｆ）　　（３，５，６−１−ジクロロ−２−ピリジル
オキシアセチル）１．２−（イソプロピリデン）−グリ
セロールである特許請求の範囲第７項記載の化合物。
α１１　　（３，５，６−トリクロロ−２−２リジルオ
キシアセチル）　２，３　：　４，５−ジー０−（イソ
プロビリデ／）−キシリトールであるネ？許請求の範囲
第７項記載の化き物。
（１′２　　溶剤の存在下、一般式； （式中、Ｘは、ヒビロキ／、〕・ロゲンあるいは０１〜
Ｃ６脂肪族アルコールの残基である）の化合物と、一般
式； （式中、Ｒは、一般式； あるいは のうちの１種である）の化合物とを反応することから成
ることを特徴とする、一般式； 〔式中、２は、 を表わし、 ＲおよびＲは、各々独立に８％Ｃ１〜Ｃ６の直鎖または
分枝アルキル基％Ｃ３〜Ｃ６のシクロアルキル基、ある
いはフェニルのうちのすべての立体的に適合しつる組合
せであり；または 結合されたＲシよびＲは、二価のポリメチレン基＋ＣＨ
２＋ｎを表わし、それによりｎ＋１個の炭素原子（ｎは
、３，４．５あるいは６である）を有する炭素環を形成
しており、 Ｒは、Ｈあるいは一般式； ％式％ Ｒは、Ｈ１ＯＨ２０Ｈ，あるいは一般式（Ｂｌの基であ
り；かつ。
ｍは、１あるいは２である。〕 のうちの１種に相当する化合物の製造法。
側　Ｘがヒドロキシである特許請求の範囲第１２項記載
の方法。
（１４１Ｘがハロゲンである特許請求の範囲第１２項記
載の方法。
α９　ＸがＣ１〜Ｃ６脂肪族アルコールの残基である特
許請求の範＃Ｉ］第１２項記載の方法。
（１υ　活性成分としてその不活性キャリヤーと充分に
混合しているトリクロビルのアルジトール誘導体エステ
ル全含有し、かつ該活性成分が、一般式； 〔式中、２は、 ？表わし； ＲおよびＲは、各々独立に、Ｈ，０１〜Ｃ６の直＠める
いは分枝アルキル基、　Ｃ３〜Ｃ６のシクロアルキル基
あるいはフェニルのうちのすべての立体的に適合しうる
組合せで・らり； 結合されたＲ　およびＲは、二価のポリメチレン基＋Ｃ
Ｈ２＋ｎを表わし、それによりｎ＋１個の炭素原子（ｎ
は、３．４％５あるいは６である）を有する炭素環を形
成しており； Ｒ３は、Ｈあるいは一般式； ％式％ Ｒは、Ｈ％ＣＨ２０Ｈあるいは一般式（Ｂｌの基であり
；かつ ｍは、１あるいは２である。〕 のうちの１種に相当する化合物であることを特徴とする
除草剤組成物。
ａη　ＲおよびＲが各々独立にＨ，メチルあるいはフェ
ニルである特許請求の範囲第１６項記載の組成物。
α＆　ＢおよびＲが異なっている特許請求の範囲第１７
項記載の組成物。
０９　ＲおよびＲが同じである特許請求の範囲第１７項
記載の組成物。
■　ＲおよびＲが各々水素あるいはメチルである特許請
求の範囲第１９項記載の化合物。
（２１１ＲおよびＲが各々水素である特許請求の範囲第
２０項記載の化合物。
ｆ２３　　化合物が、（３，５，６−ＩＪクロロ−２−
ピリジルオキシアセチル）２．４−（メチレン）−アジ
トールである特許請求の範囲第２１項記載の組成物。
Ｃ，’３　　ＲおよびＲが各々メチルである特許請求の
範囲第１９項記載の組成物。
（２４）　　化付物が％　（３，５，６−トリクロロ−
２−ピリジルオキシアセチル）　２，３　；　４，５−
ジー〇−（イソプロピリデン）−Ｄ−アラビトールであ
る特許請求の範囲第２３項記載の組成物。
（至）化合物が（３，５，６−ｈジクロロ−２−ピリジ
ルオキ／アセチル）１．２−（インゾロビリテン）−グ
リセリンである特許請求の範囲第２３項記載の組成物。
■　化合物が（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル
オキシアセチル）　２，３　：　４，５−ジー０−（イ
ソプロピリデン）−キシリトールである特許請求の範囲
第２３項記載の組成物。
額　活性成分としてその不活性キャリヤーと充分に混合
しているトリクロビルのアルジトール誘導体エステルを
含有し、かつ１核活性成分が、一般式； 〔式中、２は。
金表わし、 ＲおよびＲは、各々独立に、１（、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖あ
るいは５＋伎アルキル基、Ｃ３〜Ｃ６のシクロアルキル
基あるいはフェニルのうちの丁ベー（の立体的に適合し
つる組合せであつ； 結合されたＲ　およびＲは、二価の７１セリメチレン基
＋ＣＨ２−）−ｎｋ表わし、そｌＬによりｎ＋１個の炭
素原子（ｎは、３，４．５あるいは６である）ケ有する
炭素環？形成しても・す； Ｒは、Ｈあるいは一般式； の基であり； Ｒは、　Ｈ，ＣＨ２０Ｈあるいは一般式ＣＢ＋の基であ
り；かつ。
ｍは１ろろいは２でろる〕 のうちの１種に相当する化合物である除草有効量の組成
物を、雑草へ応用することから成ることを特徴とする雑
草の発芽後殺草およびコントロール方法。
１２８）　　ＲおよびＲが各々独立にＨ、メチルあるい
はフェニルである特許請求の範囲第２７項記載の方法。
（２’ＪＩ　　１（およびＨが異なっている脣ｆｆ精求
の範囲第２７項記載の方法。
ω　ＲおよびＲが同じである時許栢求の範囲第２７項記
載の方法。
ζ３１）ＲおよびＲが各々水素あるいはメチルである特
許請求の範囲＠３０項記載の方法。
Ｃ３２ＲおよびＲが各々水素である特許請求の範囲第３
１項記載の方法。
α９　化合物が（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジ
ルオキシアセチル）２．４−（メチレン）−アト９ニト
ールである特許請求の範囲第３２項記載の方法。
Ｃ３４）　　ＲおよびＲが各々メチルであるｊｌ、％許
請求の範囲第３０項記載の方法。
（ト）化合物が、（３，５，６−トリクロロ−２−ピリ
ジルオキシアセチル）　２，３　：　４，５−ジーＯ−
（イソプロピリデン）−Ｄ−アラビトールである特許請
求の範叩第３４項記載の方法。
Ｃ■　　化合物が（３，５，６ニトリクロローピリジル
オキシアセテル）１．２−（イソプロピリデン）−グリ
セリンである特許請求の範囲第３４項記載の方法。
１３η　化合物が％　（、３，５，６−トリクロｏ−２
−ピリジルオキシアセチル）２，３：４，５−ジー〇−
（イソプロピリデン）−キシリトールである特許請求の
範囲第３４項記載の方法。」 （２）明細書第１８項第３行に「カルボキシル環」とあ
る？「炭素環」に訂正する。

Claims (37)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） あるいは、 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔式中、Ｚは、 ▲数式、化学式、表等があります▼；（Ａ） を表わし、 Ｒ＾１およびＲ＾２は、各々独立に、Ｈ、Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ６の直鎖または分枝アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６のシク
    ロアルキル基、あるいはフェニルのうちのすべての立体
    的に適合しうる組合せであり；または 統合されたＲ＾１およびＲ＾２は、二価のポリメチレン
    基−（ＣＨ＿２）−＿ｎを表わし、それによりｎ＋１個
    の炭素原子（ｎは３、４、５あるいは６である）を有す
    るカルボキシル環を形成しており）；Ｒ＾３は、Ｈある
    いは一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼；（Ｂ） の基であり； Ｒ＾４は、Ｈ、ＣＨ＿２ＯＨあるいは一般式（Ｂ）の基
    であり；かつ、 ｍは、１あるいは２である。〕 のうちの１種に相当する化合物。
  2. （２）Ｒ＾１およびＲ＾２が各々独立にＨ、メチルある
    いはフェニルである特許請求の範囲第１項記載の化合物
    。
  3. （３）Ｒ＾１およびＲ＾２が異なっている特許請求の範
    囲第２項記載の化合物。
  4. （４）Ｒ＾１およびＲ＾２が同じである特許請求の範囲
    第２項記載の化合物。
  5. （５）Ｒ＾１およびＲ＾２が各々水素あるいはメチルで
    ある特許請求の範囲第４項記載の化合物。
  6. （６）Ｒ＾１およびＲ＾２が各々水素である特許請求の
    範囲第５項記載の化合物。
  7. （７）３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルオキシア
    セチル２，４−（メチレン）−アドニトールである特許
    請求の範囲第５項記載の化合物。
  8. （８）Ｒ＾１およびＲ＾２が、各々メチルである特許請
    求の範囲第５項記載の化合物。
  9. （９）（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルオキシ
    アセチル２，３：４，５−ジ−Ｏ−（イソプロピリデン
    ）−Ｄ−アラビトールである特許請求の範囲第７項記載
    の化合物。
  10. （１０）（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルオキ
    シアセチル）１，２−（イソプロピリデン）−グリセロ
    ールである特許請求の範囲第７項記載の化合物。
  11. （１１）（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルオキ
    シアセチル）２，３：４，５−ジ−Ｏ−（イソプロピリ
    デン）−キシリトールである特許請求の範囲第７項記載
    の化合物。
  12. （１２）溶剤の存在下、一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは、ヒドロキシ、ハロゲンあるいはＣ＿１〜
    Ｃ＿６脂肪族アルコールの残基である）の化合物と、一
    般式； ＨＯ−Ｒ＾５ （式中、Ｒ＾５は、一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｅ） あるいは、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｆ） のうちの１種である）の化合物とを反応することから成
    ることを特徴とする、一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔式中、Ｚは、 ▲数式、化学式、表等があります▼；（Ａ） を表わし、 Ｒ＾１およびＲ＾２は、各々独立にＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿６
    の直鎖または分枝アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６のシクロ
    アルキル基、あるいはフェニルのうちのすべての立体的
    に適合しうる組合せであり；または 結合されたＲ＾１およびＲ＾２は、二価のポリメチレン
    基−（ＣＨ＿２）−＿ｎを表わし、それによりｎ＋１個
    の炭素原子（ｎは、３、４、５あるいは６である）を有
    するカルボキシル環を形成しており、 Ｒ＾３は、Ｈあるいは一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） の基であり； Ｒ＾４は、Ｈ、ＣＨ＿２ＯＨ、あるいは一般式（Ｂ）の
    基であり；かつ、 ｍは、１あるいは２である。〕 のうちの１種に相当する化合物の製造法。
  13. （１３）Ｘがヒドロキシである特許請求の範囲第１２項
    記載の方法。
  14. （１４）Ｘがハロゲンである特許請求の範囲第１２項記
    載の方法。
  15. （１５）ＸがＣ＿１〜Ｃ＿６脂肪族アルコールの残基で
    ある特許請求の範囲第１２項記載の方法。
  16. （１６）活性成分としてその不活性キャリヤーと充分に
    混合しているトリクロピルのアルジトール誘導体エステ
    ルを含有し、かつ該活性成分が、一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） あるいは、 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔式中、Ｚは、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） を表わし； Ｒ＾１およびＲ＾２は、各々独立に、Ｈ、Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ６の直鎖あるいは分枝アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６のシ
    クロアルキル基あるいはフェニルのうちのすべての立体
    的に適合しうる組合せであり； 結合されたＲ＾１およびＲ＾２は、二価のポリメチレン
    基−（ＣＨ＿２）−＿ｎを表わし、それによりｎ＋１個
    の炭素原子（ｎは、３、４、５あるいは６である）を有
    するカルボキシル環を形成しており； Ｒ＾３は、Ｈあるいは一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） の基であり； Ｒ＾４は、Ｈ、ＣＨ＿２ＯＨあるいは一般式（Ｂ）の基
    であり；かつ ｍは、１あるいは２である。〕 のうちの１種に相当する化合物であることを特徴とする
    除草剤組成物。
  17. （１７）Ｒ＾１およびＲ＾２が各々独立にＨ、メチルあ
    るいはフェニルである特許請求の範囲第１６項記載の組
    成物。
  18. （１８）Ｒ＾１およびＲ＾２が異なっている特許請求の
    範囲第１７項記載の組成物。
  19. （１９）Ｒ＾１およびＲ＾２が同じである特許請求の範
    囲第１７項記載の組成物。
  20. （２０）Ｒ＾１およびＲ＾２が各々水素あるいはメチル
    である特許請求の範囲第１９項記載の化合物。
  21. （２１）Ｒ＾１およびＲ＾２が各々水素である特許請求
    の範囲第２０項記載の化合物。
  22. （２２）化合物が、（３，５，６−トリクロロ−２−ピ
    リジルオキシアセチル）２，４−（メチレン）−アジト
    ールである特許請求の範囲第２１項記載の組成物。
  23. （２３）Ｒ＾１およびＲ＾２が各々メチルである特許請
    求の範囲第１９項記載の組成物。
  24. （２４）化合物が、（３，５，６−トリクロロ−２−ピ
    リジルオキシアセチル）２，３：４，５−ジ−Ｏ−（イ
    ソプロピリデン）−Ｄ−アラビトールである特許請求の
    範囲第２３項記載の組成物。
  25. （２５）化合物が（３，５，６−トリクロロ−２−ピリ
    ジルオキシアセチル）１，２−（イソプロピリデン）−
    グリセリンである特許請求の範囲第２３項記載の組成物
    。
  26. （２６）化合物が（３，５，６−トリクロロ−２−ピリ
    ジルオキシアセチル）２，３：４，５−ジ−Ｏ−（イソ
    プロピリデン）−キシリトールである特許請求の範囲第
    ２３項記載の組成物。
  27. （２７）活性成分としてその不活性キャリヤーと充分に
    混合しているトリクロピルのアルジトール誘導体エステ
    ルを含有し、かつ該活性成分が、一般式；； ▲数式、化学式、表等があります▼、（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼、（II） ▲数式、化学式、表等があります▼、（III） あるいは、 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔式中、Ｚは、 ▲数式、化学式、表等があります▼；（Ａ） を表わし、 Ｒ＾１およびＲ＾２は、各々独立に、Ｈ、Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ６の直鎖あるいは分枝アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６のシ
    クロアルキル基あるいはフェニルのうちのすべての立体
    的に適合しうる組合せであり； 結合されたＲ＾１およびＲ＾２は、二価のポリメチレン
    基−（ＣＨ＿２）−＿ｎを表わし、それによりｎ＋１個
    の炭素原子（ｎは、３、４、５あるいは６である）を有
    するカルボキシル環を形成しており； Ｒ＾３は、Ｈあるいは一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼；（Ｂ） の基であり； Ｒ＾４は、Ｈ、ＣＨ＿２ＯＨあるいは一般式（Ｂ）の基
    であり；かつ、 ｍは１あるいは２である〕 のうちの１種に相当する化合物である除草有効量の組成
    物を、雑草へ応用することから成ることを特徴とする雑
    草の事後発生での枯死およびコントロール方法。
  28. （２８）Ｒ＾１およびＲ＾２が各々独立にＨ、メチルあ
    るいはフェニルである特許請求の範囲第２７項記載の方
    法。
  29. （２９）Ｒ＾１およびＲ＾２が異なっている特許請求の
    範囲第２７項記載の方法。
  30. （３０）Ｒ＾１およびＲ＾２が同じである特許請求の範
    囲第２７項記載の方法。
  31. （３１）Ｒ＾１およびＲ＾２が各々水素あるいはメチル
    である特許請求の範囲第３０項記載の方法。
  32. （３２）Ｒ＾１およびＲ＾２が各々水素である特許請求
    の範囲第３１項記載の方法。
  33. （３３）化合物が（３，５，６−トリクロロ−２−ピリ
    ジルオキシアセチル）２，４−（メチレン）−アドニト
    ールである特許請求の範囲第３２項記載の方法。
  34. （３４）Ｒ＾１およびＲ＾２が各々メチルである特許請
    求の範囲第３０項記載の方法。
  35. （３５）化合物が、（３，５，６−トリクロロ−２−ピ
    リジルオキシアセチル）２，３：４，５−ジ−Ｏ−（イ
    ソプロピリデン）−Ｄ−アラビトールである特許請求の
    範囲第３４項記載の方法。
  36. （３６）化合物が（３，５，６−トリクロロ−ピリジル
    オキシアセチル）１，２−（イソプロ−ピリデン）−グ
    リセリンである特許請求の範囲第３４項記載の方法。
  37. （３７）化合物が、（３，５，６−トリクロロ−２−ピ
    リジルオキシアセチル）２，３：４，５−ジ−Ｏ−（イ
    ソプロ−ピリデン）−キシリトールである特許請求の範
    囲第３４項記載の方法。
JP62133253A 1986-05-28 1987-05-28 トリクロピルのアルジト−ルエステル誘導体、その製造法および除草剤としての応用 Pending JPS62294680A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010519302A (ja) * 2007-02-26 2010-06-03 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 除草性カルボン酸及び水酸化テトラアルキルアンモニウム又は水酸化（アリールアルキル）トリアルキルアンモニウムから誘導される化合物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8713745D0 (en) * 1987-06-12 1987-07-15 Scras Aminoacylates of glycerol
ES2010932A6 (es) * 1989-04-19 1989-12-01 Uriach & Cia Sa J Procedimiento para la obtencion de 1, 3-dioxolan-2-il derivados de la 2-picolilamina.
GB2266305A (en) * 1992-04-13 1993-10-27 Dow Chemical Co Herbicidal pyridine derivatives
TR199600329A2 (tr) * 1995-05-05 1997-03-21 Hoffmann La Roche Seker alkollerin yeni sülfürik asit esterleri.
US5905061A (en) * 1996-08-02 1999-05-18 Patel; Avind D. Invert emulsion fluids suitable for drilling
US6051388A (en) * 1998-12-22 2000-04-18 Toxin Alert, Inc. Method and apparatus for selective biological material detection
DE102005030454A1 (de) * 2005-06-28 2007-01-04 Kolektor Group D.O.O. Leiterrohling für einen Trommelkommutator, Verfahren zur Herstellung eines solchen sowie Trommelkommutator

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3862952A (en) * 1973-08-30 1975-01-28 Dow Chemical Co Method for preparing 3,5,6-trichloro-2-pyridyloxyacetic acid

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010519302A (ja) * 2007-02-26 2010-06-03 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 除草性カルボン酸及び水酸化テトラアルキルアンモニウム又は水酸化（アリールアルキル）トリアルキルアンモニウムから誘導される化合物

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