JPS622866B2 - - Google Patents
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- JPS622866B2 JPS622866B2 JP53063875A JP6387578A JPS622866B2 JP S622866 B2 JPS622866 B2 JP S622866B2 JP 53063875 A JP53063875 A JP 53063875A JP 6387578 A JP6387578 A JP 6387578A JP S622866 B2 JPS622866 B2 JP S622866B2
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Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
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Description
本発明は変性ポリエチレンを用いて粉末溶射法
により金属を被覆する方法において、ポリエチレ
ン100重量部に対して不飽和カルボン酸またはそ
の無水物0.01〜10重量部を化合結合させて変性し
たポリエチレンで、かつ該変性ポリエチレンのメ
ルトテンシヨンが0.5〜15ｇ、粒径が30〜200メツ
シユの範囲にある粉末を使用し、強固な接着強度
となめらかな表面を有する皮膜を形成せしめる方
法に関する。 従来、熱可塑性樹脂を用いて粉末溶射法によ
り、金属パイプ、金属板等の表面にプラスチツク
皮膜を作り、耐腐蝕性等を付与することは公知で
ある。しかし、熱可塑性樹脂として、とくにポリ
オレフインの粉末を素材として使用する場合は、
ポリオレフイン自体が接着性をもたないため、金
属とポリオレフインとを良好に接着させるため
に、金属に種々の前処理を行なつている。例え
ば、溶射を行なう前に塗布すべき金属パイプ、金
属板等を加熱してポリオレフインが良好に接着す
るようにしたり、あるいは該金属パイプ、金属板
等をサンドブラストして、その表面をあらかじめ
粗化し、ポリオレフインと接着せしめている。し
かし、これらの方法は、あらかじめ加熱しなけれ
ばならないとか、あるいは表面を粗化しなければ
ならない等の手間や労力が必要であり、さらに大
きな基材や形状が複雑な場合には、これらの前処
理を行なうのに困難であるばかりでなく、接着強
度も充分ではない等の欠点があり、これらの対策
が望まれていた。 本発明者らはこれらの対策を鋭意検討した結
果、所定の変性ポリエチレン粉末を用いて、粉末
溶射法によつて金属を被覆することにより、上記
従来法の多大な労力を要する前処理を必要とせ
ず、簡略な工程で、かつ強固な接着強度となめら
かな被覆表面を有する皮膜を形成せしめることの
知見を得て本発明を完成するに至つた。 本発明は一般的によく使用される溶射装置、す
なわち熱可塑性樹脂粉末と吹き付け用ガスとの混
合物の噴出口、燃料ガスと酸素ガスとの混合ガス
の噴出口等を設けた溶射ガンを使用する。溶射の
標準作業は、例えばプラスチツク加工技術便覧
（水谷久一監修：日刊工業新聞社）第597頁に示さ
れる方法にて行なうことができる。本発明におい
ては、粉末を空気等にて圧送し、燃料ガスと酸素
との混合ガスにより作られる筒型の焔の中を通
し、その際焔より受ける熱により溶融状態となつ
た粉末を被射物体の表面に付着させてプラスチツ
ク皮膜を形成する方法、あるいはプラズマによる
溶射方法などにより、メルトテンシヨン（190℃
で2160ｇの荷重をかけて直径２mmφのオレフイス
を通し押出された溶融物をある速度で引取り、引
取り速度を徐々に加速し溶融物が切れた時の荷重
をメルトテンシヨンとし、ｇで表わす）が0.5〜
15ｇ、粒径が30〜200メツシユの範囲にある後記
の如き変性ポリエチレンを粉末状で使用すること
により、溶射ガンノズルの先端詰りや、コーテイ
ングむらのない、なめらかで、強固な接着強度を
もつた皮膜を形成せしめることができる。尚、所
望によつては、前記プラスチツク加工技術便覧第
597〜598頁に示される粉末流動浸漬法も利用でき
る。 本発明に使用する変性ポリエチレンとは、エチ
レンの単独重合体またはそれらの共重合体すなわ
ち、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体などからなるポリエチレンを不飽和カ
ルボン酸またはその無水物から選ばれた少なくと
も一種の単量体と反応させることにより調製され
る。上記、該不飽和カルボン酸またはその無水物
とはアクリル酸、メタクリル酸等の一塩基性不飽
和カルボン酸あるいは、マレイン酸、イタコン酸
等の二塩基性不飽和カルボン酸およびそれらの無
水物、すなわち無水マレイン酸、無水イタコン酸
などである。 該不飽和カルボン酸またはその無水物の使用量
はポリエチレン100重量部に対して0.01〜10重量
部、好ましくは0.02〜８重量部が必要である。 0.01重量部よりもその添加量が少ないと所望の
接着強度が得られず、また逆に10重量部を超える
と樹脂が着色したり過度の架橋反応が起り好まし
くない。 またポリエチレンを不飽和カルボン酸で変性す
る方法として、放射線の照射や有機過酸化物など
が使用されるが、有機過酸化物による方法が簡便
で安価である。ポリエチレンとして低密度ポリエ
チレンに無水マレイン酸を付加して変性させる方
法は、まず無水マレイン酸と有機過酸化物をよく
混合した後、押出機内、あるいは溶剤中などで溶
融反応させて、変性ポリエチレンを調製する。前
記マレイン化の反応は、常法に従い反応温度160
〜280℃、反応時間30秒〜５分で好ましく行うこ
とができる。 該変性ポリエチレンをシートにして赤外分光光
度計で無水マレイン酸のピークである1720cm-1、
および1785cm-1のピークを測定する。さらにアセ
トンを抽出溶剤として24時間抽出した後、同ピー
クを測定し、抽出前後の比率を求めたところ変化
がなかつた。このことは投入した無水マレイン酸
のほぼ全量がポリエチレンに化学的に結合してい
ることを示している。 本発明の粉末溶射に使用される変性ポリエチレ
ンのメルトテンシヨン（M.T.）は0.5〜15ｇ、好
ましくは１〜10ｇのものが使用される。M.T.が
0.5ｇより小さい場合には流動性が大きく、皮膜
のたれ下がりや厚みむら等が生じ、15ｇより大き
い場合には流動性が小さく、コーテイングむら
や、再加熱によるスムーデイングが必要となるな
ど、いずれも外観が良好な皮膜を得ることは難か
しい。 また、変性ポリエチレン粉末の粒径について
は、30〜200メツシユ、好ましくは50〜100メツシ
ユのものが使用される。200メツシユより粒径が
細かい場合は、溶融しやすく溶射ガンのノズル先
端に附着、凝集して、コーテイング時に空気を巻
き込み、内部に気泡を生じやすい。また30メツシ
ユより大きな粒径の場合はコーテイングむらの原
因となり、なめらかな被覆表面が得られず、外観
が悪い。 本発明によれば、鋼、アルミニウム、銅、鉛、
トタン、ブリキ等からなる金属類と容易に接着
し、従来のような前処理も必要ないので、簡便な
工程でかつ大口径のパイプ、大型タンクや複雑な
形状物に対しても容易に、なめらかで、強固な接
着強度を有する被覆皮膜を形成することができ
る。更にまた、本発明は溶射方法を利用し、溶剤
を使用しないため、作業環境を良好に保つことが
でき、公害の問題も発生しない。 以下、実施例、参考例および比較例をもつて本
発明をさらに詳しく説明する。 実施例１〜３、参考例１〜２、比較例１〜７ 低密度ポリエチレン（M.I.＝5.0ｇ／10分、密
度0.923ｇ／cm3、M.T.0.7ｇ）100重量部に無水マ
レイン酸0.25重量部と、２・５−ジメチル−２・
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３
0.05重量部をドライブレンドにて混合し、50mm
φ押出機で220℃の条件で押出造粒して、変性ポ
リエチレンを得た。この変性ポリエチレン（M.
T.＝2.0ｇ）を粉砕して60メツシユの篩をパスし
た粉体を調製した。 この粉体を溶射ガン（NT50型、中部ライニン
グ(株)製）を使用し、酸素ガスおよびプロパンガス
をそれぞれ7.8／分、および1.6／分の流量で
供給して、火焔を作り、圧縮空気で変性ポリエチ
レン粉末を溶射ガンに圧送し30cmの距離を離して
30ｇ／分の流量で溶融噴射して前処理していない
鋼板（２mm厚）縦200mm×横200mmの上に500μの
厚さに塗布し、すこぶる外観の良い被覆鋼板を得
た。この被覆鋼板に25mm巾のスリツトを入れて
180゜剥離試験（JIS Ｋ−6254準拠）にて、接着
強度を測定した。 実施例２はメルトテンシヨンの異なる低密度ポ
リエチレン（M.I.＝1.0ｇ／10分、密度＝0.923
ｇ／cm3、M.T.＝7.0ｇ）を使用した以外は実施例
１と同様の手順で行なつた。 実施例３はエチレン−酢酸ビニル共重合体
（VA含量５重量％）を使用した以外は実施例１と
同様に行なつた。 参考例１は鋼板（２mm厚）を200℃に加熱処理
し、参考例２は鋼板（２mm厚）をサンドブラスト
処理した以外は実施例１と同様に行なつた。 また比較例１、２、３は実施例１に使用した未
変性低密度ポリエチレン（粒径60メツシユ）を用
い、それぞれ、前処理なし、200℃加熱処理、サ
ンドブラスト処理した、実施例１、２、３と同様
に被覆、試験を行なつた。 また、比較例４、５は本発明の範囲外の無水マ
レイン酸量、それぞれ、0.008および12.0重量部
を添加し、実施例１と同様の手順で行なつた。 比較例６、７は本発明の範囲外のメルトテンシ
ヨン20.0ｇおよび0.3ｇを有する低密度ポリエチ
レンを使用し、実施例１と同様の方法で変性し、
同様の手順で被覆鋼板を作成して、評価した。 上記のそれぞれの結果を第１表に示した。 実施例４〜６および比較例８〜11 メルトテンシヨンおよび粉末の粒径の影響をみ
るために、実施例１の低密度ポリエチレンおよび
他の低密度ポリエチレンを用いて、実施例１と同
様な方法で変性および接着強度の測定を行ない、
その接着強度、外観を第２表に示すと共に、変性
前後のメルトインデツクスおよびメルトテンシヨ
ンを併せて第２表に示した。 比較例 12 低密度ポリエチレンに代えてポリプロピレン
（M.I.＝0.5ｇ／10分、密度＝0.90ｇ／cm3、M.
T.14.0ｇ、商品名；日石ポリプロピレンE310G、
日本石油化学(株)社製）を用いた以外は実施例１と
同様に行ないその結果を第２表に示した。
により金属を被覆する方法において、ポリエチレ
ン100重量部に対して不飽和カルボン酸またはそ
の無水物0.01〜10重量部を化合結合させて変性し
たポリエチレンで、かつ該変性ポリエチレンのメ
ルトテンシヨンが0.5〜15ｇ、粒径が30〜200メツ
シユの範囲にある粉末を使用し、強固な接着強度
となめらかな表面を有する皮膜を形成せしめる方
法に関する。 従来、熱可塑性樹脂を用いて粉末溶射法によ
り、金属パイプ、金属板等の表面にプラスチツク
皮膜を作り、耐腐蝕性等を付与することは公知で
ある。しかし、熱可塑性樹脂として、とくにポリ
オレフインの粉末を素材として使用する場合は、
ポリオレフイン自体が接着性をもたないため、金
属とポリオレフインとを良好に接着させるため
に、金属に種々の前処理を行なつている。例え
ば、溶射を行なう前に塗布すべき金属パイプ、金
属板等を加熱してポリオレフインが良好に接着す
るようにしたり、あるいは該金属パイプ、金属板
等をサンドブラストして、その表面をあらかじめ
粗化し、ポリオレフインと接着せしめている。し
かし、これらの方法は、あらかじめ加熱しなけれ
ばならないとか、あるいは表面を粗化しなければ
ならない等の手間や労力が必要であり、さらに大
きな基材や形状が複雑な場合には、これらの前処
理を行なうのに困難であるばかりでなく、接着強
度も充分ではない等の欠点があり、これらの対策
が望まれていた。 本発明者らはこれらの対策を鋭意検討した結
果、所定の変性ポリエチレン粉末を用いて、粉末
溶射法によつて金属を被覆することにより、上記
従来法の多大な労力を要する前処理を必要とせ
ず、簡略な工程で、かつ強固な接着強度となめら
かな被覆表面を有する皮膜を形成せしめることの
知見を得て本発明を完成するに至つた。 本発明は一般的によく使用される溶射装置、す
なわち熱可塑性樹脂粉末と吹き付け用ガスとの混
合物の噴出口、燃料ガスと酸素ガスとの混合ガス
の噴出口等を設けた溶射ガンを使用する。溶射の
標準作業は、例えばプラスチツク加工技術便覧
（水谷久一監修：日刊工業新聞社）第597頁に示さ
れる方法にて行なうことができる。本発明におい
ては、粉末を空気等にて圧送し、燃料ガスと酸素
との混合ガスにより作られる筒型の焔の中を通
し、その際焔より受ける熱により溶融状態となつ
た粉末を被射物体の表面に付着させてプラスチツ
ク皮膜を形成する方法、あるいはプラズマによる
溶射方法などにより、メルトテンシヨン（190℃
で2160ｇの荷重をかけて直径２mmφのオレフイス
を通し押出された溶融物をある速度で引取り、引
取り速度を徐々に加速し溶融物が切れた時の荷重
をメルトテンシヨンとし、ｇで表わす）が0.5〜
15ｇ、粒径が30〜200メツシユの範囲にある後記
の如き変性ポリエチレンを粉末状で使用すること
により、溶射ガンノズルの先端詰りや、コーテイ
ングむらのない、なめらかで、強固な接着強度を
もつた皮膜を形成せしめることができる。尚、所
望によつては、前記プラスチツク加工技術便覧第
597〜598頁に示される粉末流動浸漬法も利用でき
る。 本発明に使用する変性ポリエチレンとは、エチ
レンの単独重合体またはそれらの共重合体すなわ
ち、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体などからなるポリエチレンを不飽和カ
ルボン酸またはその無水物から選ばれた少なくと
も一種の単量体と反応させることにより調製され
る。上記、該不飽和カルボン酸またはその無水物
とはアクリル酸、メタクリル酸等の一塩基性不飽
和カルボン酸あるいは、マレイン酸、イタコン酸
等の二塩基性不飽和カルボン酸およびそれらの無
水物、すなわち無水マレイン酸、無水イタコン酸
などである。 該不飽和カルボン酸またはその無水物の使用量
はポリエチレン100重量部に対して0.01〜10重量
部、好ましくは0.02〜８重量部が必要である。 0.01重量部よりもその添加量が少ないと所望の
接着強度が得られず、また逆に10重量部を超える
と樹脂が着色したり過度の架橋反応が起り好まし
くない。 またポリエチレンを不飽和カルボン酸で変性す
る方法として、放射線の照射や有機過酸化物など
が使用されるが、有機過酸化物による方法が簡便
で安価である。ポリエチレンとして低密度ポリエ
チレンに無水マレイン酸を付加して変性させる方
法は、まず無水マレイン酸と有機過酸化物をよく
混合した後、押出機内、あるいは溶剤中などで溶
融反応させて、変性ポリエチレンを調製する。前
記マレイン化の反応は、常法に従い反応温度160
〜280℃、反応時間30秒〜５分で好ましく行うこ
とができる。 該変性ポリエチレンをシートにして赤外分光光
度計で無水マレイン酸のピークである1720cm-1、
および1785cm-1のピークを測定する。さらにアセ
トンを抽出溶剤として24時間抽出した後、同ピー
クを測定し、抽出前後の比率を求めたところ変化
がなかつた。このことは投入した無水マレイン酸
のほぼ全量がポリエチレンに化学的に結合してい
ることを示している。 本発明の粉末溶射に使用される変性ポリエチレ
ンのメルトテンシヨン（M.T.）は0.5〜15ｇ、好
ましくは１〜10ｇのものが使用される。M.T.が
0.5ｇより小さい場合には流動性が大きく、皮膜
のたれ下がりや厚みむら等が生じ、15ｇより大き
い場合には流動性が小さく、コーテイングむら
や、再加熱によるスムーデイングが必要となるな
ど、いずれも外観が良好な皮膜を得ることは難か
しい。 また、変性ポリエチレン粉末の粒径について
は、30〜200メツシユ、好ましくは50〜100メツシ
ユのものが使用される。200メツシユより粒径が
細かい場合は、溶融しやすく溶射ガンのノズル先
端に附着、凝集して、コーテイング時に空気を巻
き込み、内部に気泡を生じやすい。また30メツシ
ユより大きな粒径の場合はコーテイングむらの原
因となり、なめらかな被覆表面が得られず、外観
が悪い。 本発明によれば、鋼、アルミニウム、銅、鉛、
トタン、ブリキ等からなる金属類と容易に接着
し、従来のような前処理も必要ないので、簡便な
工程でかつ大口径のパイプ、大型タンクや複雑な
形状物に対しても容易に、なめらかで、強固な接
着強度を有する被覆皮膜を形成することができ
る。更にまた、本発明は溶射方法を利用し、溶剤
を使用しないため、作業環境を良好に保つことが
でき、公害の問題も発生しない。 以下、実施例、参考例および比較例をもつて本
発明をさらに詳しく説明する。 実施例１〜３、参考例１〜２、比較例１〜７ 低密度ポリエチレン（M.I.＝5.0ｇ／10分、密
度0.923ｇ／cm3、M.T.0.7ｇ）100重量部に無水マ
レイン酸0.25重量部と、２・５−ジメチル−２・
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３
0.05重量部をドライブレンドにて混合し、50mm
φ押出機で220℃の条件で押出造粒して、変性ポ
リエチレンを得た。この変性ポリエチレン（M.
T.＝2.0ｇ）を粉砕して60メツシユの篩をパスし
た粉体を調製した。 この粉体を溶射ガン（NT50型、中部ライニン
グ(株)製）を使用し、酸素ガスおよびプロパンガス
をそれぞれ7.8／分、および1.6／分の流量で
供給して、火焔を作り、圧縮空気で変性ポリエチ
レン粉末を溶射ガンに圧送し30cmの距離を離して
30ｇ／分の流量で溶融噴射して前処理していない
鋼板（２mm厚）縦200mm×横200mmの上に500μの
厚さに塗布し、すこぶる外観の良い被覆鋼板を得
た。この被覆鋼板に25mm巾のスリツトを入れて
180゜剥離試験（JIS Ｋ−6254準拠）にて、接着
強度を測定した。 実施例２はメルトテンシヨンの異なる低密度ポ
リエチレン（M.I.＝1.0ｇ／10分、密度＝0.923
ｇ／cm3、M.T.＝7.0ｇ）を使用した以外は実施例
１と同様の手順で行なつた。 実施例３はエチレン−酢酸ビニル共重合体
（VA含量５重量％）を使用した以外は実施例１と
同様に行なつた。 参考例１は鋼板（２mm厚）を200℃に加熱処理
し、参考例２は鋼板（２mm厚）をサンドブラスト
処理した以外は実施例１と同様に行なつた。 また比較例１、２、３は実施例１に使用した未
変性低密度ポリエチレン（粒径60メツシユ）を用
い、それぞれ、前処理なし、200℃加熱処理、サ
ンドブラスト処理した、実施例１、２、３と同様
に被覆、試験を行なつた。 また、比較例４、５は本発明の範囲外の無水マ
レイン酸量、それぞれ、0.008および12.0重量部
を添加し、実施例１と同様の手順で行なつた。 比較例６、７は本発明の範囲外のメルトテンシ
ヨン20.0ｇおよび0.3ｇを有する低密度ポリエチ
レンを使用し、実施例１と同様の方法で変性し、
同様の手順で被覆鋼板を作成して、評価した。 上記のそれぞれの結果を第１表に示した。 実施例４〜６および比較例８〜11 メルトテンシヨンおよび粉末の粒径の影響をみ
るために、実施例１の低密度ポリエチレンおよび
他の低密度ポリエチレンを用いて、実施例１と同
様な方法で変性および接着強度の測定を行ない、
その接着強度、外観を第２表に示すと共に、変性
前後のメルトインデツクスおよびメルトテンシヨ
ンを併せて第２表に示した。 比較例 12 低密度ポリエチレンに代えてポリプロピレン
（M.I.＝0.5ｇ／10分、密度＝0.90ｇ／cm3、M.
T.14.0ｇ、商品名；日石ポリプロピレンE310G、
日本石油化学(株)社製）を用いた以外は実施例１と
同様に行ないその結果を第２表に示した。
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- １ 変性ポリエチレンを用いて、粉末溶射法によ
り、金属を被覆する方法において、ポリエチレン
100重量部に対して、不飽和カルボン酸またはそ
の無水物0.01〜10重量部を化学結合させて変性し
たポリエチレンであつて、該変性ポリエチレンの
メルトテンシヨンが0.5〜15ｇの範囲で、かつ該
粉末の粒径が30〜200メツシユの範囲にある粉末
を使用することを特徴とする変性ポリエチレン粉
末の溶射による金属被覆方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6387578A JPS54155242A (en) | 1978-05-30 | 1978-05-30 | Metal coating by melt injecting modified polyolefin powder |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6387578A JPS54155242A (en) | 1978-05-30 | 1978-05-30 | Metal coating by melt injecting modified polyolefin powder |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54155242A JPS54155242A (en) | 1979-12-07 |
| JPS622866B2 true JPS622866B2 (ja) | 1987-01-22 |
Family
ID=13241901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6387578A Granted JPS54155242A (en) | 1978-05-30 | 1978-05-30 | Metal coating by melt injecting modified polyolefin powder |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54155242A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63183870U (ja) * | 1987-05-20 | 1988-11-25 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60259528A (ja) * | 1984-06-05 | 1985-12-21 | Yoji Araki | 自動車用ガソリンタンクの注入口パイプと注入口口金の接続方法 |
| US4962137A (en) * | 1989-03-22 | 1990-10-09 | The Dow Chemical Company | Flame sprayable epoxy coating compositions |
| US5211990A (en) * | 1991-08-01 | 1993-05-18 | The Dow Chemical Company | Polyolefin flame spraying method |
| CN102975427A (zh) * | 2012-12-03 | 2013-03-20 | 方大新材料（江西）有限公司 | 一种防火阻燃钢塑复合板及其制造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4927580A (ja) * | 1972-07-11 | 1974-03-12 | ||
| JPS502631A (ja) * | 1973-04-27 | 1975-01-11 | ||
| JPS5173536A (ja) * | 1974-12-24 | 1976-06-25 | Mitsui Petrochemical Ind | Funtaitosoyososeibutsu |
| JPS52137437A (en) * | 1976-05-13 | 1977-11-16 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Powdered coating compositions |
-
1978
- 1978-05-30 JP JP6387578A patent/JPS54155242A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4927580A (ja) * | 1972-07-11 | 1974-03-12 | ||
| JPS502631A (ja) * | 1973-04-27 | 1975-01-11 | ||
| JPS5173536A (ja) * | 1974-12-24 | 1976-06-25 | Mitsui Petrochemical Ind | Funtaitosoyososeibutsu |
| JPS52137437A (en) * | 1976-05-13 | 1977-11-16 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Powdered coating compositions |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63183870U (ja) * | 1987-05-20 | 1988-11-25 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54155242A (en) | 1979-12-07 |
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