JPS62281862A - Ｔｃｎｑ錯体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は導電性材料等として有用な新規ＴＣＮＱ（７，
７，８，８−テトラシアノキノジメタン）錯体に関する
。

〔発明の背景〕

Ｔ　ＣＮＱ錯体は、有機半導体として知られる電荷移動
型錯化合物であ）、その構成成分であるＴＣＮＱが電子
を受は入れやすく、陽イオンと極めて安定なラジカル塩
を作シ、ＴＣＮＱ自身が独自に積み重なるという構造的
特徴を有することに起因して高導電性を示す。

ＴＣＮＱ錯体は、軽量、電導の異方性、溶融性、フィル
ム形成性、加工及び成形の容易さ等、有機化合物のもつ
特徴的性質を金属として活かすことができる有利な点を
有し、このため、高機能導電性分子膜、非線形光学材料
、帯電防止剤、分子素子。

生物素子への応用、電子機能をもつ高秩序分子集合体の
設計に、或は電解コンデンサや電池の固体電解質等、様
々な有機半導体分野に、その利用が大いに期待されてい
る化合物である。

ＴＣＮＱ錯体に関しては、これまでに多数の含窒素複素
環化合物カチオンＴＣＮＱ錯体が合成されているが、用
途をコンデンサに限定した場合、従来検討されてきたＴ
ＣＮＱ錯体はいずれも耐熱性の点で問題を抱えている。

即ち、コンデンサの製造処理過程に於て、ハンダ処理等
の熱に曝される機会が多いこと及び電源回路に於てトラ
ンスの近くに配置されること等の点からコンデンサは熱
的に安定でなくてはならないが、従来の錯体はいずれも
この点で不安要素がある。従って、固体電解コンデンサ
用として有効に使用し得るより耐熱性に優れたＴＣＮＱ
錯体の出現が待ち望まれていた。

〔発明の目的〕

本発明は、上記した如き現状に鑑みなされたもので、有
機導電性化合物であシ、種々の電子化学的、或は光化学
的成果が期待できる新規なＴＣＮＱ錯体であって、特に
、熱安定性を要求されるコジデンサへの応用価値の高い
、耐熱性に優れたＴ　ＣＮＱ錯体を提供することを目的
とする。

〔発明の構成〕

本発明は、２−（３−メチル）ブチルイソキノリニウム
カチオン（Ｄ＋）と、７，７．８．８−テトラシアノキ
ノジメタンアニオンラジカル（ＴＣＮＱｏ）及び中性Ｔ
ＣＮＱ　（ＴＣＮＱ’　）とを構成成分とするＴＣＮＱ
錯体Ｄ＋・りＴＣＮＱｏ）・（ＴＣＮＱｏ）ｎ（但し、
ｎは０．５≦ｎ≦２．０なる数を表わす。）の発明であ
る。

本発明のＴＣＮＱ錯体は、例えば下記の如く表わされる
。

上式に於て、ｎは０．５≦ｎ≦２．０　　なる任意の数
でよいが、通常は１前後の値をとる。

本発明のＴＣＮＱ錯体は、ヨーＰイオンＩ−の還元性Ｔ
ＣＮＱとを例えばアセトニトリル、ジクロルメタン等適
当な溶媒の存在下で反応させる方法、或は同カチオンの
ハロゲン化物とＴ　ＣＮＱのＬｉ塩とをメタンにより容
易に合成することができる。

合成された本発明のＴ　ＣＮＱ錯体は、電荷移動錯体特
有の色や電荷移動吸収帯の出現によって識別することが
でき、錯体組成比は元素分析及び紫外線吸収スペクトル
の測定から決定することができる。

電気的性質、例えば比抵抗値は、試料粉末をベレットに
成型し二端子法で電流電圧を測定して抵抗値Ｒを算出し
、次式から求めることができる。

ρ＝　Ｒ−ｋ／ｌ　０但し、ρは比抵抗値（Ω・ｃＭｌ
）、Ｒは抵抗（Ω）、Ａは電極接触面積（α２）、ｔは
試料の厚さくｃｒｎ）である。又、熱的性質は、示差走
査熱量（ＤＳＣ）測定等の熱分析で測定することができ
る。

本発明のＴＣＮＱ錯体は、ＤＳＣ測定による吸熱点が約
２３０℃と、固体電解コンデンサ用ＴＣＮＱ錯体として
もっとも汎用されているｎ−ブチルイソキノリニウムＴ
ＣＮＱ錯体のそれ（２２０℃）よシも約１０℃高い。こ
れによ、９ｎ−ブチルイソキノリニウムＴ　ＣＮＱ錯体
を固体電解コンデンサ用として用いた場合の問題点、即
ち、ハンダ処理等で２２０℃（ｎ−プチルイソキノリニ
ウムＴＣＮＱ錯体の吸熱点）近くになることがあるが、
そうした場合に、電極の酸化アルミ皮膜が剥離し易くな
り、時として電気が流れショートすることがあるという
ような点は全く解消される。即ち、本発明のＴＣＮＱ錯
体はｎ−ブチルイソキノリニウムＴＣＮＱ錯体と比べて
吸熱点が約１０℃高いことによりハンダ処理等で融解せ
ず、従って酸化アルミ皮膜が剥離するようなことがなく
、コンデンサの寿命が保てる。

本発明の新規Ｔ　ＣＮＱ錯体は、ｎ−ブチルインキノリ
ニウムＴＣＮＱ錯体同様その単独又は混合品の導電性、
加工及び成形性に優れているので、高機能導電性分子膜
、非線形光学材料、これらめ分子素子。

生物素子への応用など電子機能をもつ高秩序分子集合体
の設計に或は電解コンデンサや電池の固体電解質として
等様々な有機半導体分野に於て有効に用い得ることが期
待できるが、特に、熱安定性を要求される電解コンデン
サ用として応用価値の高いＴＣＮＱ錯体である。

以下に実施例を示す。

〔実施°例〕 実施例１゜ （１）　２−　（３−メチル）ブチルイソキノリニウム
アイオダイドの合成 ヨウ化３−メチルブチル２５！ｉとインキノリン１６．
３Ｆを１００〜１２０℃で１時間加熱反応し、冷却後、
固化物をアセトンよシ結晶化させて、黄色粉末晶３３．
（［’を得た。ｍｐ、　１１７．５〜１１８．５℃ｍ＋
ａｒｏｍａｔｉｃ　Ｃ３〜ＣＢ）　＋　１０．９７（Ｉ
Ｈ，ｓ　ｒａｒｏｍａｔｉｃ　Ｃ，） 元素分析値（Ｃ１４Ｈ１８■Ｎ） 計算値：０％５１．３９．Ｈ係５．５４．Ｎ％４．２８
実測値二〇％５１．３３．Ｈ％５．５２．Ｎ％４．３３
（２）　２−　（３−メチル）ブチルイソキノリニウム
Ｔ　ＣＮＱ錯体の合成 アセトニトリル１５０ｍ１にＴＣＮＱ　３．０６　Ｆを
加温溶解し、これに（１）で得た２−（３−メチル）ブ
チルイソキノリニウムアイオダイド３．７０Ｆｌを溶解
したアセトニトリル溶液を滴下して１時間還流を行った
。冷却後析出した結晶を戸数し、アセトニトリルよシ再
結晶してＴＣＮＱＣＮ上黒紫色短針状晶４．０９を得た
。

比抵抗値：１４Ω・αＴＣＮＱ’／ＴＣＮＱ　’比＝１
．ＯＯ元素分析値（Ｃ３８Ｈ２６Ｎ？　） 計算値：０％７４．９８　、　）（％４．３１　、　Ｎ
チ２０．７１実測値：０％７４．５９．Ｎ％４．３３　
、　Ｎチ２１．０８ＤＳＣ：吸熱点、２２９℃；発熱分
解点、２７０℃〔発明の効果〕 本発明は、これまでＴ　ＣＮＱ錯体に用いられていなか
った２−（３−メチル）ブチルイソキノリニウムカチオ
ンをドナーとして用いた点に特徴を有する発明であり、
従来にない種々の電子化学的、或は光学的成果が期待で
きる新規なＴＣＮＱＣＮ上提供し得るものであって、特
に、熱安定性を要求される電解コンデンサ用として応用
価値が高いものである点に顕著な効果を奏するものであ
る。

特許出願人　　和光純薬工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　２−（３−メチル）ブチルイソキノリニウムカチオン
   （Ｄ＾＋）と、７、７、８、８−テトラシアノキノジメ
   タンアニオンラジカル（ＴＣＮＱ＾■）及び中性ＴＣＮ
   Ｑ（ＴＣＮＱ＾０）とを構成成分とするＴＣＮＱ錯体Ｄ
   ＾＋・（ＴＣＮＱ＾■）・（ＴＣＮＱ＾０）＿ｎ。（但
   し、ｎは０．５≦ｎ≦２．０なる数を表わす。）