JPS6227408A - α−メチルスチレン共重合体の製造方法 - Google Patents
α−メチルスチレン共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6227408A JPS6227408A JP16669885A JP16669885A JPS6227408A JP S6227408 A JPS6227408 A JP S6227408A JP 16669885 A JP16669885 A JP 16669885A JP 16669885 A JP16669885 A JP 16669885A JP S6227408 A JPS6227408 A JP S6227408A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methylstyrene
- copolymer
- alpha
- water
- unsaturated carboxylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はα−メチルスチレンの共重合体の製造方法に関
する。詳しくはセラミックのバインダーなどとして好適
な分解性と相溶性に優れたα−メチルスチレンの共重合
体の製造法に関する。
する。詳しくはセラミックのバインダーなどとして好適
な分解性と相溶性に優れたα−メチルスチレンの共重合
体の製造法に関する。
α−メチルスチレンの重合体は極めて容易に分不
解して低分量の単量体等となり、容易に飛散することか
らセラミックのバインダー或いは光記録材料などの用途
に利用することが期待されている。
らセラミックのバインダー或いは光記録材料などの用途
に利用することが期待されている。
しかしながら、α−メチルスチレンは天井温度が低く、
高分子量体を得るためには低温アニオン重合を行う必要
があり、α−メチルスチレンを主成分とする共重合体は
ほとんど知られていなかった。
高分子量体を得るためには低温アニオン重合を行う必要
があり、α−メチルスチレンを主成分とする共重合体は
ほとんど知られていなかった。
α−メチルスチレンの単独重合体は熱、光などによって
容易に分解し単量体となる優れた重合体であ、るが、セ
ラミックのバインダー或いは光記録材料として用いよう
とすると、アルミナ、シリカ、シリコンカーバイト、シ
リコンナイトライド、ポロンカーバイト、ポロンナイト
ライドなどのセラミック粉となじみが悪く、バインダー
として不適であり、光記録材料としても基板に塗布して
乾燥した後基板とのなじみが悪くはがれるなどという問
題があった。これに対しては、カルボン酸、カルボン酸
アミド、カルボン酸エステルなどの極性基を有する単量
体と共重合することが考えられるが、α−メチルスチレ
ンは上述のような重合特性を有するため他の極性基含有
単量体と共重合することが容易でなく、α−メチルスチ
レンと極性基含有単量体を共重合した共重合体の開発が
望まれていた。
容易に分解し単量体となる優れた重合体であ、るが、セ
ラミックのバインダー或いは光記録材料として用いよう
とすると、アルミナ、シリカ、シリコンカーバイト、シ
リコンナイトライド、ポロンカーバイト、ポロンナイト
ライドなどのセラミック粉となじみが悪く、バインダー
として不適であり、光記録材料としても基板に塗布して
乾燥した後基板とのなじみが悪くはがれるなどという問
題があった。これに対しては、カルボン酸、カルボン酸
アミド、カルボン酸エステルなどの極性基を有する単量
体と共重合することが考えられるが、α−メチルスチレ
ンは上述のような重合特性を有するため他の極性基含有
単量体と共重合することが容易でなく、α−メチルスチ
レンと極性基含有単量体を共重合した共重合体の開発が
望まれていた。
本発明者らは上記問題点を解決する方法について鋭意検
討し、本発明に到達した。
討し、本発明に到達した。
即ち、本発明は、α−メチルスチレン自身を媒体として
α−メチルスチレンとジビニルベンゼンを共重合し、次
いで、未反応のα−メチルスチレンの存在下、α−メチ
ルスチレンに可溶なラジカル重合開始剤及び水の存在下
に不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体を重合するこ
とを特徴とするα−メチルスチレンの共重合体の製造方
法である。
α−メチルスチレンとジビニルベンゼンを共重合し、次
いで、未反応のα−メチルスチレンの存在下、α−メチ
ルスチレンに可溶なラジカル重合開始剤及び水の存在下
に不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体を重合するこ
とを特徴とするα−メチルスチレンの共重合体の製造方
法である。
本発明においてはまずα−メチルスチレンとジビニルベ
ンゼンが共電される。この際、α−メチルスチレンの５
０重量％程度をスチレンやその誘導体に代替することが
できる。代替量が６０重量係を越えると分解性が不良と
なるので好ましくない。α−メチルスチレンとジビニル
ベンゼンとの共重合体はラジカル重合法或いはアニオン
重合法で製造することが可能であり、α−メチルスチレ
ンとジビニルベンゼンとの総和に対するジビニルベンゼ
ンの割合は２〜６０重量係であるのが、共重合体の製造
時の問題が少く、また次の反応のためにも好ましい。
ンゼンが共電される。この際、α−メチルスチレンの５
０重量％程度をスチレンやその誘導体に代替することが
できる。代替量が６０重量係を越えると分解性が不良と
なるので好ましくない。α−メチルスチレンとジビニル
ベンゼンとの共重合体はラジカル重合法或いはアニオン
重合法で製造することが可能であり、α−メチルスチレ
ンとジビニルベンゼンとの総和に対するジビニルベンゼ
ンの割合は２〜６０重量係であるのが、共重合体の製造
時の問題が少く、また次の反応のためにも好ましい。
上記重合に際しては、過酸化物或いはアゾビスニトリル
などの公知のラジカル重合開始剤及び／又はアルキルリ
チウム、ナトリウムナフタレンなどの公知のアニオン重
合開始剤を用いることが可能であり、その重合条件に格
別の制限はない。特開昭５９−２０７９０５号などに記
載の方法を利用することもできる。
などの公知のラジカル重合開始剤及び／又はアルキルリ
チウム、ナトリウムナフタレンなどの公知のアニオン重
合開始剤を用いることが可能であり、その重合条件に格
別の制限はない。特開昭５９−２０７９０５号などに記
載の方法を利用することもできる。
上述の方法で得られた共重合体は未反応のα−之
メチルスチレンに溶解した状態で次の反応に供れる。こ
こで共重合体の未反応のα−メチルスチレンに対する割
合は１／１〜１／１ｏとするのが一般的である。次の反
応を行うに際して重合溶媒を追加して共重合体を希釈し
て行うこともできる。その重合溶媒としては上記共重合
体を溶解し、実質的に水に溶解しない芳香族炭化水素、
ハロゲン化炭化水素があげられる。
こで共重合体の未反応のα−メチルスチレンに対する割
合は１／１〜１／１ｏとするのが一般的である。次の反
応を行うに際して重合溶媒を追加して共重合体を希釈し
て行うこともできる。その重合溶媒としては上記共重合
体を溶解し、実質的に水に溶解しない芳香族炭化水素、
ハロゲン化炭化水素があげられる。
本発明では共重合体のα−メチルスチレン溶液又は、上
記重合溶媒で希釈した溶液に対して、１／１ｏ〜１０倍
の水及び必要に応じポリビニルア／Ｌ／ コー ル、ア
ルギン酸ナトリウム、メチルセルロール、カルボキシメ
チルセルロールが添加され、ラジカル重合開始剤の存在
下、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体と共重合さ
れる。
記重合溶媒で希釈した溶液に対して、１／１ｏ〜１０倍
の水及び必要に応じポリビニルア／Ｌ／ コー ル、ア
ルギン酸ナトリウム、メチルセルロール、カルボキシメ
チルセルロールが添加され、ラジカル重合開始剤の存在
下、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体と共重合さ
れる。
ここで使用される不飽和カルボン酸及び／又はその誘導
体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルメタリルアミド、アクリル酸エス
テル、メタアクリル酸エステル類が好ましく用いられる
。
体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルメタリルアミド、アクリル酸エス
テル、メタアクリル酸エステル類が好ましく用いられる
。
本発明においてこれらの不飽和カルボン酸及び／又はそ
の誘導体は得られるα−メチルスチレンの共重合体中で
ｏ、ｏ ｉ〜３ｏ重量係となるように用いられる。０．
０１重量係未満ではセラミック等とのなじみの改善がほ
とんどなされず、又６ｏ重量係を越えるとポリ−α−メ
チルスチレンの特性が失なわれ好筐しくない。
の誘導体は得られるα−メチルスチレンの共重合体中で
ｏ、ｏ ｉ〜３ｏ重量係となるように用いられる。０．
０１重量係未満ではセラミック等とのなじみの改善がほ
とんどなされず、又６ｏ重量係を越えるとポリ−α−メ
チルスチレンの特性が失なわれ好筐しくない。
上記不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体を共重合す
る際に用いるラジカル重合開始剤としてはα−メチルス
チレン単量体に可溶であるが或いは重合溶剤を追加した
場合には上述のベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素及びその誘導体或いは塩化メチレン、２塩
化エチレンなどのハロゲン化炭化水素などの水と混和し
ない溶媒に可溶で、水に不溶であるラジカル重合開始剤
であり、上述の過酸化物の内ベンゾイルパーオキサイド
、２．５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシヘキシン−３、ジクミルパーオキサイド、
ｔ−ブチル−クミルパーオキサイドなどが使用できる。
る際に用いるラジカル重合開始剤としてはα−メチルス
チレン単量体に可溶であるが或いは重合溶剤を追加した
場合には上述のベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素及びその誘導体或いは塩化メチレン、２塩
化エチレンなどのハロゲン化炭化水素などの水と混和し
ない溶媒に可溶で、水に不溶であるラジカル重合開始剤
であり、上述の過酸化物の内ベンゾイルパーオキサイド
、２．５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシヘキシン−３、ジクミルパーオキサイド、
ｔ−ブチル−クミルパーオキサイドなどが使用できる。
反応に際しては不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体
の上記共重合体に対する割合は。、０５〜３０重量係で
あるのが好１しく、又ラジカル重合開始剤ばα−メチル
スチレンおよび溶媒の総和に対して０００１〜１重量係
が一般的である。
の上記共重合体に対する割合は。、０５〜３０重量係で
あるのが好１しく、又ラジカル重合開始剤ばα−メチル
スチレンおよび溶媒の総和に対して０００１〜１重量係
が一般的である。
本発明においては反応温度としてばＯ〜１００℃好１し
くけ３０〜１００℃である。
くけ３０〜１００℃である。
本発明において、上記反応の後、水層を分離除去した後
、必要に応じ溶媒層を水洗し、さらに必要があれば多量
のアルコール中に溶媒層を投じて重合体を分離すること
ができる。
、必要に応じ溶媒層を水洗し、さらに必要があれば多量
のアルコール中に溶媒層を投じて重合体を分離すること
ができる。
以下に実施例を挙げ本発明をさらに説明する。
実施例１
α−メチルスチレン自身を溶媒とし、ジビニルベンゼン
５■Ｏ１係、ジエチレングリコールジメチルエーテルＱ
、 ２ ｖｏｗ係、ブチルリチウム（１５ｗｔ％ヘキザ
ン溶液） ０．１５ ｖｏＡ％を加え、攪拌下に１５℃
で３０分間重合した。少量のメタノールを加え反応を停
止し、１部をサンプリングして共重合体濃度、ジビニル
ベンゼン含量、３０℃トルエン溶液の極限粘度数を測定
したところそれぞれ、３５ｗｔ係、６．１ ｗｔチ、０
．８５であった。
５■Ｏ１係、ジエチレングリコールジメチルエーテルＱ
、 ２ ｖｏｗ係、ブチルリチウム（１５ｗｔ％ヘキザ
ン溶液） ０．１５ ｖｏＡ％を加え、攪拌下に１５℃
で３０分間重合した。少量のメタノールを加え反応を停
止し、１部をサンプリングして共重合体濃度、ジビニル
ベンゼン含量、３０℃トルエン溶液の極限粘度数を測定
したところそれぞれ、３５ｗｔ係、６．１ ｗｔチ、０
．８５であった。
次いで上記共重合体のα−メチルスチレン溶液５０ｍ／
にポリビニルアルコ−／’ （重合度１７００ ）２７
を１４の水に溶解した水溶液を１００１Ｌｌ加え、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアクリルアミド０２５罰及びアクリル酸０
．０５ｍＡ！を加え、さらに過酸化ベンゾイル０６７加
え撹拌下８０℃で４時間反応した。反応した後冷却して
水層を除去し、α−メチルスチレン層を水で２回洗浄し
た後、多量のメタノールに投じた。得られた共重合体１
の極限粘度数はＯＨ２であ０、ろｗｔ％含まれることが
わかった。
にポリビニルアルコ−／’ （重合度１７００ ）２７
を１４の水に溶解した水溶液を１００１Ｌｌ加え、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアクリルアミド０２５罰及びアクリル酸０
．０５ｍＡ！を加え、さらに過酸化ベンゾイル０６７加
え撹拌下８０℃で４時間反応した。反応した後冷却して
水層を除去し、α−メチルスチレン層を水で２回洗浄し
た後、多量のメタノールに投じた。得られた共重合体１
の極限粘度数はＯＨ２であ０、ろｗｔ％含まれることが
わかった。
実施例２
アクリル酸０．０５ｍ／にかえてヒドロキシエチルメタ
クリル酸エステル０４１５ ｍｌを用いた他は実施例１
と同様にして共重合体２を得た。得られた共重合体の極
限粘度数はＯＨ６であり、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド及びヒドロキシエチルメタクリル酸エステルの含量
はそれぞれ１．１ ｗｔ％、０．４ｗｔ％であった。
クリル酸エステル０４１５ ｍｌを用いた他は実施例１
と同様にして共重合体２を得た。得られた共重合体の極
限粘度数はＯＨ６であり、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド及びヒドロキシエチルメタクリル酸エステルの含量
はそれぞれ１．１ ｗｔ％、０．４ｗｔ％であった。
実施例３
α−メチルスチレンを溶媒とし、ジビニルベンゼン（ろ
７０４％）、ベンゾイルパーオキサイド０．２ｗｔ％を
加え７０℃で１０時間重合した。その後冷却して反応を
停止し、１部をサンプリングして共重合体濃度、ジビニ
ルベンゼン含量極限粘度数を測定したところそれぞれ１
２ ｗｔ％、７． Ｏｗｔチ、０．９５であった。この
重合体溶液１５０ｍＡ’、 トルエン１００ｍ１？及
びアクリルアミド５．０？加え、ジクミルパーオキサイ
ド０．４ ？、ポリビニルアルコール（重合度１７００
）２ｒを１ｔの水に溶解した水溶液をを ３００ｉＪ加え、８０℃で５時間反応し念。反応終了後
冷却して水層を除去し、α−メチルスチレン層を水で２
回洗浄した後、多量のメタノールに投した。得られた共
重合体乙の極限粘度はｏ、９８であり、元素分析より算
出したアクリルアミドの含量は、２、４ ｗｔ係であっ
た。
７０４％）、ベンゾイルパーオキサイド０．２ｗｔ％を
加え７０℃で１０時間重合した。その後冷却して反応を
停止し、１部をサンプリングして共重合体濃度、ジビニ
ルベンゼン含量極限粘度数を測定したところそれぞれ１
２ ｗｔ％、７． Ｏｗｔチ、０．９５であった。この
重合体溶液１５０ｍＡ’、 トルエン１００ｍ１？及
びアクリルアミド５．０？加え、ジクミルパーオキサイ
ド０．４ ？、ポリビニルアルコール（重合度１７００
）２ｒを１ｔの水に溶解した水溶液をを ３００ｉＪ加え、８０℃で５時間反応し念。反応終了後
冷却して水層を除去し、α−メチルスチレン層を水で２
回洗浄した後、多量のメタノールに投した。得られた共
重合体乙の極限粘度はｏ、９８であり、元素分析より算
出したアクリルアミドの含量は、２、４ ｗｔ係であっ
た。
以上の実施例１〜６で得た共重合体１〜３お上び実施例
１，６でのα−メチルスチレンとジビニルベンゼンとの
共重合体を用い、各１０Ｓ’をトルエン’ｒｅａｇに溶
かし、その中にアルミナ（粒径２μｍ）！＋Ｏｒを加え
、混練して、分散性を調べた。
１，６でのα−メチルスチレンとジビニルベンゼンとの
共重合体を用い、各１０Ｓ’をトルエン’ｒｅａｇに溶
かし、その中にアルミナ（粒径２μｍ）！＋Ｏｒを加え
、混練して、分散性を調べた。
共重合体１〜３では分散性が良好で均一なスラリーとな
ったが、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体を共重
合させていない共重合体では均一に分散しなかった。
ったが、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体を共重
合させていない共重合体では均一に分散しなかった。
本発明の方法を実施することによりポリ−α−メチルス
チレン自身のもつ分解性を保持し、しかもセラミック、
基板などとなじみの良いα−メチルスチレンの共重合を
得ることが可能となり、工業的に極めて価値がある。
チレン自身のもつ分解性を保持し、しかもセラミック、
基板などとなじみの良いα−メチルスチレンの共重合を
得ることが可能となり、工業的に極めて価値がある。
Claims (1)
- α−メチルスチレン自身を媒体としてα−メチルスチレ
ンとジビニルベンゼンを共重合し、次いで、未反応のα
−メチルスチレンの存在下、α−メチルスチレンに可溶
なラジカル重合開始剤及び水の存在下に不飽和カルボン
酸及び／又はその誘導体を重合することを特徴とするα
−メチルスチレンの共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16669885A JPS6227408A (ja) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | α−メチルスチレン共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16669885A JPS6227408A (ja) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | α−メチルスチレン共重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6227408A true JPS6227408A (ja) | 1987-02-05 |
Family
ID=15836087
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16669885A Pending JPS6227408A (ja) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | α−メチルスチレン共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6227408A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6969750B2 (en) | 2000-07-28 | 2005-11-29 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Water absorbent material and absorbent article using same |
-
1985
- 1985-07-30 JP JP16669885A patent/JPS6227408A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6969750B2 (en) | 2000-07-28 | 2005-11-29 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Water absorbent material and absorbent article using same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2619927B2 (ja) | 重合体粒子およびその製法 | |
| US4486572A (en) | Synthesis of amphiphilic block copolymers and networks | |
| JPH01201313A (ja) | 芯／鞘ポリマー粒子 | |
| JP3172257B2 (ja) | 特定構造の懸濁感圧接着剤ビーズの製造方法 | |
| JPH0198606A (ja) | 架橋重合体粒子 | |
| JP2002537473A5 (ja) | ||
| JP3121660B2 (ja) | 熱可逆性ハイドロゲル材料 | |
| JPS6227408A (ja) | α−メチルスチレン共重合体の製造方法 | |
| US3590102A (en) | Graft polymers of acrylonitrile onto polyvinylamide | |
| JPS6227406A (ja) | α−メチルスチレン共重合体の製造方法 | |
| JPS6227407A (ja) | α−メチルスチレンの共重合体の製造方法 | |
| JPS6227409A (ja) | α−メチルスチレン共重合体の製造方法 | |
| JP2639770B2 (ja) | ポリビニルアルコール系グラフト共重合体 | |
| JP3225105B2 (ja) | コア・シェル型エマルジョンの製造方法 | |
| JPH06172466A (ja) | 共重合体樹脂水性分散液 | |
| JPH01108209A (ja) | グラフトポリマーの製造方法 | |
| JPH05262804A (ja) | 分散性の優れた重合体微粒子の製造方法 | |
| JP3197353B2 (ja) | 分解性ポリマー分散液の製造方法 | |
| JPS58174411A (ja) | チタン酸化物−高分子化合物グラフト重合体の製造方法 | |
| JPS59136305A (ja) | 水溶性球状ポリマ−の製造方法 | |
| JPS6377908A (ja) | α−メチルスチレンの共重合体の製造方法 | |
| JPH037203B2 (ja) | ||
| JPS62235308A (ja) | セラミツクバインダ−用α−メチルスチレン共重合体組成物の製造方法 | |
| JPS61231003A (ja) | 逆相懸濁重合用分散剤 | |
| KR100589124B1 (ko) | 니트록사이드 자유 라디칼 작용제와 반응속도 향상제를이용한 비닐계 고분자 비드의 제조방법 |