JPS62273289A - 重質炭化水素装入物の脱アスファルト処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野コ 本発明は重質炭化水素装入物の脱アスファルト処理法に
関するものである。

［従来技術と問題点］ 本発明の主旨の範囲内において１重質炭化水素装入物と
は、１５℃において約９３０ｋｇ／ｍ’以上の比重を有
し１本質的に炭化水素から成るが、炭素原子と水素原子
のほかに、酸素、窒素、硫黄などのへテロ原子およびバ
ナジウムまたはニッケルなどの金属を有するその他の化
合物を含有する装入物を意味する。

この装入物は、特に前記の比重を有する原油および重質
油で構成する事ができる。

またこの装入物は、原油、重質油、油質頁岩。

または石炭の分留または処理によって得られる。

従って、前記の原料の減圧蒸留残留物または大気圧蒸留
残留物、あるいは前記原料またはその蒸留残留物の例え
ば熱処理によって得られた生成物が問題となる。

最近、高比重を有する炭化水素生成物をさらに価値付加
する傾向が現れたが、これは従来具られなかった事であ
る。ガソリンとしての軽質生成物の需要が重油としての
重質生成物の需要より比較的急速に増大すると予想され
るので、このような重質生成物の価値付加の研究はます
ます急を要する。

重質炭化水素装入物の重質部分は、油相とアスファルト
相との混合物から成る。油相から軽質生成物を得る方法
は、油相に対して触媒タラツキングを実施するにある。

しかし触媒タラッキング装入物は、金属によって過度に
汚染されてはならず。

また過度に高い「コンラドソン」残留炭素分を有しては
ならない、「コンラドソンＪ残留炭素分は生成物がコー
クスを形成する傾向の指標であって。

ＡＦＮＯＲＮＦＴ規格６０−１１６によって決定される
事を注意しよう。

前述のように１重質炭化水素装入物は、水素および炭素
のほか、酸素、窒素、硫黄などのへテロ原子および金属
を有する化合物を含有する。これらの化合物、特に金属
を有する化合物は、特にアスファルト相の中に含有され
ている。

アスファルト相を構成する化合物には樹脂と７スフアル
テンとの２族を区別する習慣がある。樹脂もアスファル
テンも多環式芳′香族構造を有する。

芳香環に隣接してチオフェン環およびピリジン環がある
。しかし樹脂は、アスファルテンはど縮合されていない
構造と、より低い分子量とを有する。

一般にアスファルテンの名称のもとに、５〜７炭素原子
を有する飽和脂肪族炭化水素、すなわちペンタン、ヘキ
サン、ヘプタンの装入物に添加する事によって沈殿する
化合物を意味する。すなわちＡＦＮＯＲＮＦＴ規格６０
−１１５によれば、生成物のアスファルテン含有量は、
沸騰状態のノルマルペンタンを使用して沈殿させる事に
よって測定される。

これより低い沸点の炭化水素、例えばプロパンを使用す
れば、アスファルテンと同時に樹脂が沈殿する。実際に
この識別法は伝統的なものであって、装入物を処理する
ために、与えられた温度で与えられた溶媒を使用すれば
、その溶媒と温度が適当ならアスファルテン型の化合物
を沈殿させる事ができる１次に、これより高い温度の同
一溶媒をもって装入物からアスファルテンを除去すれば
、樹脂を沈殿させる事ができる。

公知の脱アスファルト処理法においては、溶媒をもって
残留物から油相を抽出する操作によって、油相とアスフ
ァルト相とが分離される。

この溶媒は下記のグループから選ぶ事ができる。

−２〜８炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪族炭化
水素の単独または混合物、 −２〜８炭素原子を有する炭化水素に近い分子量を有す
る留出物と呼ばれる炭化水素混合物、−前記のすべての
炭化水素の混合物。

脱アスファルト処理は単一段階で実施する事ができ、こ
の場合には、油相とアスファルト相とが得られ、このア
スファルト相はアスファルテンと樹脂とを含有する。ま
た脱アスファルト処理を２いて相異なる操作条件を使用
する事ができる（例えば、米国特許第３，８３０，７３
２号および第２．９４０，９２０号参照）、この２段階
法においては、油相と、樹脂と、アスファルテンとを別
個に得る事ができる。

前記の米国特許第３，８３０，７３２号は２種の溶媒、
プロパンとペンタンとを使用し、完全に別個の２個の溶
媒回収ユニットを必要とし、従って真人な投資を必要と
する方法を記載している。

単一溶媒を使用する方法においては（例えば米国特許第
２，９４０，９２０号）、所望品質の生成物を得るため
に、２段階の操作条件を非常に精密に調節する必要があ
り、これが困難である。またこの方法を使用する場合、
触媒クランキング装入物として適当な油相と、粉砕して
固体燃料として使用できる非常に硬質のが青とを同時に
得る事が不可能である。

出願人は、２段階脱アスファルト処理法において、この
２段階において、 一比較的相違しない溶媒と（この場合、少なくとも１実
施態様においては、単一の溶媒分離装置のみを使用する
事ができる）。

一十分に相違した溶媒とを同時に使用して。

−補足的水添処理を実施する事なく、触媒クラッキング
装入物として使用する事のできる品質を有する「きれい
な」油相と、 一常温においては粉砕して固体燃料として使用する事、
のできる程度に硬いアスファルテン留分とを同時に得る
方法を考案した。

従って、アスファルテン留分は液状で使用するための追
加的フラクシング処理費用を必要としなし１　。

［発明の目的および効果］ 故に、本発明の目標は１重質炭化水素装−人物から、触
媒クラブキング装入物として適当な生成物をｍ製するに
ある。

そのため、本発明の目的は、それぞれ重質溶媒と軽質溶
媒とを使用して、装入物から、一方では「アスファルテ
ン」留分のみを沈殿させる段階と。

他方では「樹脂」留分を、場合によっては「アスファル
テン」留分と共に沈殿させる段階との２段階を含み１重
質炭化水素装入物の脱アスファルト処理によって、 −１０または１０以下の「コンラドソン１指数を有する
脱アスファルト処理された油相と、−「樹脂」留分と。

一１５０℃またはこれ以上の軟化点を有する「アスファ
ルテン」留分とを得る方法において、前記の重質溶媒と
軽質溶媒は共に、相異なる比率で、 一３炭素原子を含む少なくとも一種の炭化水素と。

一少なくとも５炭素原子を含む少なくとも一種の炭化水
素とを含有し、 軽質溶媒においては、３炭素原子を含有する炭化水素の
比率が重質溶媒におけるよりも高いようにした方法を提
供するにある。

この本発明の目的において、また下記の説明において、
化学的観点からは油相と、「樹脂」と、「アスファルテ
ン」との区別を正確に定義する事ができないので、下記
のように区別する。

１、油相とは、アスファルト相、すなわち本発明の目的
において定義されたような軽質溶媒の添加によって沈殿
する相を実質的に全部除去され゛た相を意味し、この油
相は１ｏまたはこれ以下の「コンラドソン」残留炭素分
を有する（ＡＦＮＯＲＮＦＴ規格６０−１１６によって
測定）。

２、「樹脂」留分と「アスファルテン」留分は、それぞ
れアスファルト相の軽質留分と重質留分とを意味し、こ
れらの２留分の境界は１本発明の主旨においては、「ア
スファルテン」留分が１５０℃またはこれ以上の軟化点
を有するものと定義される（ＡＦＮＯＲＮＦＴ規格６６
−００８によって測定）。

本発明の方法においては、２種の溶媒、すなわち軽質溶
媒と重質溶媒とを使用し、これらの溶媒は同一の化学組
成を相異なる割合で有し、これがその機能の相違を生じ
る。

一重質溶媒は「アスファルテン」を沈殿させるが、「樹
脂」留分を溶解し、なおさら油相を溶解する。

一軽質溶媒は、「樹脂」留分を沈殿させ、従って当然に
「アスファルテン」留分を沈殿させるが。

油相を溶解する。

これら２種の溶媒は下記を含有する。

と 一３炭素原子＼有する少なくとも１種の炭化水素：プロ
ペンおよび／またはプロペン。

−少なくとも５炭素原子を有する飽和脂肪族またはオレ
フィン系の少なくとも１種の炭化水素（特に、ペンタン
、ペンテン、ヘキサン、ヘキセン。

ヘプタン、ヘプテン）。

従って本発明の方法は選択性の追求であり、各段階にお
ける選択性を変動させるように、４炭素原子の炭化水素
を殆どまたは全く含有しない２種の溶媒を組み合わせる
にある。

それぞれの溶媒は単一の炭化水素から成り、または炭化
水素混合物から成る事ができる。すなわち重質溶媒は例
えばペンタンとヘキサンとの混合物とする事ができる。

言うまでもなく、このような意味において、下記の説明
で炭化水素１例えばペンタンを挙げた場合、これはノル
マルペンタンのような明確に定義された炭化水素を意味
し、あるいは一般の工業慣習に従って、炭化水素の異性
体混合物、例えばペンタンの場合にはノルマルペンタン
とイソペンタンとの混合物を意味する。

軽質溶媒は１重質溶媒より多量の３炭素原子炭化水素を
含有する。

一般に、重質溶媒は５乃至４０体積％の３炭素原子の炭
化水素と、６０乃至９５体積％の少なくとも５炭素原子
の少なくとも一種の炭化水素とを含有し、また軽質溶媒
は、２０乃至８０％の３炭素原子の炭化水素と、２０乃
至８０％の少なくとも５炭素原子の少なくとも一種の炭
化水素とを含有する。

本発明による方法は相異なる２態様で実施される。

第１実施態様においては、第１段階は、重質溶媒を使用
して、装入物から「アスファルテン」留分を分離するに
ある。

この段階の結果、 一一方では、あとで分離される少量の溶媒を含有する「
アスファルテン」留分と。

−他方では、「樹脂」留分と油相との重質溶媒中溶液と
が得られる。

次に「樹脂」留分は軽質溶媒によって沈殿させられる。

この「樹脂」留分の沈殿に使用される軽質溶媒を得るた
め、樹脂の分離段階としての第２段階において、重質溶
媒と樹脂留分と油相との混合物に対して、軽質溶媒より
軽質の第３溶媒を添加する。従ってこの軽質溶媒は、重
質溶媒と前記の第３溶媒との組み合わせによって得られ
る。この段階の結果、 一一方では、後で除去される少量の溶媒を含有樹脂留分
と、 一他方では、軽質溶媒中に溶解した油相とを捕集する。

この溶液に対して処理を実施し、下記を得る。

−第２段階に循環される前記の第３溶媒、−重質溶媒中
の油相溶液、この溶液から従来法によって重質溶媒が分
離されて第１段階に循環される。

前記軽質溶媒中の油相溶液の処理は、この溶液を加熱し
、３炭素原子を有する炭化水素を優先的に蒸発させるに
ある。

前記溶液の加熱の代わりに、減圧膨張を使用する事がで
きる。

本発明による方法のこの第１実施態様においては、重質
溶媒は１０乃至４０体積％の３炭素原子炭化水素と、６
０乃至９０体積％の少なくとも５炭素原子の少なくとも
一種の炭化水素を含有し。

好ましくは１５乃至３５体積％の３炭素原子炭化水素と
６５乃至８５体積％の少なくとも５炭素原子の少なくと
も一種の炭化水素とを含有する。

本発明の方法のこの第１実施態様の第２段階において、
軽質溶媒は、２０乃至８０体積％の３炭素原子炭化水素
と、２０乃至８０体積％の少なくとも５炭素原子の少な
くとも一種の炭化水素とを含有し、好ましくは２５乃至
７５体積％の３炭素原子炭化水素と、２５乃至７５体積
％の少なくとも５炭素原子の少なくとも一種の炭化水素
とを含有する。

本発明による方法の第２実施態様においては。

第１段階は、この段階において重質溶媒と所望の軽質溶
媒より軽質の第３溶媒との結合によって得られた軽質溶
媒をもって「樹脂」留分と「アスファルテン」留分とを
同時に沈殿させる段階である。

この第１段階の結果、 一一方においては、「樹脂」留分と「アスファルテン」
留分との混合物。

一他方においては、後で分離される軽質溶媒中に溶解し
た油相。

第２段階においては、「樹脂」留分と「アスファルテン
」留分との混合物に対して、「樹脂」留分を溶解する重
質溶媒を添加するにの第２段階の結果、 一一方では、後で除去される少量の溶媒を含有する「ア
スファルテン」留分と、 一他方では、後で除去される重質溶媒中に溶解した「樹
脂」留分とを得る。

本発明の方法のこの第２実施態様の第１段階に使用され
る軽質溶媒は、好ましくは２０乃至８０体積％の３炭素
原子の炭化水素と、２０乃至８０体積％の少なくとも５
炭素原子の少なくとも一種の炭化水素とを含有し、より
好ましくは３０乃至７０体積％の少なくとも一種の３炭
素原子の炭化水素と、３０乃至７０体積％の少なくとも
５炭素原子の少なくとも一種の炭化水素とを含有する。

本発明の方法の第２実施態様の第２段階に使用される重
質溶媒は、５乃至３０体積％の３炭素原子の炭化水素と
、７０乃至９５体積％の少なくとも５炭素原子の少なく
とも一種の炭化水素とを含有し、好ましくは１０乃至２
５体積％の３炭素原子の炭化水素と、７５乃至９０体積
％の少なくとも５炭素原子の少なくとも一種の炭化水素
とを含有する。

脱アスファルト処理中の操作条件は下記である。

−２０・１０’絶対パスカルと１．１０７絶対パスカル
の範囲内の圧力、 −１００−３００℃の温度、 −１〜１０の溶媒／脱アスファルト処理される留分の重
量比。

もちろん、これらの条件は。

一装入物の性質、および 一使用される溶媒の性質によって変動する。

［実施例］ 以下１本発明を図面に示す実施例について詳細に説明す
る。

本発明による第１実施態様を実施するユニットを示す第
１図について述べれば、第１抽出カラム２の上部に導管
１を通して、脱アスファルト処理される重質炭化水素装
入物を導入する。また抽出カラム２の底部に１重質溶媒
を導入する。この重質溶媒の起源については後述する。

同一の重質溶媒を１図示されない４管によって専管１の
中の装入物に添加する事ができる。

専管３の重質溶媒と、抽出カラム２の作動条件は、１５
０℃またはこれ以上の軟化点を有する装入物１の「アス
ファルテン」留分のみが前記抽出カラムの中で沈殿する
ように選定される。

抽出カラム２の内部圧は２０・１０’〜１・１０７絶対
パスカルの範囲内、温度は１００〜２００℃の範囲内に
あり、また −一一一一呻卸一曽一 重質溶媒／装入物重量比が１〜１０の範囲内にある。

但しこれらの値は限界値とはみなされない。

−ＩＦＩＩ、で、重質溶媒Ｃ３−２０／Ｃ５−８０゜す
なわち２ｏ体積％のプロパンと８０体積％のペンタンと
を含有する溶媒の場合、内部圧は約４０・１０５絶対パ
スカル、抽出カラム２の底部および頂部の温度はそれぞ
れ１００℃および１４０℃、重質溶媒対装入物の重量比
は約２／１とする事ができる。

抽出カラム２の底部において、導管４により、少量の重
質溶媒を含有する「アスファルテン」留分を捕集する。

抽出カラム２の頂部において、導管５により。

「アスファルテン」留分を除去され、抽出カラム２の中
に４入された重質溶媒の大部分の中に溶解された装入物
を捕集する。

４管４によって捕集された留分は、少なくとも１個の再
熱器６を通過した後、膨張カラム７に入る。この膨張カ
ラムは、重質溶媒Ｃｚ　　２．０　／　Ｃ５−８０の場
合には、約３００℃の温度と約５・１０’絶対パスカル
の圧で作動する。膨張カラム７の頂部において、導管８
により重質溶媒を捕集し、この溶媒は冷却器９を通過し
たのち、フラスコ１０の中に導入される。

フラスコ１０は重質溶媒の貯蔵に役立つ０重質溶媒Ｃゴ
ー２０／Ｃ５−８０の場合、フラスコ１０中の温度は約
６０℃、また内部圧は約５・１０５絶対パスカルである
。

膨張カラム７の底部において、導管１１により。

「アスファルテン」留分を捕集し、これがカラム１２の
中に導入される。この方ラム１２は、重質溶媒Ｃｓ　　
２０／ｃｓ−８ｏの場合には、約３００℃の温度と、約
０，５・１０’絶対パスカルで作動する。

カラム１２の底部において導管１３により１重質溶媒を
除去された「アスファルテン」留分を捕集する。この留
分は粉砕の後に固体燃料として使用する事ができる。

カラム］、２の頂部において、導管ｔ９により溶−導管
１５により水分を排出しくこの水分の起源は下記に説明
する）、 一重質溶媒Ｃ３−２０／ｃ５−８０の場合には、導管１
６によって、少なくとも５炭素原子の炭化水素を捕集し
、これをフラスコ１０に送り、また導管１７によって３
炭素原子の炭化水素を捕集し、これを圧縮器１８の中を
通過させた後、導管８を通してフラスコ１０に送る。

重質溶媒と、「アスファルテン」留分を除去された装入
物との混合物を導管５によって捕集して第２抽出カラム
２０の中に送る。この方ラムの中には、導管２１によっ
て第３溶媒が導入される。

従ってカラム２０の中では、実際上、重質溶媒と第３溶
媒との組合せによって生じ３炭素原子の炭化水素の割合
が重質溶媒よりも高い軽質溶媒によって抽出が行われる
。

従って重質溶媒がＣ３２０’／　Ｃｓ　　８０の場合、
第３溶媒をＣ３−４０／　Ｃ５６０、すなわち４０体積
％プロパンと６０体積％のペンタンとを含有するとすれ
ば、その場合の軽質溶媒は、３０体積％のプロパンと７
０体積％のペンタンとを含有するＣ　３−３０　／　Ｃ
ｓ　−７０溶媒となる。

カラム２ｏ内部の操作条件は、「樹脂」留分が沈殿する
ように選ばれる。

カラム２ｏの内部圧は２０・１０５乃至１・１０７絶対
パスカルの範囲とし、温度は１００〜３００℃、軽質溶
媒／カラム２の装入物重量比が１〜１０の範囲に含まれ
る。ただしこれらの値は限界とはみなされない。

例えば、軽質溶媒Ｃ３−３０／　Ｃ５７０については、
内部圧は約４０・１０５絶対パスカル、カラム２０の底
部と頂部の温度はそれぞれ約１１０℃と１５０℃、軽質
溶媒／カラム２の装入物重量比的４／１とする事ができ
る。

カラム２０の頂点において、導管２２により、脱アスフ
ァルト処理された油状相と軽質溶媒との混合物が捕集さ
れる。

カラム２０の底部においては、導管２８により、少量の
軽質溶媒を含有するｒ樹脂ノ留分が捕集される。

導管２２によって捕集された脱アスファルト処理油相と
軽質溶媒との混合物は、再熱器２３の中を通された後、
膨張カラム２４に入る。この方ラム２４は、軽質溶媒Ｃ
３３０／　Ｃｇ−７０の場合、約２５・１０’絶対パス
カルの内部圧と、約１５０’Ｃの温度で作動する。再熱
器２３を通過した結果、溶媒の一部が蒸発させられる。

３炭素原子の炭化水素が優先的に蒸発させられる。その
結果、カラム２４の頂部において導管２５により。

３炭素原子炭化水素を富化された第３溶媒が得られる。

このようにして軽質溶媒Ｃｓ　　３０　／　Ｃｇ−７０
の場合、第３溶媒Ｃ３４０／Ｃｓ　　６０が得られる。

もし必要ならば、この方ラムの内部に水平板を配置する
事により分離を改良する事ができる。

導管２５によって捕集された第３溶媒は冷却器２６を通
された後に、貯蔵フラスコ２７に入る。

第３溶媒Ｃ３４０／　Ｃａ　　６０　（７）場合、フラ
スコ２７の内部温度は約１１０℃、内部圧は約２５バー
ルである。

次に第３溶媒を導管２１によってカラム２０に循環させ
る。

カラム２４の底部において導管２９により、脱アスファ
ルト処理油相と重質溶媒との混合物を捕集し、この混合
物を膨張弁３０を通し、この弁においてその圧力と温度
が（重質溶媒Ｃｓ−２０／Ｃｓ−８０の場合にはそれぞ
れ約５・１０５絶対パスカルと１００”Ｃまで）低下さ
せられ、次に再熱器３１を通過させる。その後膨張カラ
ム３２の中に導入され、この方ラムは１重質溶媒Ｃ３−
２０／Ｃｑ−８０（７）場合、約５・１０’Ｍ対ハスカ
ルの圧力と約１３０℃の温度で作動する。

カラム３２の頂部において導管３３により１重質溶媒の
大部分を捕集し、これを冷却器３４を通した後フラスコ
１０に送る。

フラスコ１ｏは導管３５によって導管３に接続され、従
って重質溶媒がカラム２に循環される。

カラム３２の底部において導管３６により、なお少量の
溶媒を含有する脱アスファルト処理された油相を捕集し
、この油相を再熱器３７を通した後に、水蒸気同伴カラ
ム３８に導入し、この方ラムの中に導管３９から水蒸気
が導入される。

重質溶媒Ｃ３−２０／Ｃツー８０の場合、この方ラム３
８は約１，５・１０５絶対パスカルの内部圧と、約２５
０℃の温度で作動する。

カラム３８の底部において導管４１により、脱アスファ
ルト処理された油相を捕集し、このカラカラム２０の底
部において導管２８によって捕集された少量の軽質溶媒
を含有する「樹脂」留分は、再熱器５０を通った後、膨
張カラム５１に入る。この膨張カラムは軽質溶媒Ｃ３３
０／　Ｃ５−７０（７）Ｉｎ、５・１０５絶対パスカル
の内部圧と、約２８０℃の温度で作動する。

膨張カラム５１の頂部において４管５２により少量の軽
質溶媒が捕集され、これが導管８に送られる。

カラム５１の底部において導管５３により、なお少量の
溶媒を含有する「樹脂」留分を捕集し。

これを水蒸気同伴カラム５４に送り、この方ラムの中に
水蒸気が導管５５によって導入される。

カラム５４の底部において導管５７により、「樹脂」留
分が捕集され、これは重油として使用され、またはビチ
ューメンの中に合体され、または粘性低下剤の主要装入
物を成す事ができる。

フラスコ１０の中に導管３３によって重質溶媒を導入す
るなら、同様に導管５２と５６から軽質溶媒をも導入す
る事を注意しよう、ところで、これが重質溶媒として循
環される全量である。実際に、軽質溶媒と重質溶媒との
比率は非常に低いので、正確な組成の重質溶媒を得るた
めには、フラスコ１０の中に少なくとも５炭素原子の少
量の炭化水素を添加すればよい。

もちろん、第１図および下記に説明する第２図と第３図
に示すユニットにおいて、溶媒の損失を補償するため溶
媒添加が実施されるがこれは図示されていない。

本発明の方法の第２実施態様を実施するユニットを示す
第２図について述べれば導管１０１によって第１抽出カ
ラム１０２の頂部に、脱アスファルト処理されるべき重
質炭化水素装入物を導入する。同じくカラム１０２の底
部に導管１０３によって、軽質溶媒を導入する。その起
源については後述する。「樹脂」留分と「アスファルテ
ン」留分が沈殿する。

軽質溶媒は例えば、６０体積％プロパンと４０体積％の
ペンタンとを含有する溶媒Ｃｍ−６０／Ｃｇ４０とする
事ができる。カラム１０２の内部圧は２０・１０５〜１
・１０７絶対パスカル、内部温度は１００〜３００℃、
軽質溶媒／装入物重量比は１〜１０の範囲とする事がで
きるが、これらの値は限界値とはみなされない。

例えば、軽質溶媒Ｃ３−６０／　Ｃｇ４０　（１）場合
、内部圧は約１０・１０５絶対パスカル、カラム１０２
の底部と頂部の温度はそれぞれ１００℃と１３０℃、軽
質溶媒／カラム１０２の装入物重量比は約２／１である
。

カラム１０２の底部において専管１０５により、「アス
ファルテン」留分と「樹脂」留分を含有するアスファル
ト相の全量と少量の軽質溶媒とが捕集される。この混合
物に対して導管１０６により、下記に述べる起源の溶媒
を添加する。この溶媒は少量の３炭素原子炭化水素しか
含有しない、この新しい混合物を導管１０７により、再
熱器１０８を通した後に抽出カラム１０９に送る。この
方ラムにおいて、抽出は導管１０５と１０６の溶媒混合
物の故に１重質溶媒の存在において実施される。

カラム１０９の溶媒と操作条件は、１５０℃またはこれ
以上の軟化点を有する４管１０５の「アスファルテン」
留分のみが前記カラムの底部に沈殿するように選ばれる
。

軽質溶媒がＣ３６０／　Ｃｓ　　４０であれば、重質溶
媒はＣ３２０／　Ｃｓ　　８０とする事ができ、導管１
０６の溶媒はＣ，−１０／Ｃ％　−９０溶媒である。

カラム１０９の内部圧は、２０・１０！１〜１゜１０５
絶対パスカル、内部温度１００〜２００℃、重質溶媒／
カラム１０９の装入物重量比は１と１０との範囲内とす
る事ができるが、これらの値は限定値とはみなされない
。

例えば、重質溶媒Ｃ３２０／Ｃｓ　　８０の場合、内部
圧は４０・１０’絶対パスカル、カラム１０９の底部と
頂部の温度はそれぞれ約１００℃と１４０℃１重質溶媒
とカラム１０９の装入物との重量比は約２＝１である。

カラム１０９の底部において導管１１０により、少量の
重質溶媒を含有する「アスファルテン」留分を捕集する
。

この留分の処理は第１図のユニットと同様である。従っ
て簡略化のために説明しない、このユニット部分は第１
図のものと同等であって同一参照数字に指数′を付けて
示す。

導管１１１により、「樹脂」留分と重質溶媒との混合物
を捕集する。

９ｍ’ＩＩ　ｌｂ　４１１１を薗親９１１９１−：基！
九焔＋−Ｗ胆十ラム１１３に導入する。この方ラム１１
３は、重質溶媒Ｃ３２０／　Ｃｓ　　８０の場合、約２
５・１０５絶対パスカルの内部圧と、約１５０℃の温度
とで作動する。再熱器１１２を通過した結果、溶媒の一
部が蒸発する。３炭素原子の炭化水素が優先的に蒸発さ
れる。このようにして、カラム１１３の頂部において導
管１１４により、軽質溶媒Ｃ３６０／　Ｃｓ　−４０を
捕集し、これを導管１０３により、冷却器１１５を通し
た後方ラム１０２に循環させて、導管１０５の中に同伴
される軽質溶媒を再構成する。

必要があれば、カラム１１３の中に水平板を配置すれば
分離効率を向上させる事ができる。

カラム１１３の底部において導管１１６により。

「樹脂」と、重質溶媒よりさらに重質な溶媒との混合物
を捕集し、この混合物を膨張弁１１７を通過させて、溶
媒Ｃ３１０／Ｃ５９０の場合にはその圧力と温度をそれ
ぞれ約５・１０５絶対パスカルおよび１２０℃に低下さ
せ、再熱器１１８を通した後に、膨張カラム１１９に導
入する。この膨張カラム１１９は溶媒Ｃ３１０／Ｃ５９
０の場合、約５・１０５絶対パスカルの内部圧と、約１
４０℃の温度で作動する。

カラム１１９の頂部において導管１２０により。

溶媒の大部分を捕集し、これを冷却器１２１を通した後
にフラスコ１２２に導入する。フラスコ１２２は導管１
２３によって専管１０６に接続され、従って溶媒を循環
させる事ができる。

カラム１１９の底部において、導管１２４により、なお
少量の溶媒を含有する「樹脂」相を捕集し、これを再熱
器１２５に通した後、水蒸気同伴カラム１２６に導入し
、この方ラム１２６の中に導管１２７によって水蒸気が
導入される。

溶媒Ｃ：ｉ　　１０　／　Ｃ５９０の場合、このカラム
は約１，５・１０５絶対パスカルの内部圧と、約２８０
℃の温度で作動する。

カラム１２６の頂部において４管１２８によリカラム１
０２の頂部において専管１２９により。

脱アスファルト処理された油相と軽質溶媒との混合物を
捕集し、この混合物を再熱器１３１を通過させた後、膨
張カラム１３２の中に導入し、このカラムは軽質溶媒Ｃ
３６０／Ｃｓ−４０の場合。

約２５・１０５絶対パスカルの内部圧と、約１４０℃の
温度で作動する。

カラム１３２の頂部において導管１３３により、軽質溶
媒の大部分を捕集し、これを導管１１４と冷却器１１５
とを通して導管１０３に循環させる。

カラム１３２の底部において導管１３４により、なお少
量の溶媒を含有する脱アスファルト処理された油相を捕
集し、これを再熱器１３５を通した後、水蒸気同伴カラ
ム１３６の中に導入し、このカラム１３６に導管１３７
から水蒸気が導入される。

軽質溶媒Ｃ３６０／Ｃｓ　　４０の場合、この方ラム１
３６は約１．５・１０’絶対パスカルの内部圧と約２５
０℃の温度で作動する。

この方ラム１３６の底部において導管１３８により、脱
アスファルト処理された油相が捕集され第３図は第１図
の変形であって、この場合、脱アスファルト処理された
油相からの軽質溶媒の分離は軽質溶媒がさらに多量の３
炭素原子炭化水素を含有るように実施される。油相から
の樹脂の分離効率が向上し、さらに「きれいな」、すな
わちさらに低い「コンラドソン」残留炭素分を有する脱
アスファルト処理された油相を得る事ができる、この図
を説明するため、１例として、重質溶媒Ｃコー２０／Ｃ
５−８０と、軽質溶媒Ｃ３３５／Ｃ５−６５をとるが、
この溶媒対の例は限定的なものではない。

第１図と相違する部分のみを説明し、第１図と異なる生
成物を収容する装置並びに第１図ものと相違する装置に
参照数字を付け、その他の装置は同一数字を用いた。

４管５によって捕集され「アスファルテン」を含有しな
い重質溶媒Ｃ３２０／Ｃｓ　　８０と装入物との混合物
は、第２抽出カラム２００の中に導入される。この方ラ
ム２００の中に導管２１０によって、第３溶媒Ｃコー５
０／Ｃ５−５０を導入し、抽出は実際上、軽質溶媒Ｃ−
４３５／　Ｃ５−６５で実施される。この方ラムに内部
圧は４０・１０’絶対パスカル、底部と頂部の温度はそ
れぞれ約１１５℃と１４５℃、軽質溶媒／カラム２の装
入物重量比は約４７１である。

カラム２００の頂部において導管２２０により、脱アス
ファルト処理された油相と軽質溶媒Ｃ３−３５／Ｃ５−
６５との混合物を捕集する。

カラム２００の底部において導管２８により。

少量の溶媒を含有する「樹脂」留分を捕集し、これを第
１図の場合と同様に処理する。脱アスファルト処理され
た油相と軽質溶媒Ｃｓ、　　３５　／　Ｃ５−６５との
混合物は再熱器２３０を通過したのち、膨張カラム２４
０に４人される。この膨張カラムは、軽質溶媒Ｃ３３５
／　Ｃ５６５の場合、２５・１０’絶対パスカルの内部
圧と、１４５℃の温度で作動する。

膨張カラム２４０は、３個の抽出管を備える。

３炭素原子の炭化水素の部分的蒸発の結果、下記が捕集
される。

一カラム底部において導管２９０により、脱アスファル
ト処理された油相とＣツー３５　／　Ｃｓ　−６５溶媒
との混合物、この混合物は、膨張弁３００を通る際にそ
の圧と温度がそれぞれ５・１０’絶対パスカルと９５℃
に低下させられ１次に再熱器３１０を通って、膨張カラ
ム３２０に導入される。

この膨張カラム３２０は５・１０ツ絶対パスカルの内部
圧と約１２０℃の温度で作動する。

−側面抽出導管５００により、溶媒Ｃ３３０／Ｃ５−’
７ｏ、その一部は導管３３に導入され、他の部分は冷却
器５２０を通過したのち、導管５１０によってカラム２
４０に循環される。

−カラム２４０の頂部において導管２５０により溶媒Ｃ
３５０７Ｃｓ　−５０，：：れは、冷却器２６０を通過
したのち、貯蔵フラスコ２７０に導入され、次にこの溶
媒は導管２１０によってカラム２００に循環される。

膨張カラム３２０は３抽出導管を具備する。

−この方ラムの頂部において、導管５２８によって溶媒
Ｃ３−５０／　Ｃｇ５０を捕集し、これを導管２５０に
循環させる。

一側面抽出導管５３０によって、溶媒Ｃ３−１Ｃ３−１
５７Ｃを捕集し、その一部を導管３３に導入し、他の部
分は冷却器５４０を通過させたのちに、導管５５０によ
ってカラム３２０に循環させる。

一カラム３２０の底部において、導管３６０により、少
量の溶媒を含有する脱アスファルト処理された油相を捕
集する。

第１図の場合と同様に、導管３６０の油相から溶媒を除
去するため、この油相を再熱器３７０を通過させたのち
、水蒸気同伴カラム３８０に導入し、この方ラム３８０
の中に導管３９０によって水蒸気が導入される。

カラム３８０の底部において、導管４１０によって脱ア
スファルト処理された油相を捕集し、頂導管５００と５
３０の溶媒の結合により１重質溶媒Ｃ３２０／　Ｃ５８
０が得られ、これをフラスコ１０から導管３に循環させ
る。

この第３図の実施態様においては、カラム２４０と３２
０の側面抽出導管の故に、軽質溶媒の３炭素原子炭化水
素を富化できる事が理解されよう。

本発明による方法は、下記の実施例に示されるように、
１０またはこれ以下、好ましくは９または９以下、さら
に好ましくは８または８以下の「コンラドソン」残留炭
素分を有する触媒クランキング装入物として適当な脱ア
スファルト処理油相と、１５０℃またはこれ以上、好ま
しくは１６０℃またはこれ以上、さらに好ましくは１７
０’Ｃまたはこれ以上の軟化点を有する「アスファルテ
ン」留分とを同時に製造するために特に有効である。

下記の実施例は本発明を説明するためのものであって、
本発明はこれに限定されるものではない。

実施例　１ この実施例は、サファニア産の原油の大気圧蒸留残留物
の減圧蒸留残留物から成る炭化水素装入物の処理に関す
るものである。

この装入物の特性は下記の通りである。

−１５℃における比重（ＡＦＮＯＲＮＦＴ規格６ｏ−１
０１によって測定）　　：　１０３５ｋｇ／ｍ３−４０
０℃テノ粘度（ＡＦＮＯＲＮＦＴ規格６０−１００によ
って測定）：０．５６・１０−２ｍ２　／　ｓ、 −「コンラドソン」炭素残留分（ＡＦＮＯＲＮＦＴ規格
６０−１１６によって測定）＝２３重量％、 一含有量： 率アスファルテン（ＡＦＮＯＲＮＦＴ規格６０−１１５
によって測定）＝１６重量％。

零硫黄（蛍光Ｘ線分析法）：５．５重量％嵩ニッケル（
蛍光Ｘ腺分析法）：４３ｐ、Ｐ。

ｍ　。

宰バナジウム（蛍光Ｘ線分析法）：１３８ｐ。

ρ・　ｍ歯 この装入物を、第１図の型の本発明方法を実施するユニ
ットの中で処理した。

このユニット中において、下記の表に示す組成のｃ３−
Ｃ，溶媒を使用した。

操作条件を下表Ｈに示す。

表−一旦 各種生成物から溶媒を分離したのち、得られた最終生成
物の収支を下表■に示す。

表−一旦 得られた生成物の特性を下表■に示す。

□ 表−一■ この表は、非常に硬質の７スフアルテンと、８以下の「
コンラドソン」残留炭素分を有するが故に触媒クランキ
ング装入物として使用可能の油相とを得る事のできる本
発明の方法の利点を示している。

実施例２ この実施例は、サフィニャ原油の減圧蒸留残留物の粘性
低下処理の流出物の大気圧下蒸留残留物から成る炭化水
素装入物の処理に関するものである。

この装入物の特性はつぎの通りである。

−１５℃における比重（ＡＦＮＯＲＮＦＴ規格６０−１
０１によって測定）　　：　１０６０ｋｇ／ｍ３−１０
０℃での粘度（ＡＦＮＯＲＮＦＴ規格６０−１００によ
って測定）：　０，１７　・１０−’ｍ２／ｓ。

−「コンラドソン」炭素残留分（ＡＦＮＯＲＮＦＴ規格
６０−１１６によって測定）：２７重量％。

一含有量： 宰アスファルテン（ＡＦＮＯＲＮＦＴ規格６０−１１５
によって測定）：２２重量％。

＄硫黄（蛍光Ｘ線分析法）：６．２重量％宰ニッケル（
蛍光Ｘ線分析法）：５３ｐ、Ｐ。

ｍ　。

宰バナジウム（蛍光Ｘｍ分析法）：１７５ｐ。

ｐ、ｍ。

この装入物を、第１図の型の本発明方法を実施するユニ
ットの中で処理した。

実施例１の溶媒と同一組成の溶媒Ｃｓ　　Ｃ５をユニッ
ト中において使用する。

操作条件は下記の表Ｖに示されている。

表−■ 各種生成物から溶媒を分離したのち、得られた最終生成
物の収支を下表■に示す。

表−一■ 得られた生成物の特性を下表■に示す。

表−一■ この表は、非常に硬質の７スフアルテンと、８以下の「
コンラドソン」残留炭素分を有するが故に触媒クランキ
ング装入物として使用可能の油相とを得る事のできる本
発明の方法の利点を示している。

実施例　３ この実施例は、イラク産の原油の大気圧蒸留残留物の減
圧蒸留残留物から成る炭化水素装入物の処理に関するも
のである。

この装入物の特性は下記の通りである。

−１５℃における比重（ＡＦＮＯＲＮＦＴ規格６０−１
０１によって測定）　　：　１０１６ｋｇ／ｍコー１０
０℃テノ粘度（ＡＦＮＯＲＮＦＴ規格６０−１００によ
って測定）：９００　１０−’ｍ”／　ｓ　。

−「コンラドソン」炭素残留分（ＡＦＮＯＲＮＦＴ規格
６０−１１６によって測定）２１７重量％、 一含有ｔ： 傘アスファルテン（ＡＦＮＯＲＮＦＴ規格６０−１１５
によって測定）＝６重量％、＊硫黄（蛍光ｘＲＩＡ分析
法）：　４．９ｆｆｉｉ％傘ニッケル（蛍光Ｘ線分析法
）：４３ｐ、ｐ。

ｍ　＋ 毒バナジウム（蛍光Ｘ線分析法）：１０２Ｐ。

ｐ、　　　ｍ。

この装入物を、第１図の型の本発明方法を実施するユニ
ットの中で処理した。

このユニット中において、下記の表■に示した組成のＣ
３Ｃｍ溶媒を使用した。

表１ 表−一■ 各種生成物から溶媒を分離したのち、得られた最終生成
物の収支を下表Ｘに示す。

表二Ｘ 得られた生成物の特性を下表ＸＩに示す。

表−一」：工 この表は、非常に硬質の７スフアルテンと、８以下の「
コンラドソン」残留炭素分を有するが故に触媒クランキ
ング装入物として使用可能の油相とを得る事のできる本
発明の方法の利点を示している。

実施例４ この実施例はサファニャ産の原油の大気圧下蒸留残留物
の減圧蒸留残留物から成る炭化水素装入物の処理に関す
るものである。

この装入の特性はつぎの通りである。

−１５℃における比重（ＡＦＮＯＲＮＦＴ規格６０−１
０１によって測定）　　：　１０３５ｋｇ／ｍ’−１０
０℃での粘度（ＡＦＮＯＲＮＦＴ規格６０−１００によ
って測定）：５６００　１０−＠ｍ’　／ｓ、 −「コンラドソン」炭素残留分（ＡＦＮＯＲＮＦＴ規格
６０−１１６によって測定）＝２３重量％。

一含有量： ＄７スフアルテン（ＡＦＮＯＲＮＦＴ規格６０−１１５
によって測定）：１６重量％、事硫黄（蛍光Ｘ線分析法
）：５．５重量％率ニッケル（蛍光Ｘ線分析法）：４３
ｐ、Ｐ。

ｍ　＋ ＊バナジウム（蛍光ｘｔｉＡ分析法）＝１３８ｐ。

ｐ　−ｍ　・ この装入物を、第２図の型の本発明方法を実施するユニ
ットの中で処理した。

このユニット中において、下記の表ＸＩＩに示した組成
のＣｚ　　Ｃｓ溶媒を使用した。

各種生成物から溶媒を分離したのち、得られた最終生成
物の収支を下表ＸＩＶに示す。

表」（」二Ｖ 得られた生成物の特性を下表ｘｖに示す。

表−−ｌコｙ この表は、非常に硬質の７スフアルテンと、８以下の「
コンラドソン」残留炭素分を有するが故に触媒クランキ
ング装入物として使用可能の油相とを得る事のできる本
発明の方法の利点を示している。

【図面の簡単な説明】

第１図と第２図は本発明の方法を実施する夫４第１、第
２の実施態様を示すフローチャート、第３図は第１図の
方法を実施する変形を示すフローチャートである。 ２．２０，１０２，１０９，２００・・・抽出カラム、
１４．１４’・・・凝縮器、３４，１２１゜５４０・・
・冷却器。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、それぞれ重質溶媒と軽質溶媒とを使用して、装入物
   から、一方では「アスファルテン」留分のみを沈殿させ
   る段階と、他方では「樹脂」留分を、場合によっては「
   アスファルテン」留分と共に沈殿させる段階との２段階
   を含み、重質炭化水素装入物の脱アスファルト処理によ
   って、−１０または１０以下の「コンラドソン」指数を
   有する脱アスファルト処理された油相と、−「樹脂」留
   分と、 −１５０℃またはこれ以上の軟化点を有する「アスファ
   ルテン」留分とを得る方法において、前記の重質溶媒と
   軽質溶媒は共に、 −３炭素原子を含む少なくとも一種の炭化水素と、 −少なくとも５炭素原子を含む少なくとも一種の炭化水
   素とを相異なる比率で含有し、 軽質溶媒においては、３炭素原子を含有する炭化水素の
   比率が重質溶媒におけるよりも高いことを特徴とする重
   質炭化水素装入物の脱アスファルト処理法。 ２、重質溶媒は５乃至４０体積％の３炭素原子の炭化水
   素と、６０乃至９５体積％の少なくとも５炭素原子の少
   なくとも一種の炭化水素とを含有し、軽質溶媒は、２０
   乃至８０％の３炭素原子の炭化水素と、２０乃至８０％
   の少なくとも５炭素原子の少なくとも一種の炭化水素と
   を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項によ
   る方法。 ３、ａ）重質溶媒を使用して、装入物から「アスファル
   テン」留分を沈殿させ、 −一方では、溶媒の分離後に、「アスファルテン」留分
   、 −他方では、「樹脂」留分と油相との重質溶媒中溶液を
   得る第１段階と、 ｂ）前記の段階（ａ）において得られた溶液から、軽質
   溶媒を使用して、「樹脂」留分を沈殿させ、 −一方では溶媒の分離後に、「樹脂」留分を得、一他方
   では、軽質溶媒の分離後に、脱アスファルト処理された
   油相を得る第２段階とを含む事を特徴とする特許請求の
   範囲第１項または第２項のいずれかによる方法。 ４、「樹脂」留分の沈殿に使用される軽質溶媒は、段階
   （ａ）の結果として得られた溶液中に含有される重質溶
   媒と、３炭素原子の炭化水素の優先的蒸発によって軽質
   溶媒から油相を分離する際に得られた軽質溶媒より軽質
   の第３溶媒との組み合わせによって得られ、前記の蒸発
   は、前記の第３溶媒と重質溶媒とを生じ、この重質溶媒
   が「アスファルテン」留分沈殿の第１段階に循環される
   事を特徴とする特許請求の範囲第３項による方法。 ５、第３軽質溶媒の３炭素原子炭化水素含有量は、脱ア
   スファルト処理された油相と軽質溶媒との分離に際して
   使用される還流によって増大される事を特徴とする特許
   請求の範囲第４項による方法。 ６、ａ）第１段階に使用される重質溶媒は１０乃至４０
   体積％の３炭素原子炭化水素と、６０乃至９０体積％の
   少なくとも５炭素原子の少なくとも一種の炭化水素を含
   有し、好ましくは１５乃至３５体積％の３炭素原子炭化
   水素と６５乃至８５体積％の少なくとも５炭素原子の少
   なくとも一種の炭化水素とを含有し、 ｂ）第２段階に使用される軽質溶媒は、２０乃至８０体
   積％の３炭素原子炭化水素と、２０乃至８０体積％の少
   なくとも５炭素原子の少なくとも一種の炭化水素とを含
   有し、好ましくは２５乃至７５体積％の３炭素原子炭化
   水素と、２５乃至７５体積％の少なくとも５炭素原子の
   少なくとも一種の炭化水素とを含有する事を特徴とする
   特許請求の範囲第３項乃至第５項のいずれかによる方法
   。 ７、ａ′）装入物から、軽質溶媒を使用して、「樹脂」
   留分と「アスファルテン」留分とを沈殿させ、 −一方においては、軽質溶媒を含有する「樹脂」留分と
   「アスファルテン」留分の混合物を得、−他方において
   は、この第１段階において再使用される軽質溶媒を分離
   したのちに、脱アスファルト処理された油相を得る第１
   段階と、 ｂ′）「樹脂」留分と「アスファルテン」留分との混合
   物を重質溶媒によって処理して、「樹脂」留分を重質溶
   媒中に溶解した後に、 −一方においては、重質溶媒の分離後に、「樹脂」留分
   を得、 −他方においては、溶媒の分離後に、「アスファルテン
   」留分を得る第２段階とを含む事を特徴とする特許請求
   の範囲第１項または第２項のいずれかによる方法。 ８、「樹脂」留分と「アスファルテン」留分とを沈殿さ
   せるために使用される軽質溶媒は、段階（ａ′）から循
   環させられる軽質溶媒と、「樹脂」留分から３炭素原子
   炭化水素の優先的蒸発によって重質溶媒を分離する際に
   得られた軽質溶媒との組合わせによって得られ、 前記の蒸発は、前記の軽質溶媒と、重質溶媒より重質の
   溶媒とを生じ、この超重質溶媒は、第１段階から得られ
   た「樹脂」留分と「アスファルテン」留分との混合部分
   中の軽質溶媒と共に第２段階において使用される重質溶
   媒を再構成するために使用される事を特徴とする特許請
   求の範囲第７項による方法。 ９、ａ）第１段階に使用される軽質溶媒は、２０乃至８
   ０体積％の３炭素原子の炭化水素と、２０乃至８０体積
   ％の少なくとも５炭素原子の少なくとも一種の炭化水素
   とを含有し、好ましくは３０乃至７０体積％の少なくと
   も一種の３炭素原子の炭化水素と、３０乃至７０体積％
   の少なくとも５炭素原子の少なくとも一種の炭化水素と
   を含有し、 ｂ′）第２段階に使用される重質溶媒は、５乃至３０体
   積％の３炭素原子の炭化水素と、７０乃至９５体積％の
   少なくとも５炭素原子の少なくとも一種の炭化水素とを
   含有し、好ましくは１０乃至２５体積％の３炭素原子の
   炭化水素と、７５乃至９０体積％の少なくとも５炭素原
   子の少なくとも一種の炭化水素とを含有する事を特徴と
   する特許請求の範囲第７項乃至第８項のいずれかによる
   方法。 １０、３炭素原子の炭化水素と少なくとも５炭素原子の
   炭化水素は、それぞれプロパンおよびペンタンである事
   を特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第９項のいずれ
   かによる方法。 １１、３炭素原子の炭化水素と少なくとも５炭素原子の
   炭化水素は、それぞれプロパンおよびヘキサンである事
   を特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第９項のいずれ
   かによる方法。 １２、第１項乃至第１１項のいずれかによる方法を実施
   して同時的に得られた「アスファルテン」留分、［樹脂
   」留分および脱アスファルト処理された油相。