JPS62263319A - ポリアミドの溶融紡糸方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ＋　　産業上の利用分野 本発明は、ポリアミドの溶融紡糸法に関する。更に詳し
くは、銅化合物をＣｕとして１０〜１１０００ｐｐ　　
添加してなる耐熱耐光性ポリアミドの溶融紡糸方法に関
する。

（ｂｌ　　ｔｉ来技術 銅化合物添加してなる耐熱、＠　ｊｆ＝注ポリポリアミ
ド繊産業口材用途向けとして広（生産されているが、生
産上の問題として紡糸時　にポリマー溶融品分で鋼が近
出し、こルが紡出糸に混入し、製糸性を悪化させろため
、沫業注な低下させろ問題７つ；あった。この問題を解
決する方法としては、従来、特公昭４３−１０３６８号
公報、５０−１５８８５号公報に示されろようにＳ４１
析出Ｖ糸剤を添那する方法、特公昭４７−１３５４ｔＪ
号公報に示されるように非析出性の銅化合物を用いる方
法等が提案されている。

しかしながら、前者の方法では析出防止剤の選択の問題
に加え、この削の添加のための余分な手間がかかり、更
にはフス）Ｑになる欠点がある。また、後材の場合は、
単一の剤添加で事足りることρ）ら、前者の場合のよう
な不利益はないが、剤自身の単価が高（なる欠点がある
。さらにはこれらの従来法では、銅析出防止効果には限
界があり、より一層の銅析出防止を行うには、従来とは
異なる技術の開発が必要であった。

特に、最近では産業用材料に用いられる耐熱耐光性ポリ
アミド繊維にはより高・強度のものが姿望されろように
なり、その分紡糸条件本２酸しくなるに伴い銅析出によ
る製糸性の悪化は増々顕著になって来ている。

（ｃｌ　　発明の目的 本発明の目的は、従来とは全く異る手段で銅化合物の析
出を極減させ製糸性が著しく改善されたポリアミドの溶
融紡糸法を提出することにある。

ｔｄｌ　　発明の構成 本発明者等は、上記の目的を達成するために銅の析出防
止剤に頼ることなく、ポリマー自身に潜在的な銅の析出
防止能を付与することを想起し、鋭意研究した結果、驚
（べきことにポリマー固有の末端カルギシル基濃度およ
び末端アミノ基濃度との量的関係が銅の析出性に着しく
影藩していることを究明し、本発明に到達した〇 かくして、本発明によれば、銅化合物をＣｕとしてポリ
マーに対して１０〜ＩＩＪＯ（ｌｐｐｍ　ＩＡ加したポ
リアミドを溶融紡糸するに当り、該ポリアミドとして、
カルボキシル末端基ム度がアミノ末端基φ度より少（と
も３（Ｊｍｅｑ／ゆ多いポリアミドを用いることを９徴
とするポリアミドの溶融切糸方法が提供される。

本発明は、ポリアミドポリマーの末端基が銅析出に関与
していると言う興味ある却見を得ると共にポリマー中の
カルボキシル末端基濃度とアミノ末端基礎度の差が大き
い程、銅の析出を抑制し潜るといつ事実を究明したもの
である。銅の析出防止に関し、特に良好な製糸性を維持
するためには、前記の差が３０ｒｎｅｑ／ｋｇ以上であ
ることが必要である。

このような未ｉ基濃度のコントロールは、重合時に酢酸
、安息香酸等のモノカルボン酸やアジピン改、セバシン
酸、テレフタール酸等のジカルボン酸を添加する公知の
方法により達成できる。

用いられる銅化合物としては、無機酸あるいは有！！Ａ
ｆＲ＠、たとえば、塩化第１１Ａ　％塩化第２銅、臭化
第１銅、臭化第２銅、ヨウ化第１銅、ヨウ化第２銅、＠
酸銅、リン酸鋼、ホウ酸鋼、硝酸鋼、酢Ｒ′ＩＡ１ラウ
リン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸銅、テレフタル酸
等の芳香族カルボン酸等が挙げられるが、特にこれに限
定されない。勿論、銅析出防止剤、たとえば２−メルカ
プトベンゾイミダゾール、ヨウ化カリ、ヨウ化マグネジ
ウラ、ヨウ化ナトリウム、臭化カリ、美化マグネシウム
、臭化ナトリウム等の併用も可能であり、これらとの併
用は実施例にも示すようにさらに銅析出防止効果が向上
する。

ここで、ナイｐンー６の重合の場合を列にとって、前記
未４基の差を３０ｍｅｑ／に９以上に調節する方法の１
例について説明する。

カルボン酸とｅ−カープルラクタムを混合し水の直像添
加又はスチーム圧下で反応物中の水分を１〜５ｗｔ　チ
とし、温度２４０〜２８０℃で３〜６時間反応させる。

その後ポリマー中の水分を減圧しながらパージし、低ス
チーム圧下又はＮ２通気下で所定の重合度になる迄縮合
反応を行５゜そしてモノカルボン酸の場合は、ｌＪ、３
４％以上、　ジカルボン酸の場合には０．１７モル係以
上添加すれば前記末端基の差を３０　ｍ　ａ　Ｑ　／　
ｋｇ以上に調節でざる。

銅化合物の銅としてｌｏ＝１（ＪＯ（Ｊｐｐｍの添加は
重合時でもよいが、重合中の銅の析出を避けろことから
、紡糸の際にチップにブレンドして行うのが良い。

ここで、前記末端基の差の上限についてはｓｉｔに末端
基の差を大きくすることは重合速度を低下させ重合の生
産性が悪くなること、又は重合度を上げろことができな
（なることも−ｍｉｔ！し、現実に）ｉ１４５ｍｅｑ／
′に９が妥当である。

また、ポリマー中のカルボキシル基およびアミン一度に
ついては４別の制限はないが、一般には前者について４
０〜１４６ｍｅｑ／’ｋｇ後番についてに、１〜７１Ｊ
　ｍ　ｅ　ｑ／ｉｇの範囲に維持しつつ、両者の差（〔
Ｃ０ＯＨ〕−〔Ｎ）Ｉ２〕）を３　（Ｊ　ｍ　ｅ　ｑ　
／　９　　になるようにＡ１すればよい。

本発明が、対象とするポリアミド（ヱナイｐン６、ナイ
ｑン１２、ナイロン６６、ナイーン６１０等の脂肪族ポ
リアミド、キシリレンシアミンチレンタル酸等を主鎖に
もつ芳香族ポリアミド、ヘキサヒトｐテレフタル酸、バ
ラアミノシクロヘキシルメタン等を主鎖にもつ脂環族ポ
リアミド、およびこれらのポリアミドの共重合ポリアミ
ド、混合ポリアミドである。

そして、かかるポリアミドは通常の溶融紡糸延伸を経ろ
ことにより所望の糸条を得ろことができる。

（ｃｌ　　発明の効果 ポリマー自身に注目して一＋４析出防止効果を着しく向
上せしめた本発明は、産業管材用のＯｕを１０〜１ｆＪ
ＯＯｐｐｍ含有する耐熱耐光性ポリアミド像惟の調造に
おいて、延伸上のトラブルもな（Ｌつ・１、生産性が著
しく向上する。

又、延伸倍率を上げられることから今漫の高強力化に貢
献できる。つまり延伸性がよいので低伸倍率が上げても
　羽ｆｆ、Ｆｌ糸なり、ＩＪ梁でき、従って延伸倍率の
上がった分だけ頂カアツプすることになる。

実施例１ ｅ−カブロラククムし酢頒又はテレフタール酸の添加量
を変えて常法に従い重合し、７木端蒸製度の異なるナイ
ロン６チップ（極限粘度１．２）を作成した。このチッ
プ３０．９に銅化合物銅析出防止剤をブレンドし、２５
闘φガラス封管にＮ２置換後封入し、２６０℃のオイル
バスに投入し、銅析出発生時間を測定した。尚、銅析出
の判定は目視にて行い、明瞭に赤カッ色の色相反化が起
る時点を銅析出発生時間とした。

その時果は第１表に示す如くであり、カルボキシル末端
基とアミノ末端基の差を大きくすれば銅析出を大巾ｌＣ
仰朗］できることを示している。

実施例２ 実施例１の７ｆｉｌ１３、Ａ６の条件のナイロン６チッ
プをエクストルーダー型溶融紡糸機で紡糸温度２７０℃
、紡速５１Ｊ　０１１　／　ｍで６７０θｄｅｎ。

２Ｕ４ｆｉｏの糸を各々ｒ「成した。これを１８５℃の
熱板にて５．３倍で低伸した所、＆６条件のチップの毛
羽発生率はノに３条件のチップに比較して７０チ減少し
、低１１＋１注の向上が認められた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）銅化合物をＣｕとしてポリマーに対して１０〜１
   ０００ｐｐｍ添加したポリアミドを溶融紡糸するに当り
   、該ポリアミドとして、カルボキシル未端基濃度がアミ
   ノ末端基濃度より少くとも３０ｍｅｑ／ｋｇ多いポリア
   ミドを用いることを特徴とするポリアミドの溶融紡糸方
   法。
2. （２）カルボキシル末端基濃度がアミノ末端基濃度より
   ３０〜１４５ｍｅｑ／ｋｇ多いポリアミドを用いる特許
   請求の範囲第（１）項記載のポリアミドの溶融紡糸方法
   。