JPS6225932B2 - - Google Patents

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JPS6225932B2
JPS6225932B2 JP15379678A JP15379678A JPS6225932B2 JP S6225932 B2 JPS6225932 B2 JP S6225932B2 JP 15379678 A JP15379678 A JP 15379678A JP 15379678 A JP15379678 A JP 15379678A JP S6225932 B2 JPS6225932 B2 JP S6225932B2
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JP
Japan
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coke oven
oven gas
wastewater
decomposition
waste
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JP15379678A
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JPS5490869A (en
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Deiimeru Peetaa
Puroiseru Geruharuto
Raadotsushu Pauru
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Krupp Koppers GmbH
Original Assignee
Krupp Koppers GmbH
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Publication date
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Publication of JPS5490869A publication Critical patent/JPS5490869A/ja
Publication of JPS6225932B2 publication Critical patent/JPS6225932B2/ja
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C02F1/04Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
    • C02F1/048Purification of waste water by evaporation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F11/00Treatment of sludge; Devices therefor
    • C02F11/06Treatment of sludge; Devices therefor by oxidation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/40Valorisation of by-products of wastewater, sewage or sludge processing

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Industrial Gases (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 有機の酸素逓伝体を含有する洗浄液でコークス
炉ガスを脱硫する際に生じる廃水の処理法。
特願昭49―141953号(特開昭50―92861号公
報)は、有機の酸素逓伝体を含有する洗浄液でコ
ークス炉ガスを脱硫する際に生じる廃水を、脱硫
の際生じた蒸気ならびに形成した廃ガスの顕熱の
利用下に熱分解することにより処理する方法に関
し、コークス炉ガスならびにコークス炉ガスの処
理の際に生じるアンモニア蒸気を空気不十分で燃
焼することによつてつくられる還元性雰囲気中
で、70〜30%にまで濃縮された廃水の有機成分を
分解し、生じた硫黄を分離し、かつ生じた廃ガス
を廃水を濃縮する際に生じた蒸気と一緒に予冷器
に入る前のコークス炉ガスに添加することを特徴
とする。
従つて、上記特許願による方法は、廃水の分解
の際に生じる廃ガスを予冷器に入る前の粗製コー
クス炉ガスに添加して、該廃ガスが後接されたコ
ークス炉ガス処理に関与しうるようにする。該予
冷器とはコークス炉団のコレクテイング・メイン
からの粗コークス炉ガスを、残留タールと共にガ
ス中に含まれているナフタリンをできるだけ完全
に分離するまで冷却するための装置である。同時
に、分解の際に形成する元素状硫黄は、廃ガスを
粗製コークス炉ガスに添加する前に廃ガスから分
離する。この場合、主として化合物
(NH42S2O3、NH4CNS及び少量の(NH42SO2
らびに(NH42CO3により汚染されている廃水の
分解は、付加的な空気量(二次空気)を吹き込む
ことのできる直接加熱の燃焼室中で行なわれる。
しかし、実地において、この場合生じる廃ガス
が一方では十分に窒素酸化物を含まず、他方では
同時にできるだけ僅かなガス状硫黄化合物を含有
し、この場合該硫黄化合物中で硫黄が十分にH2S
の形で存在するようにするためには、特殊な条件
を維持しなければならないことが判明した。即
ち、この条件の満足は、廃ガスを困難なしに粗製
コークス炉ガスに添加することができかつそれに
よりこの方法が、全体的に見て、放散による環境
汚染なしに作業するための重要な前提条件であ
る。それゆえ、本発明の課題は上記特許願による
方法を、前記の要件をあらゆる事情のもとで満足
するように形成することである。
この課題は本発明により、燃焼室中での廃水の
分解を1000〜1100℃間の温度で実施し、この場合
添加する空気量を、燃焼室中で生じる廃ガス中の
H2S対SO2のモル比が少なくとも2:1であるよ
うに定めることによつて達成される。
即ち、詳細な実験で、記載した温度範囲、有利
には約1050℃の温度を保持する場合、この方法を
実施する際に窒素酸化物の形成は認められないこ
とが判明した。それ故、この場合にアンモニア蒸
気中に含有されているアンモニアの分解は専ら反
応式: 2NH3+3/2O2→N2+3H2O によつて行なわれることから出発すべきである。
それに反して、記載した温度範囲以上で作業する
場合には、窒素酸化物の形成を考慮しなければな
らない。実際に温度があがるとアンモニアの分解
度が増加し、窒素酸化物の形成が増加する。記載
した温度範囲を下まわるとアンモニアは十分に分
解されない。しかし本発明の特許請求の範囲に記
載された温度範囲内で作業する場合事情により少
量のアンモニアが分解されずに廃ガス中に入るの
は十分に甘受することができる。それというのも
該アンモニアはいずれにせよ粗製コークス炉ガス
に添加され、それにより必然的に該コークス炉ガ
スと一緒に、後接された、アンモニア洗浄機のガ
ス浄化を受けるからである。これに反して、廃ガ
ス中に窒素酸化物の出現するのは、該窒素酸化物
が周知のように樹脂化生成物を形成する傾向があ
り、該生成物が導管及び弁中に沈積物として固着
し、方法の進行を敏感に妨げるので不利である。
さらに、廃ガスが同時にできるだけ僅かのガス
状硫黄化合物を含有するようにするためには、廃
水の硫黄化合物中に含有されている硫黄をできる
だけ多量、元素状硫黄として析出させることが必
要である。これは反応式: 4H2S+2SO2→4H2O+3S2 により、燃焼室中で生じる廃ガス中のH2S対SO2
のモル比が少なくとも2:1である場合に達成さ
れる。しかし、これは燃焼室に供給される空気量
の調節により可能となる。即ち、燃焼室中で空気
が顕著に不足する場合には、ほぼ専らH2Sが形成
する。それに反して、空気量の増加につれて、次
第に多量のSO2が形成する。それ故、燃焼室中へ
の空気供給の調節によりH2S対SO2の所望のモル
比を調節することは容易に可能である。その際、
燃焼室中で、生じる廃ガス中にH2S対SO2のモル
比約2.1:1〜約2.6:1でH2S小過剰量が調節さ
れるような空気不足量で作業するのが特に望まし
いことが立証された。H2Sの大過剰の場合は反応
していないH2Sは廃ガス中に達する。ここでも廃
ガスのH2Sは、コークス炉ガスのH2Sと共に、そ
のために設けられた洗浄塔中で洗浄除去すること
ができるので問題はない。
次に、方法全体の経過を図面に示したフローシ
ートにより詳述する。
脱硫装置から取出された廃水は導管1により、
充填物を備える塔の形を有する濃縮器2に入る。
その際、廃水は頂部に供給され、充填物を流下す
る。濃縮器2の罐部から流出する廃水は、ポンプ
3、導管4及び6により、濃縮器2と加熱器5と
の間で循環する。その際、加熱された廃水は再び
濃縮器2に入る前に膨脹弁7により放圧され、そ
の際水の一部が蒸発する。蒸発の際に生じる蒸気
は、導管8により濃縮器2の頂部から取出され
る。
濃縮器2と加熱器5との間を循環する廃水がそ
のもとの水含量の30〜70%を失つたら、直ちに、
導管9ないし9aにより燃焼室10中へ連続的に
噴射することができる。燃焼室10に所属するバ
ーナー11は燃焼空気(一次空気)の供給管1
2、アンモニア蒸気の供給管13及びコークス炉
ガスに供給管14を有する。更に供給管12から
は導管12a及び12bが分枝し、これにより付
加的空気量(二次空気)を燃焼室10中へ吹込む
ことができる。導管12ないし12a及び12b
を通つて流れる空気は、例えば硫化水素で負荷さ
れた洗浄液を再生する際に酸化装置において生じ
る廃空気であつてもよい。燃焼室10中の還元性
雰囲気は、バーナー11中で供給されたコークス
炉ガスならびにコークス炉ガス処理の際に生じる
アンモニア蒸気を空気不足、例えば酸素不足で燃
焼させることによつてつくられる。この方法でつ
くられたガスの顕熱は、燃焼室10中で導管9な
いしは9aによつて吹込まれる濃縮された廃水
を、同時に導管12a及び12bによつて空気を
添加する際に分解するのに十分である。この場
合、この空気添加量は、分解の際にH2S対SO2
所望のモル比が生じるように定めることができ
る。生じる廃ガスは導管15により燃焼室から取
出され、冷却のため廃熱ボイラー16に入る。こ
の廃熱ボイラーは、管系17により、濃縮すべき
廃水用の加熱器5が存在する蒸気ドラム18と接
続されている。必要なボイラー給水は導管19に
より系に供給される。この配列により、廃ガスの
感熱を廃水の濃縮のためならびに同時に蒸気発生
のために利用することができる。その際発生した
飽和蒸気は導管23により蒸気ドラム18から取
出され、その使用個所に供給することができる。
廃熱ボイラー16中で廃ガスの冷却の際に生じる
硫黄は導管20によつて取出される。該硫黄は、
浸漬ポツト21及び導管22を経て図示されてい
ない脱硫装置のいわゆる硫黄孔に到達する。ここ
で、浸漬ポツト21は廃熱ボイラー中のガス圧の
ための最少圧調節装置として働く。冷却され、元
素状硫黄の除去された廃ガスは管24により廃熱
ボイラー16を去る。この導管に、濃縮器2中で
廃水の濃縮の際に生じる自己蒸気が添加される導
管8が接続している。次に、冷却した廃ガスと自
己蒸気からなる混合物が、同様に記載されていな
い予冷器に入る前のコークス炉ガスに添加され
る。生じたスラツジは、導管25により廃熱ボイ
ラー16から取出される。
実施例 この実施例中に掲げた工業的データーは、コー
クス炉ガス100000Nm3/hをペロクス法(Perox
―Verfahren)により脱硫する際に、生じる廃水
を本発明により無害にする装置からのものであ
る。この場合、種々の導管により次のものが装置
に供給ないしは排出される: a 導管1によつて:廃水1375m3/h、約25℃ 含有物:NH3(遊離) 約 17.0g/ CO2 〃 15.4g/ (NH42SO4 〃 20.9g/ (NH42S2O3 〃136.3g/ NH4CNS 〃190.8g/ b 導管9及び9aによつて: 濃縮廃水0.975m3/h、約100℃ 含有物:NH3(遊離) 約 14.4g/ CO2 〃 13.0g/ (NH42SO4 〃 29.5g/ (NH42S2O3 〃192.4g/ NH4CNS 〃269.4g/ c 導管14によつて: コークス炉ガス771Nm3/h、40℃、 Hu=4500kcal/Nm3 d 導管13によつて: NH3蒸気1211Kg/h、100℃ e 導管12によつて: 一次空気4580Nm3/h、40℃ f 導管12a及び12bによつて: 二次空気289Nm3/h、40℃ g 導管15によつて: 廃ガス6028Nm3/h、約1050℃ 水蒸気1821Kg/h、約1050℃ h 導管24によつて: 廃ガス5967Nm3/h、約160℃ Hu=500kcal/Nm3 含有物:H2S 約1.3容量% NH3 〃0.2容量% CO2 〃6.9容量% CO 〃3.9容量% H2 〃14.6容量% CH4 約<0.01容量% N2 〃 73.1容量% 含有物:水蒸気2222Kg/h、160℃ i 導管20によつて:硫黄約106Kg/h k 導管23によつて: 飽和蒸気3.5t/h;3.5atu¨ l 導管19によつて: ボイラ給水3.9t/h、104℃ m 導管25によつて: スラツジ0.38t/h、147℃
【図面の簡単な説明】
図は本発明を実施する装置のフローシートであ
る。 2…濃縮器、5…加熱器、10…燃焼室、11
…バーナー、16…廃熱ボイラー、18…蒸気ド
ラム、21…浸漬ポツト。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 有機の酸素逓伝体を有する洗浄液でコークス
    炉ガスを脱流する際に生じる廃水を、その際生じ
    た蒸気ならびに形成した廃ガスの顕熱の利用下に
    熱分解することによつて廃水を処理するため、コ
    ークス炉ガスならびにコークス炉ガス処理の際に
    生じるアンモニア蒸気を空気不十分で燃焼する際
    につくられる還元性雰囲気中で、70〜30%濃縮さ
    れた廃水の無機成分を分解し、生じた硫黄を分離
    し、生じた廃ガスを廃水の濃縮の際に生じた蒸気
    と一緒に予冷器に入る前のコークス炉ガスに添加
    する方法において、燃焼室中での廃水の分解を
    1000〜1100℃の間の温度で実施し、この場合添加
    した空気量を、燃焼室中で生じる廃ガス中のH2S
    対SO2のモル比が少なくとも2:1であるように
    定めることを特徴とする有機の酸素逓伝体を含有
    する洗浄液でコークス炉ガスを脱流する際に生じ
    る廃水の処理法。 2 分解を有利に1050℃の温度で実施する、特許
    請求の範囲第1項記載の方法。 3 分解の際に、添加される空気量を、燃焼室中
    で生じる廃ガス中のH2S対SO2のモル比が2.1:1
    〜2.6:1の間であるように定める、特許請求の
    範囲第1項又は第2項記載の方法。
JP15379678A 1977-12-15 1978-12-14 Method of treating waste water produced upon desulfurizing of coke oven gas with cleanser containing organic oxygen medium Granted JPS5490869A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2755830A DE2755830C2 (de) 1973-12-13 1977-12-15 Verfahren zur Beseitigung von Abwässern, die bei der Entschwefelung von Koksofengas mit einer organische Sauerstoffüberträger enthaltenden Waschlösung anfallen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5490869A JPS5490869A (en) 1979-07-18
JPS6225932B2 true JPS6225932B2 (ja) 1987-06-05

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ID=6026153

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15379678A Granted JPS5490869A (en) 1977-12-15 1978-12-14 Method of treating waste water produced upon desulfurizing of coke oven gas with cleanser containing organic oxygen medium

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPS5490869A (ja)
BE (1) BE872165R (ja)
ES (1) ES475208A2 (ja)
FR (1) FR2411805A2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05264988A (ja) * 1992-03-18 1993-10-15 Nec Ic Microcomput Syst Ltd カラー液晶ディスプレイ
JPH06202065A (ja) * 1993-04-01 1994-07-22 Teruki Fujiyama カラー表示装置

Families Citing this family (1)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2509192A1 (fr) * 1981-07-10 1983-01-14 Krupp Koppers Gmbh Procede pour eliminer, en obtenant simultanement du soufre elementaire, les eaux residuaires se formant lors de la desulfuration du gaz de cokerie avec une solution de lavage renfermant des vecteurs d'oxygene

Citations (1)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5092861A (ja) * 1973-12-13 1975-07-24

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Publication number Publication date
FR2411805B2 (ja) 1983-08-12
FR2411805A2 (fr) 1979-07-13
JPS5490869A (en) 1979-07-18
BE872165R (fr) 1979-05-21
ES475208A2 (es) 1979-11-01

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