JPS62255447A - カ−ボニル含有化合物の製造方法 - Google Patents
カ−ボニル含有化合物の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明はアルファ、ベーター不飽和カーボニル化合物の
接触的加水分解によるカーボニル含有化合物の製造方法
に関する。
接触的加水分解によるカーボニル含有化合物の製造方法
に関する。
発明の背景
桂皮アルデハイドに関する逆行アルドール反応はよく知
られている。この反応において、桂皮アルデハイドは種
々の潜在的副反応を伴ってペンツアルデハイドおよびア
セトアルデハイドに変換される。最近、例えば、桂皮ア
ルデハイドの逆行アルドール反応の動力学的研究がＪ、
ビーターグスリー（Ｐｅｔｅｒ Ｇｕｔｈｒｊｅ ）等
によってカナディアンジャーナルオデケミストリ−（Ｃ
ａｎ、 Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 ）６２巻、１４４１−１４
４５頁（１９８４）に報告され之。桂皮アルデハイドの
ペンツアルデハイドへの変換は長く知られてｈ９そして
よく研究されている。しかし、桂皮アルデハイドから相
搗の収率でペンツアルデハイドを生成させることはこれ
まで知られておらず、そしてそのような収率の定めの好
適な反応条件は報告されていない。同様に、シトラール
は逆行アルドール反応によシ加水分解されて６−メチル
−５−ヘプテン−２−オンおよびアセトアルデハイドに
されている。しかしこれも生成収率は低い。今日に至る
まで、桂皮アルデハイドおよびシトラールが例とされる
アルファ、ベーター不飽和カーボニル化合物の何れかを
逆行アルドール加水分解によ）如何にすればカーボニル
含有反応生成物を相当な収率で得るかは知らｎていない
。
られている。この反応において、桂皮アルデハイドは種
々の潜在的副反応を伴ってペンツアルデハイドおよびア
セトアルデハイドに変換される。最近、例えば、桂皮ア
ルデハイドの逆行アルドール反応の動力学的研究がＪ、
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ａｎ、 Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 ）６２巻、１４４１−１４
４５頁（１９８４）に報告され之。桂皮アルデハイドの
ペンツアルデハイドへの変換は長く知られてｈ９そして
よく研究されている。しかし、桂皮アルデハイドから相
搗の収率でペンツアルデハイドを生成させることはこれ
まで知られておらず、そしてそのような収率の定めの好
適な反応条件は報告されていない。同様に、シトラール
は逆行アルドール反応によシ加水分解されて６−メチル
−５−ヘプテン−２−オンおよびアセトアルデハイドに
されている。しかしこれも生成収率は低い。今日に至る
まで、桂皮アルデハイドおよびシトラールが例とされる
アルファ、ベーター不飽和カーボニル化合物の何れかを
逆行アルドール加水分解によ）如何にすればカーボニル
含有反応生成物を相当な収率で得るかは知らｎていない
。
発明の内容
本発明は水の存在においてこれまでに達成されなかつｔ
高収率で桂皮アルデハイドの変換によってペンツアルデ
ハイドをつくる方法に向けられている。本発明は水中へ
の桂皮アルデフ１イドの分散および、有効触媒散の水酸
化物イオンの存在に：ｆ？ける桂皮アルデハイドからの
ペンツアルデハイドの分別水蒸気Ｍ留を含む。反応は約
１１から約１３ａ度までの−において行なわれそして、
思いがけなく、この範囲内で桂皮アルデハイドのベンツ
アルデバイげへの夾寅的変侯を約７５％またはそ九以上
の程度で達成できることが判明し之。ま７？：変換は不
都合な副反応なしでそのような制御において達成できる
ことも判明し之。
高収率で桂皮アルデハイドの変換によってペンツアルデ
ハイドをつくる方法に向けられている。本発明は水中へ
の桂皮アルデフ１イドの分散および、有効触媒散の水酸
化物イオンの存在に：ｆ？ける桂皮アルデハイドからの
ペンツアルデハイドの分別水蒸気Ｍ留を含む。反応は約
１１から約１３ａ度までの−において行なわれそして、
思いがけなく、この範囲内で桂皮アルデハイドのベンツ
アルデバイげへの夾寅的変侯を約７５％またはそ九以上
の程度で達成できることが判明し之。ま７？：変換は不
都合な副反応なしでそのような制御において達成できる
ことも判明し之。
桂皮アルデヒドが１例であるアルファ、ベーター不飽和
カーボニル化合物として知られる化合物の種類の各員は
逆行アルドール反応によって加水分解して相当な収率で
カーポニール含有化合物をつくることも判明した。
カーボニル化合物として知られる化合物の種類の各員は
逆行アルドール反応によって加水分解して相当な収率で
カーポニール含有化合物をつくることも判明した。
この方法を実施する好ましい方法においては、アルファ
、ベーター不飽和カーボニル化合物を剪断攪拌の存在に
おいて水中に分散させる。アルコール、エーテルまたは
これに類するもののようなその他の水溶性まｔは分散性
のフンルペントを水性反応媒質に使うことができる。ラ
ウリル硫酸ナトリウムのようなアニオン界面活性剤ま之
は４００から６００までの範囲の分子量を有するポリエ
チレングリコールのような非イオン界面活性剤を使うこ
とができる。好ましくは、水酸化物イオンは水酸化ナト
リウムによって与えることができこれはまた約１１から
約１３までの範囲の−を達成させる。出発物買がフラス
コに装入さｆＬ７を後に、反応は熱を加えて開始される
。一度反応が始まれば、分別蒸留によって単離される。
、ベーター不飽和カーボニル化合物を剪断攪拌の存在に
おいて水中に分散させる。アルコール、エーテルまたは
これに類するもののようなその他の水溶性まｔは分散性
のフンルペントを水性反応媒質に使うことができる。ラ
ウリル硫酸ナトリウムのようなアニオン界面活性剤ま之
は４００から６００までの範囲の分子量を有するポリエ
チレングリコールのような非イオン界面活性剤を使うこ
とができる。好ましくは、水酸化物イオンは水酸化ナト
リウムによって与えることができこれはまた約１１から
約１３までの範囲の−を達成させる。出発物買がフラス
コに装入さｆＬ７を後に、反応は熱を加えて開始される
。一度反応が始まれば、分別蒸留によって単離される。
水−生成物共沸物の生成によって生成物の分離が行なわ
れる。分別＃笛は約１１から約１６まで、好ましくは約
１２から約１２．５までの範囲内の−において実施され
なければならないことが決定的に確定している。
れる。分別＃笛は約１１から約１６まで、好ましくは約
１２から約１２．５までの範囲内の−において実施され
なければならないことが決定的に確定している。
この鎧範囲外で実施した反応は副反応、重合２よびその
他の不都合な反応の発生のためにＦｌ′ｒ望生成約１２
と約１２．５の間の−で実施され定反応は７５％程度ま
ｔはそれ以上の有意な収率を与え、そして副反応生成物
を実質的に含まないものとなる。これらの結果は予期し
なかつ之ところであり、特に副反応のためｌ３ｊｒ望の
生成物の収率が著しく低下させられｔ７ｔは妨けるでろ
ろうと予想された高〜水準にかいて然りである。
他の不都合な反応の発生のためにＦｌ′ｒ望生成約１２
と約１２．５の間の−で実施され定反応は７５％程度ま
ｔはそれ以上の有意な収率を与え、そして副反応生成物
を実質的に含まないものとなる。これらの結果は予期し
なかつ之ところであり、特に副反応のためｌ３ｊｒ望の
生成物の収率が著しく低下させられｔ７ｔは妨けるでろ
ろうと予想された高〜水準にかいて然りである。
分別蒸留によって単離される反応生成物は付加的分離技
法の手段によってさらにｎｔ製することができる。使わ
れる分離技法は要求される純度によって変る。純粋のア
ルファ、ベーター不飽和カーボニル化合ｖｌＪはこの反
応用出発材料として使うことができる。しかし、希望す
る出発材料を含有する天然生産ｖｌＪをこの反応に使う
場合にも製品収率パーセントが不都合に影響されること
はない。従って、相当量の桂皮アルデフ１イドを含有す
るカッシア油のような天然生産物は本発明においてうま
く使うことかできる。同様に、シトラールを含有するレ
モングラス油も成功裏に使うことができる。
法の手段によってさらにｎｔ製することができる。使わ
れる分離技法は要求される純度によって変る。純粋のア
ルファ、ベーター不飽和カーボニル化合ｖｌＪはこの反
応用出発材料として使うことができる。しかし、希望す
る出発材料を含有する天然生産ｖｌＪをこの反応に使う
場合にも製品収率パーセントが不都合に影響されること
はない。従って、相当量の桂皮アルデフ１イドを含有す
るカッシア油のような天然生産物は本発明においてうま
く使うことかできる。同様に、シトラールを含有するレ
モングラス油も成功裏に使うことができる。
また、ベニローヤル油も本発明の教示の下にプレボン、
即ちアルファ、ベーター不飽和カービニル化合物源とし
て利用することができる。
即ちアルファ、ベーター不飽和カービニル化合物源とし
て利用することができる。
この方法はその広い局面において式
を有するアルファ、ベーター不飽和カービニル化合物を
水中に分散させた後加水分解して一般式を有するカービ
ニル化合物および１．ＩＪ 産物を生成させることによ
って実施される＜ｙｔ換基Ｒ′およびＲ″は水素、脂肪
族１之は芳合族炭化水素基ま之はそれらのＩｌｌ＋１酵
導体であシ、そしてｒ′は脂肪族または芳香族アルデハ
イド−または？トンー含有基であって、アルデハイド筐
ｔはケトンの炭素対酸素二重結合は、そのアルファ、ベ
ーター不飽和カーｆｆニル化合物の炭素とｒ′間のアル
ファ、ベータ二重結合と共役結合になっているものであ
る）。
水中に分散させた後加水分解して一般式を有するカービ
ニル化合物および１．ＩＪ 産物を生成させることによ
って実施される＜ｙｔ換基Ｒ′およびＲ″は水素、脂肪
族１之は芳合族炭化水素基ま之はそれらのＩｌｌ＋１酵
導体であシ、そしてｒ′は脂肪族または芳香族アルデハ
イド−または？トンー含有基であって、アルデハイド筐
ｔはケトンの炭素対酸素二重結合は、そのアルファ、ベ
ーター不飽和カーｆｆニル化合物の炭素とｒ′間のアル
ファ、ベータ二重結合と共役結合になっているものであ
る）。
加水分解反応は熱の作用下で進行しそして溶液の−を約
１１と約１３の間に保つのに充分な水準の濃度を有１−
ろ水酸化物イオンによって触媒作用される。
１１と約１３の間に保つのに充分な水準の濃度を有１−
ろ水酸化物イオンによって触媒作用される。
多数のアルファ、ベーター不飽和カービニル化合物が不
発明の教示に従って加水分所される。下記の非包括的一
覧表千の化合物が加水分解ｏＪ能なアルファ、ベーター
不ｔ！〜和カーボニル化合吻の記載の下に含まｎる：ベ
ンツアルデハイドおよびア−１＝）アルデハイドを＃造
するための桂皮アルデハイド：６−メチル−５−へブテ
ン−２−オンおよびアセトアルデハイドを製造するため
のシトラール；３−メチルシクロヘキサノンおよびアセ
トンを製造する之めのプレボン；ヘプタナールおよびア
セトンを製造する几めの３−デセン−２−オン；デカナ
ールおよびアセトアルデハイドを製造する定めの２−ド
デセナール：ペンタナールおよびアセトアルデハイドを
製造する定めの２−ヘプテナール；ブタナールおよびア
セトアルデハイドを製造するｔめの２−ヘキセナール；
シクロシトラールおよびアセトンを製造する定めのヨノ
ン；２゜５．６．６−テトラメチル−シクロヘキシ−１
−エン−１−カーポキシアルデハイドおよびアセトンを
製造するためのイロン：パラメトキシベンツアルデハイ
ドおよびメチルエチルケトンを製造するための１−（４
−メトキシフェニル）−１−ペンテン−６−オン；イン
ブチルアルデハイドおよびアセトンを製造］るための５
−メチル−３−ヘキセン−２−オン：シトラールおよび
メチルエチルケトンヲ裏造するためのアルファーメチル
ーイソーヨノン：フェニルアセトアルデハイド２よび３
−メチルブタナールを製造１′るための５−メチル−２
−フェニル−２−ヘキセナール；ペンツアルデハイドお
よびアセトンを製造するための４−フェニル−６−プテ
ンー２−オン；およびオルソ−メトキシベンツアルデハ
イドおよびアセトアルデハイドを製造するためのオルソ
−メトキシ桂皮アルデハイド。
発明の教示に従って加水分所される。下記の非包括的一
覧表千の化合物が加水分解ｏＪ能なアルファ、ベーター
不ｔ！〜和カーボニル化合吻の記載の下に含まｎる：ベ
ンツアルデハイドおよびア−１＝）アルデハイドを＃造
するための桂皮アルデハイド：６−メチル−５−へブテ
ン−２−オンおよびアセトアルデハイドを製造するため
のシトラール；３−メチルシクロヘキサノンおよびアセ
トンを製造する之めのプレボン；ヘプタナールおよびア
セトンを製造する几めの３−デセン−２−オン；デカナ
ールおよびアセトアルデハイドを製造する定めの２−ド
デセナール：ペンタナールおよびアセトアルデハイドを
製造する定めの２−ヘプテナール；ブタナールおよびア
セトアルデハイドを製造するｔめの２−ヘキセナール；
シクロシトラールおよびアセトンを製造する定めのヨノ
ン；２゜５．６．６−テトラメチル−シクロヘキシ−１
−エン−１−カーポキシアルデハイドおよびアセトンを
製造するためのイロン：パラメトキシベンツアルデハイ
ドおよびメチルエチルケトンを製造するための１−（４
−メトキシフェニル）−１−ペンテン−６−オン；イン
ブチルアルデハイドおよびアセトンを製造］るための５
−メチル−３−ヘキセン−２−オン：シトラールおよび
メチルエチルケトンヲ裏造するためのアルファーメチル
ーイソーヨノン：フェニルアセトアルデハイド２よび３
−メチルブタナールを製造１′るための５−メチル−２
−フェニル−２−ヘキセナール；ペンツアルデハイドお
よびアセトンを製造するための４−フェニル−６−プテ
ンー２−オン；およびオルソ−メトキシベンツアルデハ
イドおよびアセトアルデハイドを製造するためのオルソ
−メトキシ桂皮アルデハイド。
下記の詳細な実施例は最も好ましい形における本発明の
詳細な説明するものであシ、それによってこの技術にお
いて通常の能力を有する者に本発明の実施を可能ならし
めるものである。本発明の原理、その作業上の４？素お
よびその他それらの明らかな改良は下記の詳細な手廖か
ら理解されるであろう。
詳細な説明するものであシ、それによってこの技術にお
いて通常の能力を有する者に本発明の実施を可能ならし
めるものである。本発明の原理、その作業上の４？素お
よびその他それらの明らかな改良は下記の詳細な手廖か
ら理解されるであろう。
実施例１
７６０ガロンの水に３８．６ボンドの水酸化ナトリウム
、４ボンドのラウリル１：宜酸ナトリウム３よび１０立
の消？！１刑を加えて終液をつくった。拘置ｍ液が侍ら
れるまでゴシ押した。次に１３２０ポンドのカッシア油
を１１５０ガロンの蒸貿器中に入れた。この油はかよそ
７２Ｍ−Ｍｋ％の桂皮アルデハイドを含んでいた。蒸留
器は約１１５０ガロンのボット容量を有しこの上に１イ
ンチ×１インチのセラミック饗を詰めた４フイート精留
カラムを取シ付けその先に水冷凝縮器をベンツアルデハ
イド−水共沸混合′＋ＩＩＪヲ（１）：（１）させるｔ
めに直列に接続した。
、４ボンドのラウリル１：宜酸ナトリウム３よび１０立
の消？！１刑を加えて終液をつくった。拘置ｍ液が侍ら
れるまでゴシ押した。次に１３２０ポンドのカッシア油
を１１５０ガロンの蒸貿器中に入れた。この油はかよそ
７２Ｍ−Ｍｋ％の桂皮アルデハイドを含んでいた。蒸留
器は約１１５０ガロンのボット容量を有しこの上に１イ
ンチ×１インチのセラミック饗を詰めた４フイート精留
カラムを取シ付けその先に水冷凝縮器をベンツアルデハ
イド−水共沸混合′＋ＩＩＪヲ（１）：（１）させるｔ
めに直列に接続した。
上記でつくった水酸化ナトリウム溶液を次にカッシア油
中に加えそして蒸留器のポット中に入れた。ホットには
情拌機を取シ付けた。加圧蒸りおよび激しい攪拌を使用
し、１０５℃のポット温度で加熱還θにさせ友。約９９
℃のカラム頂温度で還流全規定した。一度還流が行なわ
れるとこれを約１時１■続けｔ０カッシア沖中の桂皮ア
ルデハイドのベンツアル千′ハイドへの変換中、Ｐｌｌ
を監視しそして約１２から約１２．５までに維持した。
中に加えそして蒸留器のポット中に入れた。ホットには
情拌機を取シ付けた。加圧蒸りおよび激しい攪拌を使用
し、１０５℃のポット温度で加熱還θにさせ友。約９９
℃のカラム頂温度で還流全規定した。一度還流が行なわ
れるとこれを約１時１■続けｔ０カッシア沖中の桂皮ア
ルデハイドのベンツアル千′ハイドへの変換中、Ｐｌｌ
を監視しそして約１２から約１２．５までに維持した。
ｐＨが約１２よジ下に洛ぢた木台は、水酸化ナトリウム
を冷加して−を約１２−１２．５に引き戻した。約１時
間の還流の汲水−ベンツアルデハイド共沸庇合物の移送
を開始した。水冷凝縮器を１００”Ｆで操作しそれによ
って水−ペンツアルデハイドの凝縮を可能にしそして冷
却した受器中に集めた。アセトアルデハイド剛生物はこ
の凝縮温度では主として気化しておシ蒸気として除去し
た。留出物は生として少量の桂皮アルデハイド、テルペ
ン、オルソメトキシベンツアルデハイドおよびアセトア
ルデハイドを伴なった約７５％またはそれ以上の量のペ
ンツアルデハイドから成り立っていた。粗製ベンツアル
デハイドを冷却受器中にこのように集め、連続供給操作
で凝縮水を連続的に蒸貿器に戻を約６７０ボンドの粗製
ベンツアルデハイドが得られるまで続けた。次いでペン
ツアルデハイドを含有する粗製留出ｖｌＪを該圧下で乾
燥させぞして約２９インチの減圧下で分別蒸ＭしそれＫ
よって残留テルペンｐよびその他の不＠物を含まない実
質的に純粋なペンツアルデハイドｋ Ｇ−＞るのにベン
ツ実＃ｉ例２ ５立６つロフラスコ中に主要部分がプレボンでるる１０
１２．５ｇのベニローヤル油、６．５立の水ひよび最低
純度９０％を有する３０ｇの水酸化ナトトラムを装入し
之。水酸化物の最初の装入で約１２の−が得られ之。引
き続く反応中−を監視し、そして約１２のｐＨを維持す
るのく必要になれば追加の水酸化ナトリウムを添加した
。フラスコには機械攪拌／駆動モーター装ｆｆ′ｓ？よ
び分別蒸留カラムを取勺付けｔ。攪拌開始後、マントル
ヒーターによってフラスコ中の混合物を加熱した。
を冷加して−を約１２−１２．５に引き戻した。約１時
間の還流の汲水−ベンツアルデハイド共沸庇合物の移送
を開始した。水冷凝縮器を１００”Ｆで操作しそれによ
って水−ペンツアルデハイドの凝縮を可能にしそして冷
却した受器中に集めた。アセトアルデハイド剛生物はこ
の凝縮温度では主として気化しておシ蒸気として除去し
た。留出物は生として少量の桂皮アルデハイド、テルペ
ン、オルソメトキシベンツアルデハイドおよびアセトア
ルデハイドを伴なった約７５％またはそれ以上の量のペ
ンツアルデハイドから成り立っていた。粗製ベンツアル
デハイドを冷却受器中にこのように集め、連続供給操作
で凝縮水を連続的に蒸貿器に戻を約６７０ボンドの粗製
ベンツアルデハイドが得られるまで続けた。次いでペン
ツアルデハイドを含有する粗製留出ｖｌＪを該圧下で乾
燥させぞして約２９インチの減圧下で分別蒸ＭしそれＫ
よって残留テルペンｐよびその他の不＠物を含まない実
質的に純粋なペンツアルデハイドｋ Ｇ−＞るのにベン
ツ実＃ｉ例２ ５立６つロフラスコ中に主要部分がプレボンでるる１０
１２．５ｇのベニローヤル油、６．５立の水ひよび最低
純度９０％を有する３０ｇの水酸化ナトトラムを装入し
之。水酸化物の最初の装入で約１２の−が得られ之。引
き続く反応中−を監視し、そして約１２のｐＨを維持す
るのく必要になれば追加の水酸化ナトリウムを添加した
。フラスコには機械攪拌／駆動モーター装ｆｆ′ｓ？よ
び分別蒸留カラムを取勺付けｔ。攪拌開始後、マントル
ヒーターによってフラスコ中の混合物を加熱した。
ベニローヤル油、水酸化ナトリウムおよび水の攪拌混合
物の加熱時には、フラスコ中の圧力は分別蒸留カラムに
蓋をせずに大気圧に保つ友。訃よそ１００°Ｃのポット
ａ度およびおよそ５６°Ｃの頂部占度において、蒸留が
起こ）そして９６％アセトンと４％水の共＄混合物を分
別蒸留カラムの頂部から集めて除いた。共沸混合物は分
別蒸留カラムによって集められ友。
物の加熱時には、フラスコ中の圧力は分別蒸留カラムに
蓋をせずに大気圧に保つ友。訃よそ１００°Ｃのポット
ａ度およびおよそ５６°Ｃの頂部占度において、蒸留が
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別蒸留カラムの頂部から集めて除いた。共沸混合物は分
別蒸留カラムによって集められ友。
を止めた。フラスコ中に残っていた油層を木版化洗った
油は加水分解生成物６−メチルシクロヘキサノン（那点
１６８−９°Ｃ）、少量の加水分解ａれないプレボン（
ｍ点２２４℃）、３よび出発ベニローヤル油に基づくそ
の他の痕跡成分を含んでいた。アセトンは引き枕いて含
水量も含めて線間分析した。アセトンの収率は約７６％
であつｔ０実施例３ およそｓ ｏ ｏ ｍｚの水、５Ｖ（９０％活件）の水
酸化ナトリウム、ｐよび約９５帰のシトラールを含有す
るテルペンを含ｌないレモングラスγｉ＃＋ ８８ｇを
１立丸底フラスコ中に装入した。丸底フラスコには高密
＃″孜坏再ｖ６還する曲に低密度数体の除去を計容Ｔる
手Ｐｉを有１−るトラップ、分別無電カラム、２↓び州
拌手段を付加的に取り付けた。
油は加水分解生成物６−メチルシクロヘキサノン（那点
１６８−９°Ｃ）、少量の加水分解ａれないプレボン（
ｍ点２２４℃）、３よび出発ベニローヤル油に基づくそ
の他の痕跡成分を含んでいた。アセトンは引き枕いて含
水量も含めて線間分析した。アセトンの収率は約７６％
であつｔ０実施例３ およそｓ ｏ ｏ ｍｚの水、５Ｖ（９０％活件）の水
酸化ナトリウム、ｐよび約９５帰のシトラールを含有す
るテルペンを含ｌないレモングラスγｉ＃＋ ８８ｇを
１立丸底フラスコ中に装入した。丸底フラスコには高密
＃″孜坏再ｖ６還する曲に低密度数体の除去を計容Ｔる
手Ｐｉを有１−るトラップ、分別無電カラム、２↓び州
拌手段を付加的に取り付けた。
フラスコの債拌δれた内容物をマントルと−ターによっ
て加熱還ｖｌｉ）させた。内容物の町は１２に設矩しそ
して残宗の実験中は必、要なときに水酸化ナトリウムの
麻加によってこの水準に維持した。
て加熱還ｖｌｉ）させた。内容物の町は１２に設矩しそ
して残宗の実験中は必、要なときに水酸化ナトリウムの
麻加によってこの水準に維持した。
内容′９１Ｊを１時間還流させた後水蒸気留出物を徐々
に果めた。′ｆＩＩ出′＃Ｊ除去？ルＮ鋤してシトクー
ルがほとんどまたは全く留出しないようにした。追加の
油が集まらなくなるまで蒸留を続は友。
に果めた。′ｆＩＩ出′＃Ｊ除去？ルＮ鋤してシトクー
ルがほとんどまたは全く留出しないようにした。追加の
油が集まらなくなるまで蒸留を続は友。
油粕留出ｖＪ全凝縮水蒸気から分離した。分離した油を
次に短絡の減圧蒸留にかけ友。生首分は７２．９’のシ
トラール加水分解生成物である６−メチル−５−ヘプテ
ン−２−オンであつ之。その他の反応生成物であるアセ
トアルデハイドは反応中に分別無菌カラムをボ１してフ
ラスコから留去された。６−メチル−５−ヘプテン−２
−オンの収率ＶｉＪ：記の東件下で３よそ９０％でめっ
た。
次に短絡の減圧蒸留にかけ友。生首分は７２．９’のシ
トラール加水分解生成物である６−メチル−５−ヘプテ
ン−２−オンであつ之。その他の反応生成物であるアセ
トアルデハイドは反応中に分別無菌カラムをボ１してフ
ラスコから留去された。６−メチル−５−ヘプテン−２
−オンの収率ＶｉＪ：記の東件下で３よそ９０％でめっ
た。
このように、上に渇は友好ましい方法の実施によって、
アノ【ファ、ベーター不砲和カービニル化合物刀１ら好
収率で所望の製品が侍られることで不発明の目的が坪成
される。純粋出発材料を使うことはできるが、天然Ｗの
アルファ、ベーター不ｒ・−４ｕ力−ボニル化合吻から
でざえ好結米が嵜らｎる。
アノ【ファ、ベーター不砲和カービニル化合物刀１ら好
収率で所望の製品が侍られることで不発明の目的が坪成
される。純粋出発材料を使うことはできるが、天然Ｗの
アルファ、ベーター不ｒ・−４ｕ力−ボニル化合吻から
でざえ好結米が嵜らｎる。
反応ケゴーｉが約１１から約１３丁での填城に維持され
る水酸化アルカリ環境において起きるということは本発
明の教示にｂ−いて決定的でるる。予期しなかったよう
に、生成物は７０から７５％までを越える収率で得られ
るばかりでなく、反応は競合的副反応、重合盆たけその
他の不都合な反応は低水準に＃はｎて進行１′る。
る水酸化アルカリ環境において起きるということは本発
明の教示にｂ−いて決定的でるる。予期しなかったよう
に、生成物は７０から７５％までを越える収率で得られ
るばかりでなく、反応は競合的副反応、重合盆たけその
他の不都合な反応は低水準に＃はｎて進行１′る。
不発明とその操作とを記眠したが、その梢神ｐよび範四
からｌｖ’ｔ’Ｈすることなく変化を達ｂｙさせること
ができるであろう。
からｌｖ’ｔ’Ｈすることなく変化を達ｂｙさせること
ができるであろう。
Claims (10)
- （１）カーボニル含有化合物の製造方法において、その
方法が 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のアルファ、ベーター不飽和カーボニル化合物を水中に
分散させて加水分解し、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼およびＨ＿２Ｒ″′ に従つてカーボニル含有化合物および副産物を生じさせ
（式中のＲ′およびＲ″は水素、脂肪族または芳香族炭
化水素基またはそれらの置換誘導体であり、そしてＲ″
′は脂肪族または芳香族アルデハイド−またはケトン−
含有基であつて、該アルデハイドまたはケトンの炭素対
酸素の二重結合は該アルファ、ベーター不飽和カーボニ
ル化合物の炭素とＲ″′間のアルファ、ベーター二重結
合と共役結合になつているものである）、 アルファ、ベーター不飽和カーボニル化合物の該加水分
解を触媒量の水酸化物イオンの存在および約１１から約
１３までのｐＨにおいて熱の作用下で実施することで構
成される方法。 - （２）その方法が約１２から約１２．５までの範囲のｐ
Ｈにおいて実施される特許請求の範囲第（１）項に記載
の方法。 - （３）該加水分解反応から得られる個々のカーボニル含
有化合物を実質的に純粋形態で分離するために分別蒸留
される特許請求の範囲第（１）項に記載の方法。 - （４）アニオンまたは非イオン界面活性剤の存在におい
て実施される特許請求の範囲第（１）項に記載の方法。 - （５）アルファ、ベーター不飽和カーボニル化合物の水
中における分散を促進するために剪断攪拌下で実施され
る特許請求の範囲第（１）項に記載の方法。 - （６）該アルファ、ベーター不飽和カーボニル化合物が
シトラールでありそして生成するカーボニル含有化合物
が６−メチル−５−ヘプテン−２−オンおよびアセトア
ルデハイドである特許請求の範囲第（１）項に記載の方
法。 - （７）該アルファ、ベーター不飽和カーボニル化合物が
プレゴンでありそして生成するカーボニル含有化合物が
アセトンおよび３−メチルシクロヘキサノンである特許
請求の範囲第（１）項に記載の方法。 - （８）該アルファ、ベーター不飽和カーボニル化合物が
桂皮アルデハイドでありそして生成するカーボニル含有
化合物がベンツアルデハイドおよびアセトアルデハイド
である特許請求の範囲第（１）項に記載の方法。 - （９）変換において使われる桂皮アルデハイドに対する
天然源としてカツシア油が用いられる特許請求の範囲第
（８）項に記載の方法。 - （１０）カーボニル含有化合物の製造方法において、そ
の方法がアニオン界面活性剤の存在における剪断攪拌下
で、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のアルファ、ベーター不飽和カーボニル化合物を水中に
分散させて加水分解し、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼およびＨ＿２Ｒ″′ に従つてカーボニル含有化合物および副産物を生じさせ
（式中のＲ′およびＲ″は水素、脂肪族または芳香族炭
化水素基またはそれらの置換誘導体であり、そしてＲ″
′は脂肪族または芳香族アルデハイド−またはケトン−
含有基であつて、該アルデハイドまたはケトンの炭素対
酸素の二重結合は該アルファ、ベーター不飽和カーボニ
ル化合物の炭素とＲ″′間のアルファ、ベーター二重結
合と共役結合になつているものである）、 アルファ、ベーター不飽和カーボニル化合物の該加水分
解を触媒量の水酸化物イオンの存在において約１２から
約１２．５までのｐＨにおいて熱の作用下で実施するこ
とで構成される方法。
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