JPS62252414A - 樹脂変性剤および樹脂の変性方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、樹脂変性剤に関し、更に詳しくは、フィルム
、被膜その他の樹脂成形品に優れた表面性質を賦ダーす
ることができる樹脂変性剤と樹脂の変性方法に関する。

（従来の技術） 従来、各種フィルム、各種被膜等の樹脂成形品の表面は
、優れた耐汚染性、耐水性、耐摩耗性、耐粘着性子が要
求され、また用途によっては、低い表面摩擦係数が要求
される。

このような要求に対しては、樹脂成形品に滑性やハラ水
性等を与えるシリコーンオイル、ワックス、脂肪酸等の
潤滑剤を添加する方法が行われている。

（発明が解決しようとしている問題点）１−記の如く方
法によれば、ある程度の１−１的は達成されるが、この
ような方法では、成形物中に添加した潤滑剤が経時的に
成形物の表面にブリードアラｌ−Ｌ、挿々の問題を生じ
るため、潤滑剤はせいぜい数％程度の添加う１．に限定
され、従って、所９Ｉの性能を十分には発揮し得ないも
のである。

以Ｉ−の如き欠点を解決する方法としては、樹脂自体と
して斤擦係数の低い樹脂、例えば、分子中にシロキサン
結合を有するポリウレタン系樹脂を用いる方法が提案さ
れている（例えば、特開昭５７−１７６５３５号、同５
９−９４２３７号、同５９−５４２１号、同５８−２１
８０３４号、同５８−２２２４３６号、同５９−１１５
３５す、同５９−８２６３６号公報等を参照）。

このような方法によれば、比較的表面庁擦係数の低い成
形物を形成し得るが、このシロキサン結合を有するポリ
ウレタン系樹脂は、ポリマーの主鎖にシロキサン結合が
含有されているため、ポリウレタン原料の十分な反応が
困難で、一定の品質の樹脂とするのが困難であり、高価
格となり、また未反応のシリコーン化合物による種々の
問題が生じている。また、ポリマーがポリウレタン系樹
脂に限定されているため、その使用範囲が著しく限定さ
れるという問題がある。

本発明者が、上述の如き従来技術の欠点を解決し、」−
記の如き要望に応えるべく鋭意研究の結果、特定の変性
剤を使用して、樹脂を変性してフィルムや被膜等の成形
物を形成するときは、上述の如き従来技術の欠点が解決
され、樹脂がポリウレタン系樹脂に限定されず、種々の
樹脂が容易に使用でき、１Ｌつ表面性質に優れた成形物
が提供できることを知見して本発明を完成した。

（問題点を解決するための手段） すなわち、末完Ｉｊ】は、（１）反応性有機官能基を有
するフッ素化合物と有機ポリイソシアネートとの反応生
成物であって、少なくとも１個の＊ａのイソシアネート
基を有することを特徴とする樹脂変性剤および（２）反
応性有機官能基を有するフッ素化合物と有機ポリイソシ
アネートとの反応生成物であって、少なくとも１個の′
Ｍ離のイソシアネート基を右する変性剤を、樹脂に添加
することを特徴とする樹脂の変性方法である。

本発明を更に詳細に説明すると、本発明を第１に特徴づ
ける樹脂の変性剤とは、反応性有機官能Ｊ、Ｅを有する
フッ素化合物と有機ポリイソシアネートとの反応生成物
でｈす、該反応生成物が１分子中に少なくとも１個の遊
離のイソシアネート基を有するものである。

このような変性剤を得るために使用する反応性イ４４２
官能ノ、（を有するフッ素化合物は、アミ７基。

カルボキシル基、水酸基、チオアルコール基等イソシア
ネート基と反応し得るものであればいずれの化合物でも
よいが、特に好ましい例は、下記式で表わされるフッ素
化合物である。

（＋）　Ｈ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎｃＨ２０Ｈ（ｎ−１〜？
）（２）　ＣＦ３（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣ）１２ＣＨ２０
Ｈ（ｎ＝１〜１０）（３）　ＣＦ３（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ
ｃＯＯＨ（ｎ＝１〜１０）（４）　ＣＦ３（ＣＦ２ＣＦ
２）ｎｃＨ２ｃＨ２ｓＨ（ｎ−１〜ｔｏ）゛以ｌ―の如
き反応性有機官能基を有するフッ素化合物は、本発明に
おいて好ましいフッ素化合物の例示であって、本発明は
これらの例示に限定されるものではなく、ｈａの例示の
化合物およびその他のフッ素化合物は、現在市販されて
おり、市場から容易に人手し得るものであり、いずれも
本発明において使用できるものである。

；４Ｆ：発明において使用し１本発明を第２に特徴づけ
る有機ポリイソシアネートとは、脂肪族あるいは芳香族
化合物中に少なくとも２個のイソシアネート個を有する
化合物であって、従来からポリウレタン系樹脂の合成原
料として広く使用されている。

これらの公知の有機ポリイソシアネートはいずれも本発
明において有用である。特に好ましい有機ポリイソシア
ネートを挙げれば以下の通りである。

トルエン−２，４−ジイソシアネート、４−メトキシ−
１，３−フェニレンジイソシアネート、 ４−イソプロピル−１，３−フェニレンジイソシアネー
ト。

４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート。

４−ブトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ２．４−ジイソシアネート−ジフェニルエーテル、 メシチレンジイソシアネート。

４．４−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、 ジュリレンジイソシアネ−１・。

１．５−ナフタレンジイソシアネート。

ベンジジンジイソシアネート、 ０−ニトロベンジジンジイソシアネート、４．４−ジイ
ソシアネートジベンジル、１．４−テトラメチレンジイ
ソシアネート。

１．６−テトラメチレンジイソシアネート、１、ＩＯ−
デカメチレンジイソシアネート、１．４−シクロヘキシ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート。

４．４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート
）。

１．５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、 更に、これらの有機ポリイソシアネートと他の化合物と
の付加体１例えば、下記構造式のものが挙げられるが、
これらに限定されない。

Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）８ＮＧＯ ０ＮＣ（ＣＨ２）８Ｎ ＣＯＭＭ（ＣＩ２）６ＮＧＯ （：ＯＣ！（３ ■ 未発１５！の樹脂変性剤は、−ヒ記の如き反応性有機１
゛能基を有するフッ素化合物とＬ記の如き有機ボッイソ
シアネートとを、それらの反応性有機官能（とイソシア
ネート基とが、１分子中でイソシアミート）＾が１個以
［−１好ましくは１〜２個過剰にイる官渣基比で、有機
溶剤および触媒の存在下ま二は不存在下で、約θ〜１５
０℃、好ましくは２］〜８０℃の温度で約ｌＯ分間〜３
時間反応させ３ことによって容易に得ることができる。

このような変性剤の製造において使用してもよ１有機溶
剤は、それぞれの反応原料および生成物二対して不活性
な有機溶剤であればいずれでもよく、例えば、好ましい
有機溶剤としては、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−
プロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケ
トン、ギ酸メチル、ギ酸メチル、ギ酸プロピル、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、シクロへ午
サン、テトラヒドロフラン、ジオギサン、メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、メ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテ
ート、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オク
タン、ミネラルスピリット、石油エーテル、ガソリン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、四塩化
ｉＲＪ、クロルベンゼン、パークロルエチレン、トリク
ロルエチレン等が挙げられる。

以ヒの如くして得られる本発明の樹脂変性剤゛、有機溶
剤を用いて製造した場合は、有機溶剤か　分離してもよ
いし、有機溶剤の溶液のままでも使用できる。有機溶剤
から分離した本発明の変性剤は、一般に白色〜褐色の液
状または固体状であり、各種の４１機溶剤中に易溶性で
ある。

以１．の如き本発明の変性剤は、各種の分析、例えば、
赤外線吸収スペクトル、元素分析、分子ｒ配１１１１定
等によれば、有機ポリイソシアネートのイソシアネート
ノ＾とフン素化合物の反応性有機官能基とが付加反応し
、例えば、反応性有機官能基がアミ７ノ、（である場合
には、−ＮＨＣＯＮＨ−結合によって、両者が結合し、
１１つ１分子中に少なくとも１個のＭａｌのイソシアネ
ート基を有する化合物であることが明らかとなった。

本発明者の詳細な研究によれば、本発明の変性剤は１Ｍ
離のイソシアネートを右しているため。

例えば、水酸基、第１〜２級アミン基、アミド基、カル
ポキシルノ＾等を有する種々の樹脂に対して反応性であ
り、これらの樹脂の主鎖でなく、側鎖として樹脂の主鎖
に結合しているため、樹脂が本来右する種々の特性を低
下させることなく、樹脂から成形物を形成した場合に、
それらの成形物の摩擦係数を著しく低下させる等種々の
表面性質を向１−させることを知見した。

また、このような予想外の効果は、本発明の変性剤が、
フリーのイソシアネート基を有しているため、成形物、
例えば被膜の形成前、形成時または形成後にこのイソシ
アネート基が、イソシアネート基同士でまたは樹脂と反
応する１種の変性剤としても作用しているためである。

本発明において、上記の樹脂変性剤で変性される樹脂と
しては、従来公知の各種のｍ脂であり。

これらのものはいずれも使用でき、例えば、塩化ビニル
系樹脂、）ｉ！化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル／酢酸
ビニル／ビニルアルコール共重合系樹脂、アルキッド系
樹脂、エポキシ系樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン
系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリウレア系樹脂、ニト
ロセルロース系樹脂、ポリブチラール系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、フッ素系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹
１１１１　アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げ
られ、特に好ましいものは、その構造中に、イソシアネ
ート、ｊ、ｑと反応し得る前記の如き反応性基を有する
樹脂である。これらの樹脂は、いずれも弔独でも混合物
としても使用でき、［［つ有機溶剤中の溶液でも分散液
でもよい。

また、１−記樹脂と変性剤との反応は、有機溶剤および
触媒の存在下または不存在下で、約０〜１５０℃、好ま
しくは２０〜８０℃の温度で約１０分間〜３蒔間反応さ
せることによって容易に行うことができる。

成形物１例えば、被膜の形成は、前記の変性剤で変性し
た樹脂を前記の如き媒体中に溶解または分散させて塗ネ
１の如き形態で使用するのが好ましい。勿論使用形ｊＥ
は塗料型に限定されない０例えば、塗料形態の場合には
、樹脂の濃度は、約１〜５０　屯＋ＩＥ％程度が好適で
あり、変性剤はこれらの樹脂１００屯：ｌ：部あたり約
１−１００爪呈部の割合で使用できる。

変性剤と樹脂との反応は、いずれの時期、例えば、成形
物形成用組成物の形成時、形成後、成形物の形成時、形
成後等いずれの時期でもよい、また、樹脂がイソシアネ
ート基、（と反応する基を有しない場合には、変性剤同
士が反応したり、木やポリアミン等の多官能化合物を加
えておけば、変性剤は高分子州北して反応性樹脂を使用
した場合と同様の効果を奏する。

（作用舎効果） 以」二の如き本発明の樹脂変性剤は、特定の樹脂に限定
されず、種々の樹脂の変性に有用であり。

被変性樹脂の種類に従って、それらの被変性樹脂の本来
有している種々の特性、例えば１強度、可とう性、電気
的、化学的、物理的特性を保持したまま、該樹脂から形
成される成形物の表面特性、例えば、Ｉｉ＃汚染性、耐
水性、耐摩耗性、耐粘着性、耐熱性等を著しく向上させ
、また成形物の庁擦係数を著しく低下させることができ
る。

更に、本発明の変性剤は、樹脂の主鎖となるのではなく
、樹脂の主鎖に結合して樹脂の側鎖となるものであるた
め、従来のシロキサン結合を含むポリウレタン系樹脂と
は異なり、樹脂の本来有する優れた性能を低下させるこ
とがない。

また、本発明の変性剤は、成形物中において変性剤が変
性剤同士で、または樹脂と反応し、品分（’　ｌｌ’ｌ
化されて樹脂と一体化されているため、従来技術の潤滑
剤の如く、経時的に添加剤が成形物の表面にブリードし
、種々の問題を生じるという欠点が解決されており、そ
のため成形物中に変性剤を多Ｈ，Ｈに包含させることが
でき、その結果、より成形物の表面性質を改良すること
ができる。

次に、実施例、使用例および比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは
屯ｒＸｃ基準である。

実施例１（変性剤の製造例） ヘキサメチレンジイソシアネートと水の付加体（ジュラ
ネート２４Ａ−１００，旭化成製、ＮＣ０％２３．５）
５２部を６０℃でよくかきまぜながら、この中に下記の
構造を有するフッ素化アルコール５３部を徐々に滴下し
反応させ、無色透明の液状の変性剤（Ｍｌ）１０３部が
１５＃られた。

Ｈ（ＣＦ２０Ｆ２）５０Ｈ この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、２２７０　
／　ｃ　ｍの遊離イソシアネート基による吸収は残って
おり、１１９０／ａｍに−ＣＦ２−基による吸収帯を示
していた。また、この変性剤中のフリーのイソシアネー
ト基を定量すると、理論値が２．６５％であるのに対し
て、実測値は２．５１％であった。

従って、を記の変性剤の主たる構造は、下記式と推定さ
れる。

実施例２（変性剤の製造例） トリメチロールプロパン１モルとトリレンジイソシアネ
ート（ＴＤＩ）３モルとの付加体（コロネートＬ、１１
本ポリウレタン製、Ｎ００％１２゜５、固形分７５％）
１２０部を５０℃でよくかき′ながら、この中に下記の
構造を有するフッ十化ノ　　コール１１４部を徐々に滴
下し反応させる。

ＣＦ３（ＣＦ２Ｃ：Ｆ２）３０Ｈ 反応終了後、透明液体状の変性剤（Ｍ２）１９８部がｆ
ｉｌられた。

この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、２２７０　
／　ｃ　ｍの遊離イソシアネート基による吸収は残って
おり、１１９０／ｃｍに−ＣＦ２−基による吸収帯を示
していた。また、この変性剤中のフリーのイソシアネー
ト基を定量すると、理論値が２．８３％であるのに対し
て、実測値は２．６８％であった。

従って、上記の変性剤の主たる構造は、下記式と推定さ
れる。

実施例３（変性剤の製造例） トリメチロールプロパン１モルとキシリレンジイソシア
ネート３モルとの付加体（タケネートＤ１１ＯＮ、武田
薬品製、ＮＣ０％１１．５、固形分７５％）１８６部を
室温でよくかきまぜながら、この中に下記の構造を有す
るフッ素化アルコール１７２部を徐々に滴下し反応させ
た。

ＣＦ３（ＣＦ２ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＩ２Ｓ）Ｉ反応終了
後、透明液体状の変性剤（Ｍ３）３２ｏｉ８ｉ１１が得
られた。

この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、２２７０　
／　ｃ　ｍの遊離インシアネ−１−ＪＪｉによる吸収は
残っており、１１９０７ｃｍに−ＣＦ２−基による吸収
帯を示していた。また、この変性剤中のフリーのイソシ
アネート基を定量すると、理論値が２．６９％であるの
に対して、実測値は２．５１％であった。

従って、−１−記の変性剤の主たる構造は、下記式と推
定される。

（Ｘ＝ＳＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）３ＣＦ３　）実
施例４（樹脂溶液の調製） 末端に水酸基を有する分子埴２，０００のポリブチレン
アジペー）１５０部、１，３−ブチレングリコール２Ｏ
ＦＦＢ、　　）リレンジイソシアネート５２部をメチル
エチルケトン４１２部中で付加反応させ、粘度２００ボ
イズ／２０℃のポリウレタン樹脂溶液（固形分３５％）
を得た。このポリウレタン樹脂溶液１００部に、変性剤
（Ｍｌ）５部を加え、８０℃で３時間反応させて、変性
剤とポリウレタン樹脂とが結合した変性樹脂溶液（ＵＲ
ｌ）を得た。

１−記で得られた樹脂は、赤外吸収スペクトルにより、
イソシアネートｘは認められなかった。これは、変性剤
が樹脂にグラフト結合したものと推定される。

実施例５（樹脂溶液の調製） 実施例４における変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（Ｍ
ｌ）を使用し、他は実施例４と同様にして変性樹脂溶液
（ＵＲ２）を得た。

実施例６（樹脂溶液の２ｇｌ製） 実施例４における変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（Ｍ
３）を使用し、他は実施例４と同様にして変性樹脂溶液
（ＵＲ３）を得た。

使用例１ 上記で得られた３種の樹脂溶液を用いて、ガラス板−ｈ
に乾燥時の膜厚がｌＯＩＬｍとなるように塗布および乾
燥して透明フィルムを成形し、それらの静１Ｆ庁擦係数
および表面状態を求めたところ下記の第１表の結果が得
られた。尚、比較例１は変性前の樹脂溶液を使用した場
合ものである。

第１− １　′°“１°１ＡＢＣＤＥ ＵＲＬ　　９２．０　５７０　１２８　０．１２２　０
ＵＲＺ　　９５．３　５８３　１３５　０．１１７　０
’Ｒ３９７，５５７５１２１３０，１０８Ｑ比較例１　
８８．０　５５５　１３１　０．６３５　０Ａ、１００
％モジュラス（Ｋｇ／ｃｒｎ’）Ｂ；破断強度（Ｋｇ／
ｃｍ′） Ｃ；引き裂き強度（Ｋｇ／ｃｒｎ’） Ｄ；静１１−摩擦係数（ルｋ） Ｅ；表面状態 尚、静ＩＬ　ＦＮ　擦係数はすベリ試験１１（東洋精機
製）により測定した値であり、表面状態は、製膜後５１
１間放置したときの状態であり、０は変化なしを示す。

以１−の如く本発明によれば、成形物の静１Ｆ摩擦係数
を著しく低下させ、かつ良好な表面状態を保持すること
ができる。

実施例７（樹脂の変性） アクリルポリオール（ヒタロイド３００１．　　日立化
成製、固形分５０％）２００部をよくかきまぜながら、
変性剤Ｍ１　５部および酢酸ブチル５部を加え、４時間
反応させて変性剤と樹脂とが結合した変性樹脂溶液（Ａ
ＲＩ）を得た。

Ｉ−記で得られた変性樹脂は、赤外吸収スペクトルによ
り、イソシアネートＪ＆は認められなかった。これは、
変性剤が樹脂にグラフト結合したものと推定される。

実施例８（樹脂の変性） 実施例７における変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（Ｍ
２）を使用し、他は実施例７と同様にして変性樹脂溶液
（ＡＨ２）を得た。

実施例９（樹脂の変性） 実施例７における変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（Ｍ
３）を使用し、他は実施例Ｕと同様にして変性樹脂溶液
（ＡＨ３）を得た。

使用例２ 上記の変性樹脂ＡＲＩ−ＡＲ３を夫々使用し。

下記の配合で三本ロールで混練し、３種の塗料を調製し
、リン酸亜鉛系処理鋼板に乾燥時膜厚が４０〜４５ｇ、
ｍになるように塗布および乾燥して塗膜を形成した。

変性樹脂　　　　　　　　　　　　　６３部チタン自　
　　　　　　　　　　　　　３５部タケネートＱ−１１
ＯＮ　　　　　　　　６．５部トルエン　　　　　　　
　　　　　　４５部メチルエチルケトン　　　　　　　
　３０部セロンルブアセテート　　　　　　　２５部１
−記で得られた塗膜の耐汚染性および表面状態はド記第
２表の通りであった。尚、比較例１は変性前の樹脂溶液
を使用した場合ものである。

？１２　三− に１１′ｌ液　　ＡＨＣＤＥ （ａ）　（ｂ） ＡＲＩ　　　８７　　Ｈ−２ＨＯＯ２，５０ＡＲ２８８
Ｈ−２１（００１，８０ ＡＲ３８８Ｈ−２ＨＯＯ１，２０ 比較例１　　８５　　Ｈ−２ＨΔΔ３５．４　　０Ａ：
光沢（６０度反射） Ｂ：鉛筆硬度 Ｃ：汚染性 Ｄ：対摩耗性（ＯＳ−１０、５００ｇ、　ｓｇ）Ｅ：表
面状態 尚、ｌ１ｉＦｔ汚染性は１口紅（ａ）および油性サイン
ベン（ｂ）で塗膜とに文字を古き、３０℃で２４時間放
置後、布で拭き取った結果であり、Ｏは汚染が残らない
ことを、Δはわずかに汚染が残ることを示す、対摩耗性
（ｍｇ）は、ＡＳＴＭの耐摩耗性試験であり、Ｃ３ｌＯ
をホイールとし、５００ｇの前爪をかけ、ｔ、ｏｏｏ回
転で測定した値であり、表面状態は、製膜後５８間放置
したときの状態であり、Ｏは変化なしを示す。

以−にの如く本発明によれば、成形物の耐汚染性、酎Ｉ
９Ｅ↓［性が著しく向上し、かつ良好な表面状態を保持
することができる。

使用例３ 前記実施例で得られた樹脂溶液ＵＲＩ〜ＵＲ３を、夫々
リバースロールコータ−で、夫々厚さ１５ＪＬｍのポリ
エステルフィルムＩＪと、夫々乾燥時の厚みがＩｕＬｍ
になるようにｌ／＞１ｒｓｌ、、溶剤を乾燥して耐熱層
を形成した０次に、Ｃｏ含右γ−Ｒ０３と通常のポリウ
レタン樹脂および塩化ビニル　不合樹脂からなる樹脂を
含む分散液から常法に従って反対側の面に磁性層を形成
し、所定の［ＩＪに裁断して夫々３種の磁気記録媒体を
得た。

これらの磁気記録媒体の性能は下記第３表の通りであっ
た。尚、比較例１は変性前の樹脂溶液を使用した場合の
ものである。

［−・ ′°””−ＡＢＣＤＥＦ 比較例１０．５２　　右　　有　　有　　右　　不良Ｕ
　Ｒ１０，２０無　　　無　　　無　　　焦　　　良好
Ｕ　Ｒ２０，１９無　　無　　無　　焦　　良好Ｕ　Ｒ
３０，２０焦　　無　　　無　　焦　　良好尚、摩擦係
数（Ａ）は磁性層と成形物との間で測定した値（ｇｋ）
であり、他の性能は、ビデオテープとしての実装試験に
供し、２００回走行時のテープの鳴き（Ｂ）、ジッター
の横ゆれ（Ｃ）、テープの早送り時の乱巻き状８（Ｄ）
および磁性層の摩耗状態（Ｅ）を観察したものである。

総合評価はＦに示した。

以！二の結果から１本発明の変性剤を使用した磁気記録
媒体は、耐熱層の摩擦係数が低く、優れた走行特性を示
すことが明らかである。

実施例１Ｇ　（樹脂溶液の調製） 塩化ビニル／酢醸ビニル／ビニルアルコール共玉合体系
樹脂（エスレックＡ、積水化学製）のメチルエチルケト
ン溶液（固形分３０％）１００部に、実施例１で得た変
性剤（Ｍｌ）３部を加え、８０℃で３時間反応させて、
変性剤とビニル樹脂とが結合した変性樹脂溶液（ＶＲＩ
）を得た。

」−記で得られた樹脂は、赤外吸収スペクトルにより、
イソシアネート基は認められなかった。これは、変性剤
が樹脂にグラフト結合したものと推定される。

実施例１１（樹脂溶液の調５１） 実施例１０における変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（
Ｍ２）を使用し、他は実施例１Ｏと同様にして変性樹脂
（ＶＨ２）を得た。

実施例１２（樹脂溶液のＪｇ＊） ′施例１０における変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性、　
　Ｍ３）を使用し、他は実施例１０と同様にして変性樹
脂（Ｖ　Ｒ３）を得た。

使用例４ Ｃｏ含右Ｆｅ２Ｏ３１００部 １、記樹脂溶液ＶＲＩ−ＶＲ３のいずれか１種（３０％
溶液）　　　　　　　　　　　　　２０部ポリエステル
型ポリウレタン樹脂溶液（レザミンＭＥ１２、大［１精
化−「業ｔＡ）　　　　　　　５４部分散剤（レシチン
）　　　　　　　　　　１部カーボンブラック　　　　
　　　　　　　５部ニトロセルロース　　　　　　　　
　　　６部メチルエチルケトン　　　　　　　　２７０
部に記成分を混合し、ボールミルで５０時間混練し、更
にコロネートＬＢ部を加え、更に３時間混線を行ないｔ
Ｊ！物をフィルターを通して３種の磁性粒子の分散液を
得た。

！−記で得られた３種の分散液を、夫々リバースロール
コータ−で、夫々厚さ１５ＩＬｍのポリエステルフイル
ムトに、夫々厚さが５ＪＬｍになるように塗布し、溶剤
を乾燥後、スーパーカレンダーロールで表面の加工処理
を行い所定の巾に裁断して大々磁気記録媒体を得た。上
記の磁気記録媒体の性能を調べたところ下記第４表の結
果を得た。

尚、比較例１は変性前の樹脂溶液を使用した場合のもの
である。

−−ノ　　　４　　　ニア ４　′″ぜ　　ＡＢＣＤＥＦ 比較例１０．２８＃ｌ有　　無　　無　積置　　稍良Ｖ
ＲＩ　　　Ｏ，１＋１　　　焦　　　無　　　無　　　
無　　　良好Ｖ　Ｒ２０，１０無　　　無　　　無　　
　無　　　良好Ｖ　Ｒ３０，２１無　　　無　　　無　
　　無　　　良好尚、摩擦係数（Ａ）は磁性層と支持体
（ベースフィルム）との間で測定した値（ｘｋ）であり
、他の性能は、ビデオテープとしての実装試験に供し、
２００回走行時のテープの鳴き（Ｂ）、ジ−２グーの横
ゆれ（Ｃ）、テープの早送り時の乱ａＳ状態（Ｄ）およ
び磁性層の摩耗状態（Ｅ）を観察したものである。総合
評価はＦに示した。

以上の結果から、本発明の変性剤による磁気記録媒体は
、磁性層の摩擦係数が低く、優れた走行特性を示すこと
が明らかである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）反応性有機官能基を有するフッ素化合物と有機ポ
   リイソシアネートとの反応生成物であって、少なくとも
   １個の遊離のイソシアネート基を有することを特徴とす
   る樹脂変性剤。
2. （２）反応性有機官能基を有するフッ素化合物と有機ポ
   リイソシアネートとの反応生成物であって、少なくとも
   １個の遊離のイソシアネート基を有する変性剤を、樹脂
   に添加することを特徴とする樹脂の変性方法。
3. （３）樹脂が、イソシアネート基と反応し得る基を有し
   ている特許請求の範囲第（２）項に記載の樹脂の変性方
   法。