JPS62249356A - 酸化銀電池の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、酸化銀電池の、とくに正極活物質の製造法に
関するものである。

従来の技術 酸化銀電池は、時計用などの電子機器の電源として広く
利用されている。特にＩＣ，ＬＳＩ等の集積回路技術の
進歩によシ、消費電流の低下から、よシ小形、薄形化が
要望され、それに伴い高電気容量化が要望されている。

この高電気容量化の方法として、正極体の電導助材とし
て高密度の低いリン状黒鉛あるいは人造黒鉛を用いるの
に代えて以下の様な提案がなされている。

すなわち顆粒状酸化銀を還元して粒子の表面に金属銀層
を形成したものを加圧成製して、正極活物質として構成
することによって、その金属銀層のネットワークを利用
して電導性を保つ方法である。この方法を採れば、黒鉛
を混合した正極体に比べ、約１．１　倍の高電気容量化
が図れる。

発明が解決しようとする問題点 このような従来の方法においては、高電気容量化は図れ
たが、放電末期の閉路電圧特性の低下が大きいという問
題があった。

本発明は、上記の様な問題点を解消し、高電気容量の正
極体を用いて、閉路電圧特性にすぐれた酸化銀電池を提
供することを目的とする。

問題点を解決するための手段 この問題点を解決するため本発明は、顆粒状酸化銀の粒
子表面を還元したものと、二酸化マンガンを混合したも
のから正極合剤を形成することを特徴としだものである
。

作　　用 この構成によれば、表面を還元した顆粒状酸化銀と二酸
化マンガンとの混合により、その原理は明確でないが、
放電末期の閉路電圧特性の向上に役立つことになる。

実施例 以下、本発明の実施例を示す。

第１図は、本発明による直径９．５閣１．高さ２、Ｏｒ
ｔｒｍの酸化銀電池５Ｒ９２０Ｗを示す。図中１は正極
ケース、２は本発明による正極合剤であり、顆粒状酸化
銀粒子を流動状態としてその表面を還元性溶液で還元し
たものと、二酸化マンガンを混合したものから形成され
、正極ケース１内に正極リング３とともに挿入して加圧
成型をする。

そして加圧成型した正極に水酸化カリウム電解液を注液
した後、ポリエチレンからなる微孔性フィルムとセロフ
ァンからなるセパレータ４と、ナイロン不織布、あるい
はセルロースやコツトン等から成る含浸材５を打ち抜い
て正極ケース１内に挿入した。さらに、その上に水化亜
鉛粉末とゲル化剤としてポリアクリル酸ナトリウムより
なるゲル状亜鉛負極７寞を封口板８に保持させて配置し
、封口リング６を介して正極ケースの周縁を締つけるこ
とで構成した。

このような構成の電池において、正極合剤２は、顆粒状
酸化銀の粒子の表面を還元性溶液を用いて還元する際に
、加温した流動空気中で流動状態にし、流動状態にした
酸化銀に還元性溶液を噴霧して表面を還元し、同時に乾
燥を行ない顆粒状酸化銀粒子の表面に金属銀層を形成し
たものを用いた。ここでの酸化銀の還元量は酸化銀総量
の１〜６重量パーセントとし、１〜６重量パーセントの
還元に相当する還元性溶液を噴霧する。表面を金属銀化
した正極活物質と二酸化マンガンとを混合した合剤をベ
レット状に成型して用いる。

以下、本発明の特徴とする正極活物質の製造法について
詳細に説明する。第２図に示す流動槽９内に顆粒状酸化
銀を投入し、槽下部の吹き込み口１ｏより乾燥した空気
を吹き込んで上方に吹き上げ、顆粒状酸化銀を攪拌する
。一方これとは別にあらかじめヒドラジン等の還元性溶
液を酸化銀の還元量が１〜６重量パーセントとなるよう
に秤量し、メチルアルコール等の溶媒で希釈したヒドラ
ジン等の還元性溶液１１を１２に示すスプレーノズルよ
り流動槽内にスプレー状に噴霧する。スプレー状に噴霧
された還元性溶液は、流動槽内で乾燥した空気により攪
拌されている顆粒状酸化銀の表面と接触し、その表面層
を還元して顆粒状酸化銀の表面は金属銀化する。流動槽
内では、あらかじめ乾燥した空気が吹き上げられている
ため還元反応と同時に乾燥が行なわれ、短時間で表面層
を均一に金属銀で覆った正極活物質を得ることができる
。なお１３は排気口である。

この方法で得た還元酸化銀と二酸化マンガンとを混合し
た合剤を用いた。

顆粒状酸化銀の還元量については、種々の検討を行なっ
たが、電池としての優れた内部抵抗や閉路電圧特性を得
るためには、少なくとも酸化銀総重量の１重量パーセン
ト以上還元する必要があり、逆に６重量パーセントを超
す還元を施すと、活物質としての酸化銀の有効添加量を
減少させることになり不利である。

ここで用いた本発明の製造法による正極の構成条件は、
次の通シである。

１、還元量・・・・・・酸化銀総量の４重量パーセント
２、二酸化マンガンの添加量・・・・・・酸化銀総量の
３重量パーセ ント 以上の構成条件で製造した正極を用いた電池をＡとし、
Ｂ、Ｅを比較例として第１表の様に組成とした。

第１表 以上の条件で製造した電池Ａ、Ｂ　、Ｃ，Ｄ、Ｅの別 放電深度′閉路電圧特性と、放電容量を第２表に示す。

第２表 前表に示した各項目の測定条件は次の通りである。

閉路電圧・・・・・・温度−１０°Ｃ１負荷抵抗２００
Ｑで５式間の最低電圧を各放電深度 別に測定 各ｎ＝２０の平均値 放電容量・・・・・・２ｏ″Ｃにおける１５にΩ定抵抗
放電で終止電圧１．４Ｖ’ｌでの放電容 量を示す。

各ｎ＝２０の平均値 以上の結果より、電池Ｂは放電深度８０％、電池りは、
放電深度○チにおいて、閉路電圧特性が悪く、電池Ｃ，
Ｅでは、容量が少ないという結果である。

発明の効果 以上のように、本発明の製造法で得た電池は、安定した
閉路電圧が得られ、放電容量も充分である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例における酸化銀電池の断面図、
第２図は本発明の顆粒状酸化銀の還元に用いる流動槽の
略図である。 １・・・・・・正極ケース、２・・・・・・正極合剤、
３・・・・・・正極ＩＪ　７グ、４・・・・・・セパレ
ーター、５・・・・・・含浸材、６・・・・・・封口リ
ング、７・・・・・・負極、８・・・・・・封口板、９
・・・・・・流動槽、１０・・・・・・加熱した空気の
吹き込み口、１１・・・・・・還元性溶液、１２・・・
・・・スプレーノズル、１３・・・・・・排気口。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）顆粒状酸化銀を加温した流動空気中で流動状態と
   し、この酸化銀に還元性溶液を噴霧してその粒子表面を
   還元したものと、二酸化マンガンとを混合したものを正
   極合剤として用いることを特徴とする酸化銀電池の製造
   法。
2. （２）還元して得た金属銀が酸化銀総量の１〜６重量パ
   ーセントである特許請求の範囲第１項記載の酸化銀電池
   の製造法。
3. （３）二酸化マンガンの添加量が正極合剤総量の１〜５
   重量パーセントである特許請求の範囲第１項記載の酸化
   銀電池の製造法。