JPS62246995A - ガス油処理方法 - Google Patents
ガス油処理方法Info
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- JPS62246995A JPS62246995A JP62020601A JP2060187A JPS62246995A JP S62246995 A JPS62246995 A JP S62246995A JP 62020601 A JP62020601 A JP 62020601A JP 2060187 A JP2060187 A JP 2060187A JP S62246995 A JPS62246995 A JP S62246995A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
- C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
- C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/12—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including cracking steps and other hydrotreatment steps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/70—Catalyst aspects
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
- F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はガス油原料油から通常の処理よりも一層多量の
有価生成物を取り出すためのガス油原料油の処理方法に
関する。特に本発明はディーゼル油及びガソリンの製造
を有利にするためのガス油原料油を処理する二種の方法
の特殊な組み合わせに関している。
有価生成物を取り出すためのガス油原料油の処理方法に
関する。特に本発明はディーゼル油及びガソリンの製造
を有利にするためのガス油原料油を処理する二種の方法
の特殊な組み合わせに関している。
重質のガス油（真空蒸留からのガス油、Ｖ Ｇ Ｏ又は
３７０及び５４０℃の間の留分）は一般により有価であ
る一層軽質な炭化水素に転化するために直接触媒クラッ
キング装置へ送られている；しかし最善の策としては、
常圧ガス油にせよ真空ガス油にせよ総ての成分を有価物
に変えるように試みることが望ましい。最近数年間に、
単なる触媒タップキングによるよりも−・層有価な生成
物を得るために、触媒クラッキングへ送る前にガス油を
処理することが可能であることが認められた。
３７０及び５４０℃の間の留分）は一般により有価であ
る一層軽質な炭化水素に転化するために直接触媒クラッ
キング装置へ送られている；しかし最善の策としては、
常圧ガス油にせよ真空ガス油にせよ総ての成分を有価物
に変えるように試みることが望ましい。最近数年間に、
単なる触媒タップキングによるよりも−・層有価な生成
物を得るために、触媒クラッキングへ送る前にガス油を
処理することが可能であることが認められた。
ガス油を触媒クラッキングに送る前に、更にディーゼル
油の追加留分を回収することができる温和な水添分解（
ｗｉｌｄ ｂｙｄｒｏｃｒａｃｋｉＢ）処理することが
既に提案されている。
油の追加留分を回収することができる温和な水添分解（
ｗｉｌｄ ｂｙｄｒｏｃｒａｃｋｉＢ）処理することが
既に提案されている。
ガス油は又その流動点を下げるために脱蝋処理すること
ができる。
ができる。
水添分解処理と脱蝋との組み合わせも又既に記載されて
いる。
いる。
米国特許第４，３９４，２４９号、及び４，４５８．０
２４号において、原料油は脱蝋装置に送られる前に脱硫
されなければならないことを教示している。
２４号において、原料油は脱蝋装置に送られる前に脱硫
されなければならないことを教示している。
モービル（Ｍｏｂｉｌｅ）によるヨーロッパ特許第４３
．６８１号は給送物中に存在する硫黄を除去するために
、Ｎｉ−交換されたゼオライト上でガス油を脱蝋し、つ
いで流出液を水添分解条件にて処理することを教示して
いる。
．６８１号は給送物中に存在する硫黄を除去するために
、Ｎｉ−交換されたゼオライト上でガス油を脱蝋し、つ
いで流出液を水添分解条件にて処理することを教示して
いる。
モービルによるヨーロッパ特許出ｉ第７２，２２０号に
おいては、最初に給送油をＮｉ−交換したゼオライト上
で脱蝋し、ついで流出物をＮｉ−Ｍｏ交換したゼオライ
ト上で水添分解処理することによって低い流動点を有す
る原料油が！！遺されている。
おいては、最初に給送油をＮｉ−交換したゼオライト上
で脱蝋し、ついで流出物をＮｉ−Ｍｏ交換したゼオライ
ト上で水添分解処理することによって低い流動点を有す
る原料油が！！遺されている。
モービルの米国特許第４，２２９，２８２号は、水素及
びＮ１−Ｗ交換ゼオライトの存在において、炭化水素油
を脱蝋する方法を開示している。
びＮ１−Ｗ交換ゼオライトの存在において、炭化水素油
を脱蝋する方法を開示している。
以上の特許の総ては脱蝋及び水添分解を組み合わせる時
に、流動点に関して満足すべき結果を得るためには、ニ
ッケル交換したゼオライトを使用する必要のあることを
示している。
に、流動点に関して満足すべき結果を得るためには、ニ
ッケル交換したゼオライトを使用する必要のあることを
示している。
本発明の目的は、軽質炭化水素をの回収率を増大させる
ための、重質ガス油の範囲内の沸点を有する炭化水素を
処理する方法を提供することである。
ための、重質ガス油の範囲内の沸点を有する炭化水素を
処理する方法を提供することである。
本発明の他の目的は、同−給送油を触媒クラッキングす
ることによって一般に得られる生成量よりも、ディーゼ
ル油及びガソリンの生成量を増大させるために重質ガス
油を処理する二工程法を提供することである。
ることによって一般に得られる生成量よりも、ディーゼ
ル油及びガソリンの生成量を増大させるために重質ガス
油を処理する二工程法を提供することである。
本発明の別な目的は、有ｔ、量の軽質炭化水素を得るた
めに、３７０℃ないし５４０℃の範囲の沸点を有する炭
化水素を処理することができる方法を提供することであ
る。
めに、３７０℃ないし５４０℃の範囲の沸点を有する炭
化水素を処理することができる方法を提供することであ
る。
軽質炭化水素を取り出すために重質ガス油の範囲内の沸
点を有する炭化水素原料油を処理する本発明の方法は、
温和な水添分解と脱蝋から成り、 ｉ）蝋状のパラフィン系炭化水素を分解するのに適当な
条件下において、シリカライ） （ｓｉｌｉｃａｌｉｔ
ｅ）型の結晶性シリカ多形体（ｐｏｌｉｍｏｒｐｈ）上
に炭化水素給送物を通すことによって該原料油が脱蝋処
理され、そして ｉｉ）第一の工程から得られる給送物が温和な水添分解
処理され、そして次ぎに ｉｉｉ）相当量の軽質炭化水素を含む給送物が回収され
ることを特徴としている。
点を有する炭化水素原料油を処理する本発明の方法は、
温和な水添分解と脱蝋から成り、 ｉ）蝋状のパラフィン系炭化水素を分解するのに適当な
条件下において、シリカライ） （ｓｉｌｉｃａｌｉｔ
ｅ）型の結晶性シリカ多形体（ｐｏｌｉｍｏｒｐｈ）上
に炭化水素給送物を通すことによって該原料油が脱蝋処
理され、そして ｉｉ）第一の工程から得られる給送物が温和な水添分解
処理され、そして次ぎに ｉｉｉ）相当量の軽質炭化水素を含む給送物が回収され
ることを特徴としている。
本発明者は、重質ガス油の範囲内の沸点を有する炭化水
素原料油を最初に適当な条件下でシリカライト型の結晶
状シリカ多形体上に通すことによって脱蝋処理し、そし
て得られる給送物を温和な水添分解処理することにより
、軽質炭化水素、特にディーゼル油及びガソリンが合理
的に予想できる生成量に比較して大各く向上した量で生
成することを図らずも見出だした。
素原料油を最初に適当な条件下でシリカライト型の結晶
状シリカ多形体上に通すことによって脱蝋処理し、そし
て得られる給送物を温和な水添分解処理することにより
、軽質炭化水素、特にディーゼル油及びガソリンが合理
的に予想できる生成量に比較して大各く向上した量で生
成することを図らずも見出だした。
本発明の方法において使用される給送油は沸点が３７０
ないし約５４０℃の範囲の炭化水素留分から成る重質ガ
ス油又は真空ガス油（ＶＧＯ）である。これらの給送油
は沸点が３７０ ’Ｃ以下の炭化水素をＲ高２５％まで
含有することができる。
ないし約５４０℃の範囲の炭化水素留分から成る重質ガ
ス油又は真空ガス油（ＶＧＯ）である。これらの給送油
は沸点が３７０ ’Ｃ以下の炭化水素をＲ高２５％まで
含有することができる。
しかし本発明の方法は硫黄含量が４重量％はども高い重
質ガス油原料油に特に適している。本発明の好適な適用
は硫黄含量が１％よりも高い原料油の処理にある。
質ガス油原料油に特に適している。本発明の好適な適用
は硫黄含量が１％よりも高い原料油の処理にある。
本発明者は、直鎖状のパラフィン系炭化水素をクラッキ
ングするのに適当した条件下で、触媒としてシリカライ
ト型の結晶状シリカ多形体上に給送物を通すことによっ
て脱蝋工程が行なわれる時に最良の結果が得られること
を見出だした。
ングするのに適当した条件下で、触媒としてシリカライ
ト型の結晶状シリカ多形体上に給送物を通すことによっ
て脱蝋工程が行なわれる時に最良の結果が得られること
を見出だした。
本発明の方法において使用される脱蝋用触媒はシリカラ
イトであり、換言すればゼオライトと比較した時にほと
んど交換容量を有していない結晶状シリカ多形体である
。この種の触媒中にアルミニウムは存在できるが、使用
されるシリカの原料から米だ不純物の形としてのみ存在
できる。これらの物質を得る方法は、本文に参考として
引用されるグロース（Ｇｒｏｓｅ）等の米国特許第４，
０６１゜７２４号に記載されている。
イトであり、換言すればゼオライトと比較した時にほと
んど交換容量を有していない結晶状シリカ多形体である
。この種の触媒中にアルミニウムは存在できるが、使用
されるシリカの原料から米だ不純物の形としてのみ存在
できる。これらの物質を得る方法は、本文に参考として
引用されるグロース（Ｇｒｏｓｅ）等の米国特許第４，
０６１゜７２４号に記載されている。
シリカライトはテトラプロピレンアンモニウム陽イオン
、アルカリ金属陽イオン、水及び反応性シリカの原料か
らなる反応混合物を用いることによって水熱的に製造さ
れる微孔性物質である。
、アルカリ金属陽イオン、水及び反応性シリカの原料か
らなる反応混合物を用いることによって水熱的に製造さ
れる微孔性物質である。
本発明の方法において好適には使用されるシリカライト
は約０．５５ｎｙｎの孔径を有し、その寸法が８μｍ以
下であるクリスタリン） （ｃｒｙｓａｔａｌｌｉｔｅ
）の形で存在している。
は約０．５５ｎｙｎの孔径を有し、その寸法が８μｍ以
下であるクリスタリン） （ｃｒｙｓａｔａｌｌｉｔｅ
）の形で存在している。
脱蝋工程はシリカライト触媒を含有する反応区域を含む
任意の装置中で行なうことができる。
任意の装置中で行なうことができる。
本発明者は脱蝋工程から得られた給送物を直接に温和な
水添分解処理することによって、得られた貸啓給送物は
予想可能ＣＩ Ｉ−にすきく向）−した惜の軽質炭化水
素を含むことを今や図らずも見出だした。
水添分解処理することによって、得られた貸啓給送物は
予想可能ＣＩ Ｉ−にすきく向）−した惜の軽質炭化水
素を含むことを今や図らずも見出だした。
温和な水添分解反応は温和な水添分解用の古典的な触媒
上で行なわれる。かような触媒の例として、シリカ−ア
ルミナ担体上に沈着させたＮｉ−Ｍｏ触媒で、担体内部
に酸化物の形でＮｉとＭｏを含浸させ、次いで含浸した
担体を乾燥し、次にＨ２とＨ，Ｓの混合気流（１−２容
量％）で最初２０〇−２５０℃、次いで３２０−３５０
℃の温度で処理することによって製造された触媒を挙げ
るととがで外る。この触媒の一部は又、同様な方法に従
って製造されたアルミナ担体上に沈着させたＣｏ−ＭＯ
触媒によって置き換えることができる。それらの酸化物
の形で、これらの触媒は一般に３ないし６重量％のＮｉ
Ｏ又はＣｏＯ，及び１０ないし２０重量％のＭｏＯ，を
含む：これらの触媒の比表面積は一般＋：ｉ ５０ｆｔ
イシ３００１ｒＬ”／ ｇ ？アＱ、気孔容積は一般に
０．３ないし０．６ ｍｌ／ｇである。これらの触媒
は酸化物の形で市販されている。
上で行なわれる。かような触媒の例として、シリカ−ア
ルミナ担体上に沈着させたＮｉ−Ｍｏ触媒で、担体内部
に酸化物の形でＮｉとＭｏを含浸させ、次いで含浸した
担体を乾燥し、次にＨ２とＨ，Ｓの混合気流（１−２容
量％）で最初２０〇−２５０℃、次いで３２０−３５０
℃の温度で処理することによって製造された触媒を挙げ
るととがで外る。この触媒の一部は又、同様な方法に従
って製造されたアルミナ担体上に沈着させたＣｏ−ＭＯ
触媒によって置き換えることができる。それらの酸化物
の形で、これらの触媒は一般に３ないし６重量％のＮｉ
Ｏ又はＣｏＯ，及び１０ないし２０重量％のＭｏＯ，を
含む：これらの触媒の比表面積は一般＋：ｉ ５０ｆｔ
イシ３００１ｒＬ”／ ｇ ？アＱ、気孔容積は一般に
０．３ないし０．６ ｍｌ／ｇである。これらの触媒
は酸化物の形で市販されている。
上記反応はカスケード型の二つの異なった反応器中で、
必ずしも同一である必要はない温度及び圧力条件下で行
うことができるが、本発明者は両方の反応とも同じ反応
器中で行うことができることを見出だした。異なった触
媒の比率は興味ある結果を得るためにある程度の役割を
果たしている。
必ずしも同一である必要はない温度及び圧力条件下で行
うことができるが、本発明者は両方の反応とも同じ反応
器中で行うことができることを見出だした。異なった触
媒の比率は興味ある結果を得るためにある程度の役割を
果たしている。
本発明者は、シリカライトの比率は１５ないし２５容量
％であることが必要で、一方温和な水添分解触媒の比率
は８５ないし７５容量％であることが必要であることを
認めた。各触媒は不活性物質の層で隔てられていること
のできる一個又は数個の触媒層床に入れることができる
。
％であることが必要で、一方温和な水添分解触媒の比率
は８５ないし７５容量％であることが必要であることを
認めた。各触媒は不活性物質の層で隔てられていること
のできる一個又は数個の触媒層床に入れることができる
。
本発明の方法の好適な具体化に従えば、二段階の反応は
同一の反応器中で行なわれ、且つ異なった触媒は数個の
触媒層床に置かれ、給送物と遭遇する最初の触媒層床は
シリカライト型の結晶性シリカ多形体の層内である。
同一の反応器中で行なわれ、且つ異なった触媒は数個の
触媒層床に置かれ、給送物と遭遇する最初の触媒層床は
シリカライト型の結晶性シリカ多形体の層内である。
給送物は３５０ないし４５０℃、好適には３８０ないし
４２０℃の温度で、常圧ないし８０ ｂａｒ。
４２０℃の温度で、常圧ないし８０ ｂａｒ。
好適には３５ないし６５ｂａｒの圧力下で、０．１ない
し２０，４／ｚ（双方の触媒について計算して）、好適
には０．５ないしＳｔ／ｌ の液空間速度（Ｌ ＨＳ
Ｖ ［１１ｑｕｉｄ ｈｏｕｒｌｙ ５ｐａｃｅ
ｖｅｌｏｃｉｔｙｌ）で、触媒を含む反応区域を通
過する。
し２０，４／ｚ（双方の触媒について計算して）、好適
には０．５ないしＳｔ／ｌ の液空間速度（Ｌ ＨＳ
Ｖ ［１１ｑｕｉｄ ｈｏｕｒｌｙ ５ｐａｃｅ
ｖｅｌｏｃｉｔｙｌ）で、触媒を含む反応区域を通
過する。
給送物と同時に、水素／炭化水素の容積比が５０ないし
５０００．好適には２５０ないし１０００（水素の容積
は気体状態で且っ標帛条件で測定）となるような流量で
、水素を反応区域中に導入する。しかし実際には少量の
水素が消費されるだけであり、一般には反応器の出口で
回収された気体（水素及び少量の気体状炭化水素からな
る）は再循環される。水素の消費を補償するために、再
循環気体の一部は連続的に取り出され、水素と置換され
る。
５０００．好適には２５０ないし１０００（水素の容積
は気体状態で且っ標帛条件で測定）となるような流量で
、水素を反応区域中に導入する。しかし実際には少量の
水素が消費されるだけであり、一般には反応器の出口で
回収された気体（水素及び少量の気体状炭化水素からな
る）は再循環される。水素の消費を補償するために、再
循環気体の一部は連続的に取り出され、水素と置換され
る。
本発明者は又本発明の他の具体化、即ち脱蝋の前に給送
物の温和な水添分解をイテう方法を実施することによる
相乗効果を認めた。この相乗効果は脱蝋の後に温和な水
添分解を行う場合にはがなり弱くなるが、この後者の場
合２５０−３７０℃の留分の性質はより良好である。
物の温和な水添分解をイテう方法を実施することによる
相乗効果を認めた。この相乗効果は脱蝋の後に温和な水
添分解を行う場合にはがなり弱くなるが、この後者の場
合２５０−３７０℃の留分の性質はより良好である。
本発明の方法の第三の具体化においては、脱蝋用触媒が
温和な水添分解用触媒と混合される。転化速度及び２５
０−３７０℃の留分の性質については中間的な値が得ら
れる。
温和な水添分解用触媒と混合される。転化速度及び２５
０−３７０℃の留分の性質については中間的な値が得ら
れる。
下記の実施例は本発明の方法をより良く説明するために
記Ｓされており、本発明の範囲を限定するものではない
。
記Ｓされており、本発明の範囲を限定するものではない
。
夫［１
使用された触媒はシリカライト（ユニオン・カーバイド
ｔＵ ｎ１ｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅｌ製、平均孔径約０
゜５５１ で、クリスタリフトは少なくとも８ μｍで
ある）、及びＡ Ｉ２０３／ Ｓ ｉｏ ２上にＮｉ及
びＭ。
ｔＵ ｎ１ｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅｌ製、平均孔径約０
゜５５１ で、クリスタリフトは少なくとも８ μｍで
ある）、及びＡ Ｉ２０３／ Ｓ ｉｏ ２上にＮｉ及
びＭ。
を含み、下記の特性：
比表面ｇ ： １５３７Ａ”／ｇ
気孔容積 ： ０．５３ ｍｌ／ ｇＮｉＯ：
３．６重量％ Ｍｏ０ｙ ： １９，６ Ｓｉ１％を有する触媒
であった。
３．６重量％ Ｍｏ０ｙ ： １９，６ Ｓｉ１％を有する触媒
であった。
この後者の触媒は１３０℃における乾燥処理１鰹Ｌ１〕
セし１ヤ 目一本 阿−！Ｑｌ Ｉ ☆魯仮
）や匣Ａ論ム用い、最初は反応器の出口のＨ２Ｓが０，
０３ｂａｒよりも高い分圧を持つようにして２５０℃で
、次いで出口におけろＨ，Ｓの分圧を０．０３ｂａｒに
保ちながら、連続的に最高３５０℃まで上げて硫化処理
することによって前処理された。硫化されたＮｉ−Ｍｏ
触媒は約１０重量％の硫黄を含んでいた。
セし１ヤ 目一本 阿−！Ｑｌ Ｉ ☆魯仮
）や匣Ａ論ム用い、最初は反応器の出口のＨ２Ｓが０，
０３ｂａｒよりも高い分圧を持つようにして２５０℃で
、次いで出口におけろＨ，Ｓの分圧を０．０３ｂａｒに
保ちながら、連続的に最高３５０℃まで上げて硫化処理
することによって前処理された。硫化されたＮｉ−Ｍｏ
触媒は約１０重量％の硫黄を含んでいた。
内径２．５ 口の反応器に２０ ｕ 量％のシリカライ
ト（高さニアの）及ｆ／８０容量％（高さ：２８ｃｒｎ
）の硫化ＮｉＭｏ触媒を両者とも不活性物質の二つのＮ
（各層の高さ：４０ ｃｒｎ）の間に包含されるように
充填した。
ト（高さニアの）及ｆ／８０容量％（高さ：２８ｃｒｎ
）の硫化ＮｉＭｏ触媒を両者とも不活性物質の二つのＮ
（各層の高さ：４０ ｃｒｎ）の間に包含されるように
充填した。
炭化水素給送原料を反応器に通し、この給送物は連続的
にシリコナイト層内及びＮｉ−Ｍａ＠媒層床層床上過し
た。
にシリコナイト層内及びＮｉ−Ｍａ＠媒層床層床上過し
た。
この給送物は真空蒸留装置からのガス油であり、下記の
特性を有していた。
特性を有していた。
１８０℃までの留分 ： ０．１重量％１８０℃−
２５０℃の留分： ２．５５重量％２５０℃−３７０
’Ｃの留分：１８．３９重奇％３７０℃−５００“Ｃの
留分：６４．５５重量％ＳＯＯ℃以上の留分 ：１
４，４１重置％比重 ｄ＋５，４： ０．９１硫 黄含量 ： １．４２＠Ｈｑ６全窒素
：１０１０ｐｐ論塩基性窒素
：２６７ｐｐｍ精油所からの水素（“純粋”と
称しているが、約８５％のＨ２を含む）鉦、Ｈ２の分圧
が少な（とも４０ｂａｒであるようにして給送物と同時
に反応器【二連した。
２５０℃の留分： ２．５５重量％２５０℃−３７０
’Ｃの留分：１８．３９重奇％３７０℃−５００“Ｃの
留分：６４．５５重量％ＳＯＯ℃以上の留分 ：１
４，４１重置％比重 ｄ＋５，４： ０．９１硫 黄含量 ： １．４２＠Ｈｑ６全窒素
：１０１０ｐｐ論塩基性窒素
：２６７ｐｐｍ精油所からの水素（“純粋”と
称しているが、約８５％のＨ２を含む）鉦、Ｈ２の分圧
が少な（とも４０ｂａｒであるようにして給送物と同時
に反応器【二連した。
温度４０５℃１圧力５４ｂａｒで運転を行った。
他の作業条件、及び転化率（転化した３ ７０ ＋ ’
Ｃ留分の重量％）は下記の第１表に示されている。
Ｃ留分の重量％）は下記の第１表に示されている。
再循環気体／炭化水素の比率は、再循環気体の流速を一
定に保つために給送物のＬＨＳＶの関数として変動的で
あった。
定に保つために給送物のＬＨＳＶの関数として変動的で
あった。
第一−−１−
拭駄 ＩＡ
１容積比 転化率（％） ５１
．１ ３６Ｂ ＩＣ 対 給送物のｔ 、６ ２１．８ ．４６ ５７．７２ ．８９０ ０．８９０ ．５ ４４．０ 実施例 ２ 実施例１の方法においてＮｉＭｏ触媒を半分はＣｏ−Ｍ
ｏフルミナ触媒（市販の製品ケトジエン［ＫｅＬｊｅｎ
］７４２ ）で、他の半分はＡｌ□０ｌ−３ｉＯ２担持
Ｎｉ−Ｍｏ触媒で置き換えた以外は、実施例１の方法を
繰り返して行った。
１容積比 転化率（％） ５１
．１ ３６Ｂ ＩＣ 対 給送物のｔ 、６ ２１．８ ．４６ ５７．７２ ．８９０ ０．８９０ ．５ ４４．０ 実施例 ２ 実施例１の方法においてＮｉＭｏ触媒を半分はＣｏ−Ｍ
ｏフルミナ触媒（市販の製品ケトジエン［ＫｅＬｊｅｎ
］７４２ ）で、他の半分はＡｌ□０ｌ−３ｉＯ２担持
Ｎｉ−Ｍｏ触媒で置き換えた以外は、実施例１の方法を
繰り返して行った。
給送物は連続的にシリカライト、Ｃｏ−Ｍｏ触媒及びＮ
ｉ−Ｍｏ触媒層床上を通過した。
ｉ−Ｍｏ触媒層床上を通過した。
転化収率はＬＨＳＶを０．６として、４８．７％であっ
た。
た。
衷ＩＬ！
触媒の順序を逆にし、最初にＮｉＭｏ触媒、そして次ぎ
にシリカライト層床上な給送物が通過する以外は実施例
１の方法を繰り返した。
にシリカライト層床上な給送物が通過する以外は実施例
１の方法を繰り返した。
その結果は第２表に表示されている。
μ−ｋ
Ｈ３Ｖ
転化率（％）
気体状 炭化水素
留分 Ｃ，−１８０℃
留分 １８０℃−２５０℃
留分 ２５０℃−３７０℃
留分 ３７０＋’Ｃ
比重 （Ｌｓハ
流動点／曇り点 （”Ｃ’）
比重 ｄｌｓ／４
流動点（”Ｃ）
曇り点（”Ｃ）
セタン指数
表
３Ａ ３Ｂ
３ＣＯ，６１，０１，５ ５０，８３０，７１９，２ ４，８ １１，９ ６，９ ２１，７ ５４，７ ０，８８：３ ０．８９０ ４２．４ 試験ＩＢと比較して、ディーゼル油留分の性質はより良
好であることが明らかである。
３ＣＯ，６１，０１，５ ５０，８３０，７１９，２ ４，８ １１，９ ６，９ ２１，７ ５４，７ ０，８８：３ ０．８９０ ４２．４ 試験ＩＢと比較して、ディーゼル油留分の性質はより良
好であることが明らかである。
比較実験（Ｆ記のＣ１ないしＣ９）は本発明の方法の利
用から生じる相乗効果を評価するためにイテなわれた。
用から生じる相乗効果を評価するためにイテなわれた。
この目的のために下記の第３表に示されすこ触媒を試験
し、転化収率を前記の実施例において得られた収率と比
較した。
し、転化収率を前記の実施例において得られた収率と比
較した。
第 ３ 表
成−腹一昼一隻 隻−−−一輩Ｉ Ａ
シリカライト／Ｎ１−Ｍ。
シリカライト／Ｎ１−Ｍ。
２ シリカライト／ Ｃｏ−Ｍｏ／
Ｎｉ Ｍ。
Ｎｉ Ｍ。
３ Ａ Ｎｉ−Ｍｏ／ シリカライト
Ｃ１シリカライト Ｃ２Ｎ１−Ｍ。
Ｃ１シリカライト Ｃ２Ｎ１−Ｍ。
Ｃ５Ｎ１−Ｍ。
１ Ｂ シリカライト／Ｎ１−Ｍ。
３ＢＮｉ−Ｍｏ／ シリカライト
Ｃ４シリカライト
Ｃ５Ｎｉ Ｍ。
Ｃ６Ｎｉ Ｍ。
Ｉ Ｃシリカライト／Ｎ１−Ｍ。
３ ＣＮｉ Ｍｏ／ シリカライトＣ７シリカラ
イト Ｃ８Ｎ１−Ｍ。
イト Ｃ８Ｎ１−Ｍ。
Ｃ９Ｎｉ Ｍ。
ＬＨＳＶ 勢−化一吏−ＬＬユ
０．６ ５１．１
０．６ ４８．７
０．６ ５０．８
３ ５．６
０．６ ３４．９
０．７５ ２６．９
１．０ ３６．６
１．０ ３０．７
５ ５．０
１．０ ２４．７
１．２５ １９．３
１．５ ２１．８
１．５ １９．２
？、５ ３．４
１．５ １８．２
１．８７１５．３
これらの比較試験の結果、脱蝋処理及び温和な水添分解
処理の組み合わせから相乗効果が生じることが示された
。
処理の組み合わせから相乗効果が生じることが示された
。
例えば試験３Ａのデータから試験Ｃ１において達成され
た転化率を計算に入れて、温和な水添分解工程から得ら
れる転化率を計算することができ、そしてこの結果を試
験Ｃ３において得られた転化率２６．９％と比較対照す
ることが可能である。
た転化率を計算に入れて、温和な水添分解工程から得ら
れる転化率を計算することができ、そしてこの結果を試
験Ｃ３において得られた転化率２６．９％と比較対照す
ることが可能である。
同一流出物の組成及び同一留分の性質は第４表に示され
ており、同表で拭１１Ａの結果と比較して示されている
。
ており、同表で拭１１Ａの結果と比較して示されている
。
第一−−一−−引−
仄−贋
ＩＡ流出物（重量％） 炭化水素 Ｃｌ−Ｃ４７，１′ｌ 留分 Ｃ，−１８０℃
１４．Ｈ留分 １８０℃−２５０℃
９．０１留分 ２５０℃−３７０
℃ ３１，５１留分 ３
７０＋”０ ３
８．１コ比重 ｄ１５□
０．８２流動点（”Ｃ）
−５７曇 リ 点 （”Ｃ＞
−４５比重 ｄ、、
４０．８ ！ 流動点（”Ｃ） −２４１１リ 点
（’Ｃ）
−２７セ
タ ン 指 数
４１．２ＣＩ
Ｃ３ ２，９９１，４５ ３，１９７，５８ ２，２８？、７９ １７．８５ ２９．２９ ７３．６９ ５３，８９ ４ ０．８４
５１３ ０．８
８４４３．９ Ｘ１ＪＬ−１ 留分 ３７０＋”Ｃ７８，１ｆｆｉ鼠％留分 ２５０℃
−３７０℃ １９．１重量％留分 １８０℃−２５０
’Ｃ２Ｊ重量％から成るガス油絵送原料を本発明の方法
に従って処理し、この処理に続いてゼオライトを用いる
、５１０℃，１，７ｂａｒ及びＬＨＳＶ＝４０の条件で
の通常の流動触媒クランキングを行った。
ＩＡ流出物（重量％） 炭化水素 Ｃｌ−Ｃ４７，１′ｌ 留分 Ｃ，−１８０℃
１４．Ｈ留分 １８０℃−２５０℃
９．０１留分 ２５０℃−３７０
℃ ３１，５１留分 ３
７０＋”０ ３
８．１コ比重 ｄ１５□
０．８２流動点（”Ｃ）
−５７曇 リ 点 （”Ｃ＞
−４５比重 ｄ、、
４０．８ ！ 流動点（”Ｃ） −２４１１リ 点
（’Ｃ）
−２７セ
タ ン 指 数
４１．２ＣＩ
Ｃ３ ２，９９１，４５ ３，１９７，５８ ２，２８？、７９ １７．８５ ２９．２９ ７３．６９ ５３，８９ ４ ０．８４
５１３ ０．８
８４４３．９ Ｘ１ＪＬ−１ 留分 ３７０＋”Ｃ７８，１ｆｆｉ鼠％留分 ２５０℃
−３７０℃ １９．１重量％留分 １８０℃−２５０
’Ｃ２Ｊ重量％から成るガス油絵送原料を本発明の方法
に従って処理し、この処理に続いてゼオライトを用いる
、５１０℃，１，７ｂａｒ及びＬＨＳＶ＝４０の条件で
の通常の流動触媒クランキングを行った。
回収された流出物は下記の含有量（重量％で）を有して
いた： １０．６％ ガス（主としてＣ１及びＣ，）３５．８％
ガソリン（留分Ｃ２−１８０’Ｃ）１０．０％ 灯油
（留分１８０℃−２５０’Ｃ）３２．１％ ディーゼル
油（留分２５０℃−３７０℃） ７．１％ 軽質循環油 ２．７％ 残渣。
いた： １０．６％ ガス（主としてＣ１及びＣ，）３５．８％
ガソリン（留分Ｃ２−１８０’Ｃ）１０．０％ 灯油
（留分１８０℃−２５０’Ｃ）３２．１％ ディーゼル
油（留分２５０℃−３７０℃） ７．１％ 軽質循環油 ２．７％ 残渣。
比較のために同一の組成を持つ給送油を温和な水添分解
、及び次いで同じ作業条件下での触媒クランキング処理
を行った。
、及び次いで同じ作業条件下での触媒クランキング処理
を行った。
流出物は下記の含有量（重量％）を有していた：８．６
％ ガス（主としてＣ１及びＣ３）３８．５％ がソリ
ン ８．５％ 灯油 ３０．４％ ディーゼル油 ９．５％ 軽質循環油 ２．７％ 残渣。
％ ガス（主としてＣ１及びＣ３）３８．５％ がソリ
ン ８．５％ 灯油 ３０．４％ ディーゼル油 ９．５％ 軽質循環油 ２．７％ 残渣。
本実施例は本発明の方法を用いれば灯油とディーゼル油
が一層多量に製造されることを示している。更に回収さ
れた気体はより有価なものである。
が一層多量に製造されることを示している。更に回収さ
れた気体はより有価なものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、軽質炭化水素を回収するための重質ガス油の範囲の
蒸留曲線を有する炭化水素給送物の処理方法において、
温和な水添分解処理及び脱蝋処理から成り、且つ ｉ）蝋状のパラフィン系炭化水素を分解するのに充分な
条件下において、シリカライト型の結晶性シリカ多形体
上に給送物を通すことによって該給送物が脱蝋処理され
、そして ｉｉ）工程（ｉ）からの流出物が温和な水添分解処理さ
れ、そして ｉｉｉ）相当量の軽質炭化水素を含む工程（ｉｉ）から
の流出物が回収され、 その際の該シリカライトの量は触媒全体の容積の１５％
ないし２５％からなることを特徴とする方法。 ２、軽質炭化水素を回収するための重質ガス油の範囲の
蒸留曲線を有する炭化水素給送物の処理方法において、
温和な水添分解処理及び脱蝋処理から成り、且つ ｉ）該給送物が温和な水添分解処理され、そして ｉｉ）蝋状のパラフィン系炭化水素を分解するのに充分
な条件下において、シリカライト型の結晶性シリカ多形
体上に該給送物を通すことによって工程（ｉ）からの流
出物が脱蝋処理され、そして ｉｉｉ）相当量の軽質炭化水素を含む工程（ｉｉ）から
の流出物が回収され、 その際の該シリカライトの量は触媒全体の容積の１５％
ないし２５％からなることを特徴とする方法。 ３、該給送物が３７０℃ないし５４０℃の範囲内の沸点
を有する炭化水素を少なくとも７５％含むことを特徴と
する特許請求の範囲１及び２項記載のいずれかの方法。 ４、該給送物が１ないし４％の硫黄を含むことを特徴と
する特許請求の範囲１ないし３項記載のいずれかの方法
。 ５、該方法が３５０℃ないし４５０℃の温度、１ないし
８０ｂａｒの圧力、０．１ないし２０のＬＨＳＶにおい
て、且つＨ＿２／炭化水素の容積比が５０ないし５００
０であるような量の水素の存在において行なわれること
を特徴とする特許請求の範囲１ないし４項記載のいずれ
かの方法。 ６、該方法が３８０℃ないし４２０℃の温度、３５ない
し６５ｂａｒの圧力、０．５ないし５のＬＨＳＶにおい
て、且つＨ＿２／炭化水素の容積比が２５０ないし１０
００であるような量の水素の存在において行なわれるこ
とを特徴とする特許請求の範囲１ないし５項記載のいず
れかの方法。 ７、工程（ｉ）及び（ｉｉ）が給送物を同一反応器内に
おいて触媒の別々の層床上を連続的に通すことによって
行なわれることを特徴とする特許請求の範囲１ないし６
項記載のいずれかの方法。 ８、工程（ｉ）及び（ｉｉ）が給送物を配合した触媒の
層床上を通すことによって同時に行なわれることを特徴
とする特許請求の範囲１ないし６項記載のいずれかの方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU86288A LU86288A1 (fr) | 1986-02-03 | 1986-02-03 | Procede de traitement des gasoils |
| LU86288 | 1986-02-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62246995A true JPS62246995A (ja) | 1987-10-28 |
| JP2879793B2 JP2879793B2 (ja) | 1999-04-05 |
Family
ID=19730635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62020601A Expired - Lifetime JP2879793B2 (ja) | 1986-02-03 | 1987-02-02 | ガス油処理方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4810356A (ja) |
| EP (1) | EP0233169B2 (ja) |
| JP (1) | JP2879793B2 (ja) |
| DE (1) | DE3775426D1 (ja) |
| LU (1) | LU86288A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| RU2128681C1 (ru) * | 1993-10-08 | 1999-04-10 | Акцо Нобель Н.В. | Способ превращения парафинсодержащего углеводородного сырья |
| US5690810A (en) * | 1994-11-14 | 1997-11-25 | Texaco Inc. | Single-step process to upgrade naphthas to an improved gasoline blending stock |
| US6068757A (en) * | 1995-11-03 | 2000-05-30 | Coastal Eagle Point Oil Company | Hydrodewaxing process |
| EP0920911A1 (en) * | 1997-12-05 | 1999-06-09 | Fina Research S.A. | Production of catalysts for olefin conversion |
| US6461497B1 (en) | 1998-09-01 | 2002-10-08 | Atlantic Richfield Company | Reformulated reduced pollution diesel fuel |
| CA2292314C (en) * | 1998-12-16 | 2007-02-06 | China Petrochemical Corporation | A process for producing diesel oils of superior quality and low solidifying point from fraction oils |
| EP1061117A1 (en) * | 1999-06-16 | 2000-12-20 | Fina Research S.A. | Production of olefins |
| US20030070965A1 (en) * | 1999-11-01 | 2003-04-17 | Shih Stuart S. | Method for the production of very low sulfur diesel |
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