JPS62243685A - 気化器燃料用配合成分として使用するのに適当な芳香族物質濃縮物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、非芳香族物質の他に、複数の芳香族物質金含
有する４０〜１７０℃の間の沸点範囲を有する装入炭化
水′＃、混合物からなる、気化器燃料用配合成分として
使用するのに過当な芳香族物＊＊縮物の製造法に関する
。

従来の技術 最近の例年間に塊境保麹のために尋人された手段により
、自動車の分野においては、無鉛気化器燃料の需敦が不
断に増加し、かつ符米においてもなおさらに増加が見込
まれるようになった。　Ｒ１１ら、これらの無鉛気化器
燃料により、有害物質排出針を減少させるために常に大
規模にオツドサイクル機関に後接される触媒の被毒を避
けることができる。

しかしながら、同時に無鉛気化器燃料には、殊にそれら
のアンチノック性に関して、相応する加鉛気化器燃料と
同じ品η上の要求が銖せられる。それ故に、要求される
オクタン価は、他の物質の添加および／または別の燃料
組成物により達成したけれはならない。ペンゾールのη
≦加により気化器燃料のアンチノック性を筒めることか
できることは、既に久しく公知である。

しかしながらペンゾールの発癌性のため、最近は、燃料
中のペンゾール言振會できるだけ低く保つことが努力さ
れている。したがって、このことは、多数の他のオクタ
ン価改良法の開発をもたらした。アルキレート−および
血合ガソリンの使用増加とともＶＣｓ％定のアルコール
、たとえはメタノール、イソプロパツールお裏ひＬ−ブ
タノールならびに特定のエーテル、たとえばメチル−１
−ブチルエーテルおよび一アミルエーテルも、オクタン
価改良剤として使用される。気化器燃料ＶＣおいて要求
されるオクタン価は、砂めてｌｆｉ＞に、僅少型のペン
ゾールの他にとりわけ０７〜Ｃ９−芳香族物質が含有さ
れている芳香族物句嬢動物の祭加によっても調節される
。

したがって、気化器燃料用配合成分として過当なこの糧
の芳香族物５Ｍ讃動物を製出することは、ますますに９
Ｍとなっている。この場合に、これらの芳Ｖ族物實砲動
物は、筒すき゛ないペンゾール合波を有すべきである。

このことは、単に既述したペンゾールの発癌性のためた
けでなく、とりわけ、ペンゾールが他の芳香族物質、た
とえはドルオールと比べて低いオクタン価改良作用を有
するという理由からも努力される。

かかる芳香族物＊ａ動物を製造するための出発物質とし
ては、殊に石油鞘表からの芳査族物負含有炭化水素混付
物、たとえは改質ガソリンおよび７１″２ツトフオーミ
ングガソリン（Ｐｌａｚｆｏｒｍａｚｅ　）が過当であ
る。これに対して高いペンゾール言置を有する装入炭化
水素＃付物、たとえは熱分解がンリンまたはコークス炉
粗製ペンゾールは、さらに上にＨピ載した理由から、記
載目的に対してあｆり適当ではない。

考慮される装入炭化水素混合物は普通４０〜１７０℃の
間の広い沸点範囲を有するので、これらの装入炭化水素
混合物からの芳香族物’１１ｍＭ物の分離は、従来実際
に卑らｌ＆、液抽出により、このために常用の溶剤、た
とえはホリエテレングリコール、スルホラン、Ｎ−メチ
ルピロリドン等の使用下に行われた。この場合に、使用
される溶剤には、普通選択性増加の目的で、程度の差こ
そあれ大量の水かだ〉加され、このことはエネルギーＹ
内費に極めて不利に作用する。さらに、叡欣抽出は、た
ひたび所ｂ６逆溶剤（（）ｅｇｅｎｌｏｅｓｕｎｇｓ　
ｍ１ｚｚｅｌ　）　、　　たとえはペンタンを使用して
実施される。しかしながら、この独の添加物の使用は、
疑いもなく方法の著しい複雑化を招く。それというのも
一方においてこれにより得られる一生成物が、常に特定
ｍｌ″のこれらの異物質を含有し、これらをあとでエネ
ルギーおよび装置に商い費用をかけて除去せねはならず
、他方においてはこれらの添加剤の使用それ自体が付加
的な出費ｔ−惹起しつるからである。さらに、＆敵抽出
を実施するためには、そこで支配する粘友−およびＭ＆
状態のため、兼用のがかる抽出器、たとえｒｉ＆ｍミキ
サーセトラー抽出器または可動取付物を有する抽出器が
必装である。

したがって、敵准抽出は島い運転費の他になお、尚い投
資費をも惹起する。

発明が解決しようとする間朧点 したがって、本発明の根底をなす課題は、前ｈ１１の芳
査族物負礎動物を、特に加重でかつ費用ｔかゆずに得る
ことのできる方法を提供することである。

間ね点を解決するための手段 かかる課Ｊ１１′ｆｔ解決するのに用いられる１ＩＩｋ
徳類の方法は、本発明によれは、装入炭化水素混合物を
、あらかじめ個々の留分に分離することなしに、麿俟基
が７個よりも多くないＣ原子を有するＮ−［換モルホリ
ンを辿択静剤として使用して抽出蒸留を施し、その際約
１０５℃までの沸点範囲を有する低沸点の非芳香族物質
は実際に完全にかつ約１０５〜１６０℃の間の沸点範囲
を有する高沸点の非芳香族物質は大部分それぞれラフィ
ネートとして抽出蒸留塔の塔頂部から留出し、主ＩＩ＆
−°の芳香族物質ならひにＩＢ４貿非芳書族物賞は、使
用した溶剤と一緒にエキストラクトとして、抽出島ｗ塔
の塔底部から取出し、その後に後接されたストリッパー
塔中で蒸留により溶剤とエキストラクトのその他の炭化
水素を分離し、該炭化水素を全部または部分的ＶＣ配合
成分として使用することを特徴とする。

装入物５１Ｌをそれぞれ予餉分留することなしに直接本
発明による方法で抽出蒸留することにより分離しえるこ
とは、装入炭化水素混合物の広い沸点範囲を考えると、
極めて：Ｉｌ異的でかつ容易に推考し難い結果としてＩ
？１ｌｌｉｌせさるをえない。

すなわち轟業界は、今ｆで常に、できるだけ狭い沸点範
囲を有するような装入物質のみが、抽出蒸留により分離
しうるにすぎないという想定から出発していた。

抽出蒸留の使用により、液液抽出の前記欠点は避けられ
る。その理由は、一方において、本発明により使用され
る溶剤はそれぞれの水拳加なしに使用され、他方におい
ては（抽出蒸留の場合におおむねそうであるように）比
較的簡単に物取された塔を使用することができるからで
ある。

不発ｔＨｖｃよる方法を実施する場合に、１：２〜１：
６の９＃、曲内の装入物負対俗剤の極めて低い割合で作
条することができる。本発明による方法を実施するため
に等けられる選択溶剤のうち、Ｎ−ホルミル−モルホリ
ンが特ＶＣ２ｍｌ当であると判明した。

図面は、本発明による方法の着しく簡素化したフローシ
ートを示す。この場合に、処理される装入炭化水素混合
物は、それぞれの予備分角なしに、導ｔ１により取付物
（橋設）を伽えた抽出蒸留塔２の中央部に導入される。

この場合Ｖ（、ラフィネートの炭化水素は、抽出蒸留塔
２の塔頂部から逃出し、等管４を経て塔５に流入し、こ
の塔中でラフィネートの炭化水素から蒸着により溶剤残
分が分離される。後者は、導管６を紗て専管３中へ入り
、使用された溶剤框この纒１３によって抽出蒸留塔２の
上部に導入される。齢剤ｔ−除去したラフィネートの炭
化水素は、４ｑＩｔ７により塔５の塔ｌＢから収り出さ
れ他の便用に供給される。エキストラクトの炭化水素は
、主要１の溶剤と一緒に専管８により抽出蒸ｗ梧２の塔
底部から収り出され、ここから場合により取付物（横段
）を僑えていてもよいストリッパー塔９の中央部に導入
１れる。この梧において、工中ストラクトの主として芳
を族物駕からなる炭化水素が溶剤から追い出され、その
際ストリッパー塔９の塔Ｉ＆部で磯犀となる回収される
齢仰ｊは、碑ｔ３により抽出蒸留塔２へ返送される。こ
れに対して、溶剤の除去もれたエキストラクトの炭化水
素は、専管１０ないしは１１によりストリッパー塔９か
ら留出し、他の使用に供給される。

図示されたフローシートは、本発明による方法を詳説す
るのに無条件に必賛な装置部分のみを含有し、本発明と
直接に関係のない全ての薊装置は、フローシート中に図
示されていない。

このことは殊Ｖこ、１固々のプロセス流の間の熱又換の
ための熱′９．ｒ！に器、個々の塔を加熱するりボイラ
ー、消費した溶剤を再生ないしは補充する装置ならひに
全ての測足−および制御装置に１える。

本発明による方法の実施に対し℃、矢の実施態様が可能
である。

王　抽出蒸留塔２における運転条件は、装入炭化水素混
合物中に含有されているペンゾールがエキストラクト中
で十分に―厚になり、ペンゾール貧有ラフィネートが生
じるようｖｃ　調ｍ　ｇれる。仄いで、エキストラクト
中に含有δれているペンゾールは、ス）　ＩＪツバ−梧
Ｓ中でその他純ペンゾールとして導Ｗ　１０　ＶＣより
塔填留出物留 としてメ出し、この場合、実際に相反の差こそあれペン
ゾール王宮の、配合成分として使用される芳香族物’Ｊ
［細物はス）　ＩＪツバ−塔９から狽１ｊηＬとして導
管１１によるかまたはこの位置に配瞼されたフローシー
トには図示されてない側塔により敗り出ちれる。

２、　この場合に、抽出蒸留塔２の運転条件は、装入炭
化水素混合物中に官まれているペンゾールの一部が一緒
にラフィネート中へ移行し、エキストラクトの芳香族物
質嬢動物中には、５皿波％よりも低い所望の最大値を越
えないペンゾール金倉だけが残留するように調節される
。この場合、エキストラクトをストリッパー塔９中で後
処理する際に、生じる配合成分として使用される芳香族
物＊凝権物は、専ら導ｔ１０により留出し、導Ｗ１１に
よる鉤方取り出しは操作ちれない。

３、　最後に、抽出蒸留塔２は、一方において装入炭化
水素混合物中のペンゾール含量が比較的低く、他方にお
いてこのペンゾール含量の濃縮が配合成分として使用さ
れる芳香族物負纜縮物中で不利とみなされない場合には
、全ペンゾールが実際に完全にエキストラクト中へ移行
するような連転条件下に運転することができる。しかし
ながら、この場合には実施態椋１とは異なり、ストリッ
パー塔９中でペンゾールとその他の芳香族物質との分離
は行なわれない。つ筐りこの場合には芳香族物質凝縮物
は全部が導管１０によりストリッパー塔９から収出され
、専管１１による側方取出しは操作されない。

本発明による方法を実施する際に生じるラフィネートは
、所硝化字ガソリンとして鵬彼の処理に供給することが
できる。それで、これらのラフイ坏−トは、たとえはエ
チレン熱分′ｓまたは異性化法の出発物質として使用す
ることができる。本発明ＶＣよる方法に従い得られる、
配合成分として使用される芳香族物負漉動物は、たんＶ
ＣＱ、５〜５．０ｍｆｔ％の間の僅かな非芳香族物＊＝
ｉｔを有するにすぎない。

本発明による作業法の有効性は、次の実施例により証明
される。この場合に、６つの実施例全てにおいて、抽出
蒸留のためにＮ−ホルミルモルホリンを選択酸剤として
使用した。この場合に抽出蒸留塔２は、それぞれ５０個
の橋設を有していた。６つの実施例全てにおいて、装入
炭化水素混合物は、温度７０℃で抽出蒸留塔２Ｖｔ導入
され、この塔の塔頂温度は、そのつど約１００℃であっ
た。

実施例 例１ 装入炭化水素混合物として、６５ｍＭ％の芳香族物置含
輩および９２のオクタン１曲（ＲＯＺ）を翁する所績石
油柁製からの改質ガソリンを使用し、そのＶＡ実施態様
２を通用した。

例２ ４２ｍ鼠％の芳香秩物負貧責および８３のオクタン１曲
（Ｒｏｚ）を有するｌ９ＴＫＦ＜ｆラットフオ−ミンク
がンリンを出発物質として使用し、その除害ひ実施態様
２を適用した。

例３ 本例においても同じく、例１の場合と同じ改質ガソリン
を出発物質として使用した。しかしながらこの場合に、
この出発物質の後処理は、実施態様１に従って行なった
。

最もに安な実験結果は、次の表中に１とめられている。

【図面の簡単な説明】

飽性図面は、本発明による方法の相応するフローシート
である。 １・・・専管、２・・・抽出蒸ｆＩＩ塔、３・・・専管
、４・・・導管、５・・・塔、６・・・専管、７・・・
導管、８・・・２４管、９・・・ストリッパー塔、１０
・・・Ｓ管、１１・・・専管。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非芳香族物質の他に複数の芳香族物質を含有する４
   ０〜１７０℃の間の沸点範囲を有する、気化器燃料用配
   合成分として使用するのに過当な芳香族物質濃縮物を製
   造する方法において、装入炭化水素混合物を、あらかじ
   め個々の留分に分離せずに、選択溶剤として置換基が７
   個よりも多くないＣ原子を有するＮ−置換モルホリンの
   使用下に抽出蒸留を行ない、その際約１０５℃までの沸
   点範囲を有する低沸点の非芳香族物質は実際に完全に、
   および約１０５〜１６０℃の間の沸点範囲を有する高加
   点の非芳香族物質は大部分、それぞれラフィネートとし
   て抽出蒸留塔の塔頂部から取出し、その後に後接された
   ストリッパー塔中で蒸留により、溶剤とエキストラクト
   のその他の炭化水素とを分離し、これら炭化 水素を全部または部分的に配合成分として使用すること
   を特徴とする気化器燃料用配合成分として使用するのに
   適当な芳香族物質濃縮物の製造法。 ２、選択溶剤としてＮ−ホルミルモルホリンを使用する
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、抽出蒸留を、１：２〜１：３の装入物質対溶剤の割
   合で実施する特許請求の範囲第１項または第２項記載の
   方法。 ４、得られる芳香族物質濃縮物が、０．５〜５．０重量
   ％の非芳香族物質含量を有する特許請 求の範囲第１項から第３項までのいずれか１項記載の方
   法。 ５、ストリッパー塔から塔頂留出物として＜１０００ｐ
   ｐｍの非芳香族物質含量を有する純ベンゾールを取出し
   、配合成分として使用される炭化水素を側流としてまた
   は側塔によりストリッパー塔の中央部から取出す特許請
   求の範囲第１項から第４項までのいずれか１項記載の方
   法。 ６、抽出蒸留塔の運転条件を、装入炭化水素混合物中に
   含有されているベンゾールの一部は非芳香族物質と一株
   にラフィネートとして抽出蒸留塔の塔頂部から留出しか
   つエキストラクト中に残留するベンゾール含量が、５重
   量％よりも低い所望の最大値を越えないように調節する
   特許請求の範囲第１項から第５項までのいずれか１項記
   載の方法。