JPS62241936A - 加硫可能のゴム混合物 - Google Patents
加硫可能のゴム混合物Info
- Publication number
- JPS62241936A JPS62241936A JP62074588A JP7458887A JPS62241936A JP S62241936 A JPS62241936 A JP S62241936A JP 62074588 A JP62074588 A JP 62074588A JP 7458887 A JP7458887 A JP 7458887A JP S62241936 A JPS62241936 A JP S62241936A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- parts
- rubber
- sulfur
- triazin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 68
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 37
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 36
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 28
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 23
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 6
- -1 2-hydroxypropyl Chemical group 0.000 claims description 5
- PRIMINIBLILXFO-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylidene-1-(trichloromethyl)imidazolidin-4-one Chemical compound ClC(Cl)(Cl)N1CC(=O)NC1=S PRIMINIBLILXFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 claims description 3
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical class CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 2
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 15
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 15
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 10
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 10
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 5
- HAZJTCQWIDBCCE-UHFFFAOYSA-N 1h-triazine-6-thione Chemical compound SC1=CC=NN=N1 HAZJTCQWIDBCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000010059 sulfur vulcanization Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOUKSYJATNOEID-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)-6-(ethylamino)-1h-1,3,5-triazine-4-thione Chemical compound CCNC1=NC(=S)N=C(N(CC)CC)N1 GOUKSYJATNOEID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 4-(morpholin-4-yldisulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SSN1CCOCC1 HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001194699 Colax Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000013040 bath agent Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 2
- 150000001469 hydantoins Chemical class 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 2
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SC1=NC2=CC=CC=C2S1 MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHEKNWBRUYBLEX-UHFFFAOYSA-N 5-propan-2-yl-3-(trichloromethylsulfanyl)imidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC(C)C1NC(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C1=O DHEKNWBRUYBLEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRBHLYNYLPWQMT-UHFFFAOYSA-N 5-propyl-1-(trichloromethylsulfanyl)imidazolidine-2,4-dione Chemical compound CCCC1N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)NC1=O RRBHLYNYLPWQMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHMOAKMQMSKVFM-UHFFFAOYSA-N C(C)NN1NC(=CC(=N1)N(CCCC)CCCC)S Chemical compound C(C)NN1NC(=CC(=N1)N(CCCC)CCCC)S AHMOAKMQMSKVFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000861914 Plecoglossus altivelis Species 0.000 description 1
- 102100036427 Spondin-2 Human genes 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002929 anti-fatigue Effects 0.000 description 1
- 229940053195 antiepileptics hydantoin derivative Drugs 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- UEZWYKZHXASYJN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylthiophthalimide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)N1SC1CCCCC1 UEZWYKZHXASYJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 108010074865 mindin Proteins 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- GPNLWUFFWOYKLP-UHFFFAOYSA-N s-(1,3-benzothiazol-2-yl)thiohydroxylamine Chemical compound C1=CC=C2SC(SN)=NC2=C1 GPNLWUFFWOYKLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003413 spiro compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- IOOGPFMMGKCAGU-UHFFFAOYSA-N tetrasulfur Chemical compound S=S=S=S IOOGPFMMGKCAGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035339 tri-chlor Drugs 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/43—Compounds containing sulfur bound to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
- C08K5/46—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
- C08K5/47—Thiazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、加硫可能のゴム混合物、評言すれは架橋密度
を高める効果を有する加硫遅延剤として置換Ｎ−１リク
ロルメチルチオヒダントインをビス−（２，４−ジアミ
ノ−８−トリアジン−６−イル）オリゴスルフィドと組
合せて使用せるゴム混合物に関する。
を高める効果を有する加硫遅延剤として置換Ｎ−１リク
ロルメチルチオヒダントインをビス−（２，４−ジアミ
ノ−８−トリアジン−６−イル）オリゴスルフィドと組
合せて使用せるゴム混合物に関する。
従来の技術
その加ｍ％性自体は完全に不十分である、硫黄を用いる
ニジストマーの架橋には、既に僅かな量で添加されて、
化学的に達成される架橋密度を強力に高めるとともに、
架橋の速度論を強く改良して、加硫プロセスを大量生産
規模でも合理的に実施することができるようにする一連
の加硫促進剤が利用される。
ニジストマーの架橋には、既に僅かな量で添加されて、
化学的に達成される架橋密度を強力に高めるとともに、
架橋の速度論を強く改良して、加硫プロセスを大量生産
規模でも合理的に実施することができるようにする一連
の加硫促進剤が利用される。
ゴム混合物の架橋は遊離の硫黄なしでも、たとえば過酸
化物またはチクラム類を用いて実施できるが、本発明は
促進された硫黄加硫および式（ＩＩ）によるＮ、ｙ−置
換ぎスー（２，４−シアミノ−８−トリアジン−６−イ
ル）オリゴスルフィドを用いる架橋に関する。遊離硫黄
なしの上記架橋はテトラスルフィｒ（ｎ−４）およびそ
の平均鎖長が８４に一致するオリがスルフィドの混合物
（同様にｎ−４）を用いる。ベンゾチアゾールを主悴と
するメルカプタン、ジスルフィドおよびスル７エンアミ
ドは、硫黄加硫のＸ要な促進剤である。作用方法が類似
である、トリアジンを主体とする相応する化合物は、西
ドイツ国特許第１６６９９５４号明細書および西ドイツ
国特許第１２９８７０６号に記載されている。Ｎ、シー
置換ビス−（２，４−ジアミノ−８−トリアジン−６−
イル）オリゴスルフィド（ｎ−４）も同じカテビリーに
属し、このものは上記促進剤とは異なシ、遊ａｍ黄の添
加なしでも、−５−１−Ｓ−Ｓ−１−Ｓ−Ｓ−Ｓ−架橋
構造の形成下に架橋する。
化物またはチクラム類を用いて実施できるが、本発明は
促進された硫黄加硫および式（ＩＩ）によるＮ、ｙ−置
換ぎスー（２，４−シアミノ−８−トリアジン−６−イ
ル）オリゴスルフィドを用いる架橋に関する。遊離硫黄
なしの上記架橋はテトラスルフィｒ（ｎ−４）およびそ
の平均鎖長が８４に一致するオリがスルフィドの混合物
（同様にｎ−４）を用いる。ベンゾチアゾールを主悴と
するメルカプタン、ジスルフィドおよびスル７エンアミ
ドは、硫黄加硫のＸ要な促進剤である。作用方法が類似
である、トリアジンを主体とする相応する化合物は、西
ドイツ国特許第１６６９９５４号明細書および西ドイツ
国特許第１２９８７０６号に記載されている。Ｎ、シー
置換ビス−（２，４−ジアミノ−８−トリアジン−６−
イル）オリゴスルフィド（ｎ−４）も同じカテビリーに
属し、このものは上記促進剤とは異なシ、遊ａｍ黄の添
加なしでも、−５−１−Ｓ−Ｓ−１−Ｓ−Ｓ−Ｓ−架橋
構造の形成下に架橋する。
促進加硫における架橋工程は、一般に６つの相、即ち架
橋反応の温１時間、架橋工程自体（速度定数と架橋収率
によって規定される）および過熱期に分けることができ
る。上記の促進剤は、その挙動が一般に６つの相全てに
おいて相違する。
橋反応の温１時間、架橋工程自体（速度定数と架橋収率
によって規定される）および過熱期に分けることができ
る。上記の促進剤は、その挙動が一般に６つの相全てに
おいて相違する。
殊に生産性を高めるため加工＠度を上げねばならない場
合、ゴム混合物の処理確９６．性の理装置 から、加硫反応の１１時間を延長するため、いわゆる遅
延剤ま九は１予加硫抑制剤（ｐｒｅｖｕｌｃａｎｉｓａ
ｔｉｏｎ １ｎｈｉｂｉｔｏｒｓ ）”が添加される。
合、ゴム混合物の処理確９６．性の理装置 から、加硫反応の１１時間を延長するため、いわゆる遅
延剤ま九は１予加硫抑制剤（ｐｒｅｖｕｌｃａｎｉｓａ
ｔｉｏｎ １ｎｈｉｂｉｔｏｒｓ ）”が添加される。
実地では、スル７エンアミドを用いる硫黄加硫の遅延に
はとくにサントガード（ｓａｎｉｏｇｕａｒＰ）ＰＶＩ
（Ｎ−シクロヘキシルチオ−フタルイミド）〔トリベ
ツテ（Ｃ，Ｄ、 Ｔｒｉｖｅｔｔｅ ）および協力者、
１ラバー・ケミカル・チクノロシイ（ＲｕｂｂｅｒＣｈ
ｅｗ、 ＴｅＣｈｎＯｌ、） ’″、第５０巻第：５７
０頁（１９７７年）、そンサント社の米国特許第５４２
７５１９号、同第５５４６１８５号、同第３７５２８２
４号、同第３８５５２６２号〕およびベンゾチアゾリル
ジスルフィドにはとくに１プルカレント（Ｖｕｌｋａｌ
ｅｎｔ” ） Ｅ （バイエル社、Ｎ−フェニル−Ｎ−
（）リクロルメチルスルフェニル）−ベンシールスルホ
ンアミド、西ドイツ国特許出願公開第１９５７４８４号
明細書）が有効な遅延剤であることが立証されている。
はとくにサントガード（ｓａｎｉｏｇｕａｒＰ）ＰＶＩ
（Ｎ−シクロヘキシルチオ−フタルイミド）〔トリベ
ツテ（Ｃ，Ｄ、 Ｔｒｉｖｅｔｔｅ ）および協力者、
１ラバー・ケミカル・チクノロシイ（ＲｕｂｂｅｒＣｈ
ｅｗ、 ＴｅＣｈｎＯｌ、） ’″、第５０巻第：５７
０頁（１９７７年）、そンサント社の米国特許第５４２
７５１９号、同第５５４６１８５号、同第３７５２８２
４号、同第３８５５２６２号〕およびベンゾチアゾリル
ジスルフィドにはとくに１プルカレント（Ｖｕｌｋａｌ
ｅｎｔ” ） Ｅ （バイエル社、Ｎ−フェニル−Ｎ−
（）リクロルメチルスルフェニル）−ベンシールスルホ
ンアミド、西ドイツ国特許出願公開第１９５７４８４号
明細書）が有効な遅延剤であることが立証されている。
発明を達成するための手段
本発明の課題は、ゴム混合物の加硫特性の改良である。
本発明の対象は、一般式：
〔式中、Ｒ６、Ｒ６はＨ％Ｃ１”＜６−７ ｋ ｄｌ’
ｋ、と＜ Ｋ ｃ１□４−アルキル、ベンジル、フェ
ニル（同じかまたは異なる）であるかまたはＲ６とＲ６
は閉じ７２ｃ、−ｃ、−メチレン鎖を形成し、その際形
成した環は１個ま九は２個のＣＨＨ置換基を有していて
もよい〕で示される化合物（スピロ化合物）を、一般式
： 〔式中Ｒ１，ＲにはＨであり％Ｒ”はベンジルでめシ、
Ｒ２、Ｒ−＄ 、 Ｒ４はｃｌ＼８−アルキル、とくに
ｃ ｘ−Ｃ、−アルキル（分校または非分枝）、アリル
、Ｃ５０−シクロアルキル（これは非置換または１〜３
個のメチル置換基を有する）、２−ヒドロキシエチル、
３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピルであ
るか、またはＲ３とＲ４は（−緒になって） Ｃ４＜、
−フルキレン、−（Ｃ！Ｈｚ−ＣＨＸ）＋ｌＹ （Ｘ
−ＣＨ３、Ｈ； Ｙ−０，Ｓ）を形成し、ｎは２１九鉱
４である〕で示されるオリゴスルフィド化合物と組合せ
て含有するがまたはａｎがｎｍ４の平均の統計的鎖長に
一致する式（１）による化合物の混合物を含有するゴム
混合物である。
ｋ、と＜ Ｋ ｃ１□４−アルキル、ベンジル、フェ
ニル（同じかまたは異なる）であるかまたはＲ６とＲ６
は閉じ７２ｃ、−ｃ、−メチレン鎖を形成し、その際形
成した環は１個ま九は２個のＣＨＨ置換基を有していて
もよい〕で示される化合物（スピロ化合物）を、一般式
： 〔式中Ｒ１，ＲにはＨであり％Ｒ”はベンジルでめシ、
Ｒ２、Ｒ−＄ 、 Ｒ４はｃｌ＼８−アルキル、とくに
ｃ ｘ−Ｃ、−アルキル（分校または非分枝）、アリル
、Ｃ５０−シクロアルキル（これは非置換または１〜３
個のメチル置換基を有する）、２−ヒドロキシエチル、
３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピルであ
るか、またはＲ３とＲ４は（−緒になって） Ｃ４＜、
−フルキレン、−（Ｃ！Ｈｚ−ＣＨＸ）＋ｌＹ （Ｘ
−ＣＨ３、Ｈ； Ｙ−０，Ｓ）を形成し、ｎは２１九鉱
４である〕で示されるオリゴスルフィド化合物と組合せ
て含有するがまたはａｎがｎｍ４の平均の統計的鎖長に
一致する式（１）による化合物の混合物を含有するゴム
混合物である。
２つの置換トリアジン残基の間に線状ｓ４鎖を有する純
テトラスルフィドの装造法は、相応するＮ、Ｎ’−置換
２．４−ジアミノ−６−メルカプトトリアゾンのアルカ
リ性水浴液を、２相系で、反応生成物が不＃）または難
解である不活性有機浩剤中の５２Ｃｔ、溶液と、−５℃
〜＜＋２［、Ｊ’Ｃ。
テトラスルフィドの装造法は、相応するＮ、Ｎ’−置換
２．４−ジアミノ−６−メルカプトトリアゾンのアルカ
リ性水浴液を、２相系で、反応生成物が不＃）または難
解である不活性有機浩剤中の５２Ｃｔ、溶液と、−５℃
〜＜＋２［、Ｊ’Ｃ。
とくに＋１０℃の温度で反応させることを特徴とする。
有利に、少な、くとも反応に必要な化学量論的量の水酸
化アルカリ、望ましぐは使用したメルカプトトリアゾン
に対して１〜２０ギル％の過剰量を含有するメルカプト
トリアジンのアルカリ性水溶液が製造される。
化アルカリ、望ましぐは使用したメルカプトトリアゾン
に対して１〜２０ギル％の過剰量を含有するメルカプト
トリアジンのアルカリ性水溶液が製造される。
この溶液に、反応の最終生成物が不、溶または難浴であ
る溶剤、望ましくはＣａ−４１ｏ−アルカンまたはＣ５
５ｃ８−シクロアルカンおよびそれらの混合物を加える
。この混合物を強く攪拌し、望ましくは＋１０℃に冷却
する。この混合物中へ、艮好な冷却下に使用した溶剤中
の５２ｃｔ、の浴液を滴加する。５２ｃｔ、は少なくと
も、メルカプトトリアジン２モル対Ｂ２Ｃ１，１モルの
割合で使用されるが、この割合はアルカリ過剰量によシ
２ ： １．１〜１．２であってもよい。
る溶剤、望ましくはＣａ−４１ｏ−アルカンまたはＣ５
５ｃ８−シクロアルカンおよびそれらの混合物を加える
。この混合物を強く攪拌し、望ましくは＋１０℃に冷却
する。この混合物中へ、艮好な冷却下に使用した溶剤中
の５２ｃｔ、の浴液を滴加する。５２ｃｔ、は少なくと
も、メルカプトトリアジン２モル対Ｂ２Ｃ１，１モルの
割合で使用されるが、この割合はアルカリ過剰量によシ
２ ： １．１〜１．２であってもよい。
与えられた条件下で、Ｓ、、ＣＺ、、は専ら縮合作用を
する。
する。
生じた生成物は一般に公知の手段を用いて分離し、有利
には真空（１０トル）下で＋５０°Ｃまでの温度で乾燥
する。
には真空（１０トル）下で＋５０°Ｃまでの温度で乾燥
する。
同様に、一般式：
〔式中Ｒ１、Ｒに １３およびＲ４は前記のものを表わ
し、８ｎｔｉｎ−４の平均の統計的鎖長に一致する〕で
示される化合物からなる混合物も使用される。
し、８ｎｔｉｎ−４の平均の統計的鎖長に一致する〕で
示される化合物からなる混合物も使用される。
オリゴスルフィドからなるこれらの混合物（以下に不均
化物とも呼称する、そのわけは該混合物は大皿によるテ
トラスルフィドの不均化によって生じるからである）：
は、幾つかのルートで製造することができる。
化物とも呼称する、そのわけは該混合物は大皿によるテ
トラスルフィドの不均化によって生じるからである）：
は、幾つかのルートで製造することができる。
この場合、反応条件は、遊１１１硫黄が生じないように
制御すべきである。
制御すべきである。
１つの方法は、単隠し九式（ｎ）によるテトラスルフィ
ドをその融点を、とくに２０〜５０℃越えて加熱するこ
とｔ−特徴とする。
ドをその融点を、とくに２０〜５０℃越えて加熱するこ
とｔ−特徴とする。
もう１つの方法では、式（１）によるテトラスルフィド
を不活性有機溶剤Ｋｌ！ｌかし、２０℃（室温で放置）
と使用し九浴剤の沸点との間の温度範曲りで不均化反応
を実施する。
を不活性有機溶剤Ｋｌ！ｌかし、２０℃（室温で放置）
と使用し九浴剤の沸点との間の温度範曲りで不均化反応
を実施する。
とくにニレガントな方法は、相応するＮ、Ｎ’−置換２
．４−シアミノ−６−メルカプトトリアジンのアルカリ
性水溶液を、２相系で、生じるテトラスルフィドを溶解
する不活性有機溶剤中の５ｓＩａｔ、の溶液と反応させ
ることを要旨とする。次いで、生じる線状のテトラスル
フィドは引続いて直ちに本発明による混合物に不均化さ
れる。
．４−シアミノ−６−メルカプトトリアジンのアルカリ
性水溶液を、２相系で、生じるテトラスルフィドを溶解
する不活性有機溶剤中の５ｓＩａｔ、の溶液と反応させ
ることを要旨とする。次いで、生じる線状のテトラスル
フィドは引続いて直ちに本発明による混合物に不均化さ
れる。
溶剤としては、殊に塩素化炭化水素、たとえばａＨ２ｃ
ｚ、、およびＣＨＣｊ３が適当であるが、エーテル、エ
ステルならびに芳香族炭化水素およびケトンも水の存在
での不均化反応に適当である。
ｚ、、およびＣＨＣｊ３が適当であるが、エーテル、エ
ステルならびに芳香族炭化水素およびケトンも水の存在
での不均化反応に適当である。
テトラスルフィド形成の際、上記のものを、それが水と
２相部合物を形成する場合に使用できる。他は、不均化
物襄遺のための反応条件社線テトラスルフィド製造のた
めの反応条件と同じである。
２相部合物を形成する場合に使用できる。他は、不均化
物襄遺のための反応条件社線テトラスルフィド製造のた
めの反応条件と同じである。
不均化反応がどの程度まで進んだかは、生成した混合物
の適性にとっては１１！ではない。不均化の間遊離硫黄
が生成しなければよい。
の適性にとっては１１！ではない。不均化の間遊離硫黄
が生成しなければよい。
式（１）および（ＩＩ） Ｋよる化合物を組合せて使用
する場合、初期加硫の強い遅延が達成されるだけでなく
、同時に加硫特性が改良されて、架橋密度に対して好ま
しいすべての物理的データ、たとえば最大回転モーメン
ト（流動計）ｔたは３００％伸び値がかなシ上昇する。
する場合、初期加硫の強い遅延が達成されるだけでなく
、同時に加硫特性が改良されて、架橋密度に対して好ま
しいすべての物理的データ、たとえば最大回転モーメン
ト（流動計）ｔたは３００％伸び値がかなシ上昇する。
たとえば次のものが有利に使用される：ｖｚｇ３−）ジ
クロルメチルチオ−５，５−ジメチルヒダントイン ｖｚｈ３−トリクロル、メチルチオ−５−ベンジルヒダ
ントイン ｖｚｉ５−）ジクロルメチルチオ。−５−ｎ−プロピル
ヒダントイン ｖｚｋ３−トリクロルメチルチオ−５−イソプロピルヒ
ダントイン ｖｚｔ ３−）リクロルメチルチオー５−ペンタメチレ
ンヒダントイン これらの物質は公知である〔キトルソン（Ｋｉｔｔ’１
ｅｓｏｎ ）、１サイエンス（５ｃｉｅｎｃｅ ）”、
第１１５巻第８４頁（１９５２年）、米国特許第２５５
３７７０号、ランプソン（Ｇ、Ｐ。
クロルメチルチオ−５，５−ジメチルヒダントイン ｖｚｈ３−トリクロル、メチルチオ−５−ベンジルヒダ
ントイン ｖｚｉ５−）ジクロルメチルチオ。−５−ｎ−プロピル
ヒダントイン ｖｚｋ３−トリクロルメチルチオ−５−イソプロピルヒ
ダントイン ｖｚｔ ３−）リクロルメチルチオー５−ペンタメチレ
ンヒダントイン これらの物質は公知である〔キトルソン（Ｋｉｔｔ’１
ｅｓｏｎ ）、１サイエンス（５ｃｉｅｎｃｅ ）”、
第１１５巻第８４頁（１９５２年）、米国特許第２５５
３７７０号、ランプソン（Ｇ、Ｐ。
ＬａｍｐａＯｎ ）およびシンガー（Ｈ，０，８１ｎｇ
ｈｅｒ ）、１ジヤーナル・オシ・デ・オルガニック・
ケミストリイ（Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、 ）”、第
２１巻第６８４頁〜第６８５頁〕。これらの物質は強い
駆カビ作用および一部は殺菌作用によシすぐれている。
ｈｅｒ ）、１ジヤーナル・オシ・デ・オルガニック・
ケミストリイ（Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、 ）”、第
２１巻第６８４頁〜第６８５頁〕。これらの物質は強い
駆カビ作用および一部は殺菌作用によシすぐれている。
これらの物質は、相応するヒダントイントトリクロルメ
チルスルフェニルクロリトカら酸結合剤の存在で製造さ
れる。
チルスルフェニルクロリトカら酸結合剤の存在で製造さ
れる。
式（ＩＩ）によるＮ、ｄ−置換ビス−（２，４−ジアミ
ノ−８−トリアジン−６−イル）−ジスルフィド、たと
えばビス−（２−エチルアミノ−４−ジエチルアミノ−
８−トリアジン−６−イル）−ジスルフィド、ビス−（
２−エチルアミノ−４−ジ−ｎ−イソプロピルアミノ−
８−トリアゾン−６−イル）−ジスルフィドは、西ドイ
ツ国特許第１６６９９５４号明細書に記載されている。
ノ−８−トリアジン−６−イル）−ジスルフィド、たと
えばビス−（２−エチルアミノ−４−ジエチルアミノ−
８−トリアジン−６−イル）−ジスルフィド、ビス−（
２−エチルアミノ−４−ジ−ｎ−イソプロピルアミノ−
８−トリアゾン−６−イル）−ジスルフィドは、西ドイ
ツ国特許第１６６９９５４号明細書に記載されている。
式（ｎ）による他のＮ、Ｎ’−置換ビス−（２，４−ジ
アミノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラオリゴス
ルフィドも文献に記載されている。
アミノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラオリゴス
ルフィドも文献に記載されている。
たとえば次のものが有利に使用される二Ｎ ビス−（２
−エチルアミノ−４−ジエチルアミノ−トリアゾン−６
−イル）−テトラスルフィド Ａ ビス−（２−エチルアミノ−４−ジ−インプロピル
アミノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラスルフィ
ド Ｂ ビス−（２−ｎ−ブチルアミノ−４−ジエチルアミ
ノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラスルフィド Ｃビス−（２−インプロピルアミノ−４−ジ−インプロ
ピルアミノ−８−トリアゾン−６−イル）−テトラスル
フィド Ｄ ビス−（２−エチルアミノ−４−ジ−イソブチルア
ミノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラスルフイド Ｅ ビス−（２−エチルアミノ−４−ジ−ｎ−プロリル
アミノ−Ｓ−）リアジン−６−イル）−テトラスルフィ
ド Ｆ ビス−（２−ｎ−プロピルアミノ−４−ジエチルア
ミノ−８−トリアゾン−６−イル）−テトラスルフイド Ｇ ビス−（２−ｎ−プロリルアミノ−４−ジ−ｎ−プ
ロピルアミノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラス
ルフィド Ｈビス−（２−ｎ−ブチルアミノ−４−ジ−ｎ−プロピ
ルアミノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラスルフ
ィド Ｉｗスス−２−エチルアミノ−４−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラスルフィド Ｘ ビス−（２−イソプロリルアミノ−４−ジ−イソプ
ロピルアミノ−ａ−）リアジン−６−イル）−オリがス
ルフィド混合物 Ｌ ビス−（２−シクロヘキシル７ｔ／−４−ジエチル
アミノ−８−トリアジン−６−イル）−オリゴスルフィ
ド混合物 Ｍ ビス−（２−エチルアミノ−４−ジエチルアミノ−
８−トリアジン−６−イル）−オリゴスルフィド混合物 ０ ビス−（２−アミノ−４−ゾエチルアミノーｓ−ト
リアジン−６−イル）−オリゴスルフィド混合物 技術水準によシ公知のゴム混合物天然ゴム（ＮＲ）、イ
ンプレンゴム（ＩＲ）％デタジエンビム（ＢＲツ、スチ
ロール・ブタジェンゴム（８ＢＲ） 、イソブチレンイ
ンプレンゴム（ＩＩＲχエチレン・プロピレンターホリ
マ−（ＥＰＤＭ ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ） 、ハロ
ゲン含有ゴムおよびエポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）なら
びにこれらゴム相互のブレンド中に、架橋効果を高める
効果を有する加硫遅延剤としての式（１）による置換Ｎ
−トリクロルメチルチオヒダントインを、式（ｎ）によ
るＮ、シー置換ビス−（２，４−シアミノ−ａ−）リア
ジン−６−イル）−オリビスルフイドと組合せて使用さ
れろ。
−エチルアミノ−４−ジエチルアミノ−トリアゾン−６
−イル）−テトラスルフィド Ａ ビス−（２−エチルアミノ−４−ジ−インプロピル
アミノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラスルフィ
ド Ｂ ビス−（２−ｎ−ブチルアミノ−４−ジエチルアミ
ノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラスルフィド Ｃビス−（２−インプロピルアミノ−４−ジ−インプロ
ピルアミノ−８−トリアゾン−６−イル）−テトラスル
フィド Ｄ ビス−（２−エチルアミノ−４−ジ−イソブチルア
ミノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラスルフイド Ｅ ビス−（２−エチルアミノ−４−ジ−ｎ−プロリル
アミノ−Ｓ−）リアジン−６−イル）−テトラスルフィ
ド Ｆ ビス−（２−ｎ−プロピルアミノ−４−ジエチルア
ミノ−８−トリアゾン−６−イル）−テトラスルフイド Ｇ ビス−（２−ｎ−プロリルアミノ−４−ジ−ｎ−プ
ロピルアミノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラス
ルフィド Ｈビス−（２−ｎ−ブチルアミノ−４−ジ−ｎ−プロピ
ルアミノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラスルフ
ィド Ｉｗスス−２−エチルアミノ−４−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラスルフィド Ｘ ビス−（２−イソプロリルアミノ−４−ジ−イソプ
ロピルアミノ−ａ−）リアジン−６−イル）−オリがス
ルフィド混合物 Ｌ ビス−（２−シクロヘキシル７ｔ／−４−ジエチル
アミノ−８−トリアジン−６−イル）−オリゴスルフィ
ド混合物 Ｍ ビス−（２−エチルアミノ−４−ジエチルアミノ−
８−トリアジン−６−イル）−オリゴスルフィド混合物 ０ ビス−（２−アミノ−４−ゾエチルアミノーｓ−ト
リアジン−６−イル）−オリゴスルフィド混合物 技術水準によシ公知のゴム混合物天然ゴム（ＮＲ）、イ
ンプレンゴム（ＩＲ）％デタジエンビム（ＢＲツ、スチ
ロール・ブタジェンゴム（８ＢＲ） 、イソブチレンイ
ンプレンゴム（ＩＩＲχエチレン・プロピレンターホリ
マ−（ＥＰＤＭ ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ） 、ハロ
ゲン含有ゴムおよびエポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）なら
びにこれらゴム相互のブレンド中に、架橋効果を高める
効果を有する加硫遅延剤としての式（１）による置換Ｎ
−トリクロルメチルチオヒダントインを、式（ｎ）によ
るＮ、シー置換ビス−（２，４−シアミノ−ａ−）リア
ジン−６−イル）−オリビスルフイドと組合せて使用さ
れろ。
式（１）および（ＩＩ）による化合物を含有する本発明
によるゴム混合物は、殊に１種または数種の置換Ｎ−ト
リクロルメチルチオ゛ヒダントイン０．１〜５部、有利
には０．１〜２部、および１種または数種のＮ、Ｎ’−
置換ビス−（２，４−ジアミノ−５−）リアジン−６−
イル）オリビスルアイド０．１〜１０部、有利には０．
１〜５部（それぞれゴム１００部に対して）を含有する
混合物である。有利な実施態様においては、ヒダントイ
ン対トリアジン紡導体のモル比は０．３〜１．５：１．
０、殊ＫＯ６３〜１．２ ： １．０である。このよう
な混合物は遊離硫黄を含有していない。この場合、オリ
ゴスルフィドは、テトラスルフィドまたは−ａｎ−が８
４に相当する平均鎖長を表わす式（ＩＩ）による化合物
の混合物である。
によるゴム混合物は、殊に１種または数種の置換Ｎ−ト
リクロルメチルチオ゛ヒダントイン０．１〜５部、有利
には０．１〜２部、および１種または数種のＮ、Ｎ’−
置換ビス−（２，４−ジアミノ−５−）リアジン−６−
イル）オリビスルアイド０．１〜１０部、有利には０．
１〜５部（それぞれゴム１００部に対して）を含有する
混合物である。有利な実施態様においては、ヒダントイ
ン対トリアジン紡導体のモル比は０．３〜１．５：１．
０、殊ＫＯ６３〜１．２ ： １．０である。このよう
な混合物は遊離硫黄を含有していない。この場合、オリ
ゴスルフィドは、テトラスルフィドまたは−ａｎ−が８
４に相当する平均鎖長を表わす式（ＩＩ）による化合物
の混合物である。
本発明のもう１つの対象は、付加的に硫黄を含有する硫
黄加硫可能なゴム混合物でアシ、とくに適当な１実施態
様に対しては０．３〜１．５（ヒダントイン誘導体）：
１（）リアジン誘導体’） ： ０．５〜１．５（硫黄
）、と＜ Ｉｃ ０．３〜１．２： １ ： ０．５〜
１．５のモル比が生じる。
黄加硫可能なゴム混合物でアシ、とくに適当な１実施態
様に対しては０．３〜１．５（ヒダントイン誘導体）：
１（）リアジン誘導体’） ： ０．５〜１．５（硫黄
）、と＜ Ｉｃ ０．３〜１．２： １ ： ０．５〜
１．５のモル比が生じる。
加硫速度論のもう１つの変更範囲を得るためには、式（
ＩＩ）によるトリアジン化合物を２つまたは幾つかの個
体の混合物の形で使用するのが有利であると立証するこ
とができ、この場合他の使用量、殊に有利なモル比を維
持するために置換をモル基準で行なわねばならない。
ＩＩ）によるトリアジン化合物を２つまたは幾つかの個
体の混合物の形で使用するのが有利であると立証するこ
とができ、この場合他の使用量、殊に有利なモル比を維
持するために置換をモル基準で行なわねばならない。
速夏論的理由から、式（１）によるＮ、Ｎ’−置換ビス
−（２，４−ジアミノ−８−トリアジン−６−イル）−
オリゴスルフィドを、ベンゾチアゾール系および／また
はチウラム系の常用の促進剤、たとえばベンゾチアゾー
ルスルフェンアミド、ベンゾチアゾールジスルフィド、
２−メルカプトベンゾチアゾールないしはその亜鉛塩お
よびテトラメチルチウラムジスルフィド〔アル７エン（
Ｊ、 ｖａｎ Ａｌｐｈｅｎ％＠ラバー・ケミヵＡ／ス
（Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｇ ） ” １９７
７年、第１〜４６頁参照〕と混・谷して使用するのが有
利でらることを立証することができる。
−（２，４−ジアミノ−８−トリアジン−６−イル）−
オリゴスルフィドを、ベンゾチアゾール系および／また
はチウラム系の常用の促進剤、たとえばベンゾチアゾー
ルスルフェンアミド、ベンゾチアゾールジスルフィド、
２−メルカプトベンゾチアゾールないしはその亜鉛塩お
よびテトラメチルチウラムジスルフィド〔アル７エン（
Ｊ、 ｖａｎ Ａｌｐｈｅｎ％＠ラバー・ケミヵＡ／ス
（Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｇ ） ” １９７
７年、第１〜４６頁参照〕と混・谷して使用するのが有
利でらることを立証することができる。
これらの配量基準を用いると、設定された加硫問題を解
決することができ、その際加硫物特性が損なわれること
もない。
決することができ、その際加硫物特性が損なわれること
もない。
式（Ｉｔ）によるＮ、ｙ−置換ビス−（２，、４−ジア
ミノ−ａ−）リアジン−６−イル）−オリがスルフィｒ
は、有利にオルガノシランと一緒に使用され、たとえば
（（ＲＯ）ｓ８１−（ＣＨ＊）ｎ）ｓ−８ｘ （ｉ）ま
たは（ＲＯ）５−８１−（ＣＨ２）ｎ−８ＨＱＶ）（但
しＸ−２〜６、とくに４、Ｒｍ ｃｌ−ｃ６− フルキ
ル、シクロアルキル、ｎ−２または３）または （但し！−２〜６、とくに３、ＡＡｋ−ｆｉｆｋ、エチ
ル）、とくにビス−（３−トリエトキシシリルプロビル
）−テトラスルフィド（デグッサ社の８１６９ ）が、
しかも硫黄なし加硫の場合には８１６９架橋剤（西ドイ
ツ国特許第２５３６６７４号明細書）、硫黄加硫の場合
には８１６９ （ｉ！１ｊ）−”イツ国特許第２２５５
５７７号明細書）、同様に戻夛安定の加硫物の製造の場
合には西ドイツ国特許第２８４８５５９号明細書による
平衡加電系の形成が使用される。上記すべての場合に、
式（１）によるＮ −ト１７クロルメチルヒダントイン
は架橋密度を高める効果を有する加硫遅延剤として作用
する。
ミノ−ａ−）リアジン−６−イル）−オリがスルフィｒ
は、有利にオルガノシランと一緒に使用され、たとえば
（（ＲＯ）ｓ８１−（ＣＨ＊）ｎ）ｓ−８ｘ （ｉ）ま
たは（ＲＯ）５−８１−（ＣＨ２）ｎ−８ＨＱＶ）（但
しＸ−２〜６、とくに４、Ｒｍ ｃｌ−ｃ６− フルキ
ル、シクロアルキル、ｎ−２または３）または （但し！−２〜６、とくに３、ＡＡｋ−ｆｉｆｋ、エチ
ル）、とくにビス−（３−トリエトキシシリルプロビル
）−テトラスルフィド（デグッサ社の８１６９ ）が、
しかも硫黄なし加硫の場合には８１６９架橋剤（西ドイ
ツ国特許第２５３６６７４号明細書）、硫黄加硫の場合
には８１６９ （ｉ！１ｊ）−”イツ国特許第２２５５
５７７号明細書）、同様に戻夛安定の加硫物の製造の場
合には西ドイツ国特許第２８４８５５９号明細書による
平衡加電系の形成が使用される。上記すべての場合に、
式（１）によるＮ −ト１７クロルメチルヒダントイン
は架橋密度を高める効果を有する加硫遅延剤として作用
する。
式（１）による置換Ｎ−トリクロルメチもヤダントイン
の加硫遅嬌作用は、式（１）によるＮ、Ｎ’−置換ビス
−（２，４−ジアミノ−ａ−トリアジン−６−イル）−
オリゴスルフィドを単独かまたは慣用の促進剤および／
ｌたは常用の硫黄供与剤、たとえばメルファサン：（８
ｕｌｆａｓａｎ” ） Ｒ（モルホリンジスルツイド）
と−緒に混合して使用するときにも生じる。
の加硫遅嬌作用は、式（１）によるＮ、Ｎ’−置換ビス
−（２，４−ジアミノ−ａ−トリアジン−６−イル）−
オリゴスルフィドを単独かまたは慣用の促進剤および／
ｌたは常用の硫黄供与剤、たとえばメルファサン：（８
ｕｌｆａｓａｎ” ） Ｒ（モルホリンジスルツイド）
と−緒に混合して使用するときにも生じる。
架橋密度を高める効果を有する遅延剤としての式（１）
による置換Ｎ−）リクロルメチルチオヒ・ダントインを
式（ＩＩ）によるＮ、Ｎ’−置換ビス−（２，４−ジア
ミノ−８−トリアジン−６−イル）−スルフィドと組合
せて使用するのは、他の常用の混合成分を含有しうるゴ
ム混合物中で行なわれるニ ー補強系、つまシ７アーネス・ブラック、チャンネル・
ブラック、フレームブラック、ＣＫブラック等ならびに
合成充填剤、たとえば珪酸、珪酸塩、水酸化アルミニウ
ム、炭酸カル剤およびその混合物（ゴム１００部につき
５〜３００部の量で） 一加硫促進剤としての酸化亜鉛およびステアリン酸（ゴ
ム１００部につき０．５〜１０部の量で） 一普通に使用される老化防止剤、オゾン防止剤、疲労防
止剤、たとえはＩ ＰＦＤ％ＴＭＱ等および光防迩剤と
してのろうおよびそれらの混合物−任意の可塑剤、たと
えは芳香族、ナフテン系、パラフィン系、合成可塑剤お
よびそれらの混合物、 一場合によシゴム工業において技術水準に従つて使用さ
れるオルガノシラン、たとえばｒ−クロルプロピルトリ
アルコキシシラン、ビニルトリアルコキシシラン、ｒ−
メルカプトプロピルトリアルコキシシランおよびアミノ
アルキルトリアルコキシシラン、ならびにそれらの混合
物（珪酸、珪酸塩、粘土等のようなシラノール基を有す
る充填剤１００部につき０．１〜２５部、望ましくは１
〜１０部の量でＸ−場合によｐ染料および加工助剤（常
用の配量で）。
による置換Ｎ−）リクロルメチルチオヒ・ダントインを
式（ＩＩ）によるＮ、Ｎ’−置換ビス−（２，４−ジア
ミノ−８−トリアジン−６−イル）−スルフィドと組合
せて使用するのは、他の常用の混合成分を含有しうるゴ
ム混合物中で行なわれるニ ー補強系、つまシ７アーネス・ブラック、チャンネル・
ブラック、フレームブラック、ＣＫブラック等ならびに
合成充填剤、たとえば珪酸、珪酸塩、水酸化アルミニウ
ム、炭酸カル剤およびその混合物（ゴム１００部につき
５〜３００部の量で） 一加硫促進剤としての酸化亜鉛およびステアリン酸（ゴ
ム１００部につき０．５〜１０部の量で） 一普通に使用される老化防止剤、オゾン防止剤、疲労防
止剤、たとえはＩ ＰＦＤ％ＴＭＱ等および光防迩剤と
してのろうおよびそれらの混合物−任意の可塑剤、たと
えは芳香族、ナフテン系、パラフィン系、合成可塑剤お
よびそれらの混合物、 一場合によシゴム工業において技術水準に従つて使用さ
れるオルガノシラン、たとえばｒ−クロルプロピルトリ
アルコキシシラン、ビニルトリアルコキシシラン、ｒ−
メルカプトプロピルトリアルコキシシランおよびアミノ
アルキルトリアルコキシシラン、ならびにそれらの混合
物（珪酸、珪酸塩、粘土等のようなシラノール基を有す
る充填剤１００部につき０．１〜２５部、望ましくは１
〜１０部の量でＸ−場合によｐ染料および加工助剤（常
用の配量で）。
式（１）による置換Ｎ−トリクロルメチルチオヒダント
インを式（Ｉｌ）によるＮ、Ｎ’−＆換ビス（２゜４−
シアミノ−８−ト、リアジン−６−イル）−オリがスル
フィドと組合せて使用して製造されたゴム混合物の使用
範囲は、タイヤの製造、工業用品、たとえばコンベヤベ
ルト、■ベルト、成形品、インサートを有するホースお
よびインサートを有しないホース、ローラゴム張シ、内
張シ、射出成形品、手づく多品、シート、靴底幹よび甲
皮部、ケーブル、全ジムタイヤ用配合物およびそれらの
加硫品に及ぶ。
インを式（Ｉｌ）によるＮ、Ｎ’−＆換ビス（２゜４−
シアミノ−８−ト、リアジン−６−イル）−オリがスル
フィドと組合せて使用して製造されたゴム混合物の使用
範囲は、タイヤの製造、工業用品、たとえばコンベヤベ
ルト、■ベルト、成形品、インサートを有するホースお
よびインサートを有しないホース、ローラゴム張シ、内
張シ、射出成形品、手づく多品、シート、靴底幹よび甲
皮部、ケーブル、全ジムタイヤ用配合物およびそれらの
加硫品に及ぶ。
ゴム混合物の製造および加硫は公知方法によシ常用の条
件下で行なわれる。
件下で行なわれる。
実施例
例 １ ：
２−エチルアミノ−４−ジエチルアミノ−６−メルカプ
ト−トリアジン４５４Ｉを、ＮａＯＨ８４、！ｉ’＋Ｈ
２Ｏ１，５Ａから製造した苛性ノーダ液に浴かす。
ト−トリアジン４５４Ｉを、ＮａＯＨ８４、！ｉ’＋Ｈ
２Ｏ１，５Ａから製造した苛性ノーダ液に浴かす。
この浴液を４ｔの３つロフラスコに入れ、次いで軽ベン
ジン（沸点８０〜１１０°Ｃ）１．５４を加え、混合物
を強く攪拌しなから０℃に冷却する。
ジン（沸点８０〜１１０°Ｃ）１．５４を加え、混合物
を強く攪拌しなから０℃に冷却する。
２０分間にベンジン１００紅中の８２０Ｌ１１１３７９
の溶液を流入させ、その際温度が＋５℃を上細らないよ
うに注意する。
の溶液を流入させ、その際温度が＋５℃を上細らないよ
うに注意する。
テトラスルフィドが直ちに沈殿する。反応の終りに５分
間後攪拌し、引続き吸引濾過し、洗浄する。
間後攪拌し、引続き吸引濾過し、洗浄する。
純白の細かい粉末を、１２トルの真空中で４０〜４５℃
で乾燥する。量：４９９．５９、理論量の９７．１％に
相当、融点１４９〜１５０℃。
で乾燥する。量：４９９．５９、理論量の９７．１％に
相当、融点１４９〜１５０℃。
分析：
ビス−（２−エチルアミノ−４−ジエチルアミノ−ａ−
トリアジン−６−イル）−テトラスルフィド 分子量５１６、Ｃ１８”３２Ｎ１０８４計算値 Ｃ４１
−９Ｈ６，２Ｎ ２７．１ Ｓ ２４．８実測値
４１．８ ６，５ ２６，８ ２４．８ＴＬＣ分
析およびＨＰＬＣ分析は、生成物が線状テトラスルフィ
ド９７．１％を含有することを示す。
トリアジン−６−イル）−テトラスルフィド 分子量５１６、Ｃ１８”３２Ｎ１０８４計算値 Ｃ４１
−９Ｈ６，２Ｎ ２７．１ Ｓ ２４．８実測値
４１．８ ６，５ ２６，８ ２４．８ＴＬＣ分
析およびＨＰＬＣ分析は、生成物が線状テトラスルフィ
ド９７．１％を含有することを示す。
例 ２ ：
２−エチルアミノ−４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
ルカプトトリアジン５６．６ Ｊｉ’ ？、水２５０鮎
中のＮａＯＨ８，８１１の浴液に酬かす。これに、ベン
ジン２５０Ｍを加える。この混合物を良く撹拌した後、
＋５°Ｃに冷却する。ベンツ７５ＱＩｕ中のｓ、ｃｔ、
１３．５ ＆の溶液を流入させる。直ちに、白色の沈
殿が生成する。反応の終シに、例１に従って後処理する
。
ルカプトトリアジン５６．６ Ｊｉ’ ？、水２５０鮎
中のＮａＯＨ８，８１１の浴液に酬かす。これに、ベン
ジン２５０Ｍを加える。この混合物を良く撹拌した後、
＋５°Ｃに冷却する。ベンツ７５ＱＩｕ中のｓ、ｃｔ、
１３．５ ＆の溶液を流入させる。直ちに、白色の沈
殿が生成する。反応の終シに、例１に従って後処理する
。
量：５６ｇ、理論量の８９．２％に相当分析： Ｃ２ａ
Ｈ４ｅＮｘｏ８４（分子量６２８）計算値 Ｃ４９，６
８Ｈ７，６４Ｎ ２２．２９ ８２０．３８実測値
４９．５９ ７．５９ ２２．１８ ２０．４０
ＨＰＬＣ分析：純度＞９６’ｆｂ。
Ｈ４ｅＮｘｏ８４（分子量６２８）計算値 Ｃ４９，６
８Ｈ７，６４Ｎ ２２．２９ ８２０．３８実測値
４９．５９ ７．５９ ２２．１８ ２０．４０
ＨＰＬＣ分析：純度＞９６’ｆｂ。
例 ６ ：
２−１−プロぎルアミノ−４−ジインゾロビルアミノ−
６−メルカプトトリアジン１０７．６ｇを、ＮａＯＨ１
７，６ｇ ’ｋＨｔｏ ６００Ｍに浴かした製造した苛
性ソーダ液に溶かす。これに、塩化メチレン６００紅を
加える。
６−メルカプトトリアジン１０７．６ｇを、ＮａＯＨ１
７，６ｇ ’ｋＨｔｏ ６００Ｍに浴かした製造した苛
性ソーダ液に溶かす。これに、塩化メチレン６００紅を
加える。
０〜５℃で、ＣＨ，Ｃ’ｔ２５ Ｑ ｙＬｔ中の５２Ｃ
２２２７ｇの浴液を流入させる。反応の終シに、分液ロ
ート中で有機相を分離し、乾燥し、真空中で蒸発濃縮す
る。無定形粉末が得られる；軟化点：９０°Ｃ０ 収量： １１２．５９、理論量の９４％に相当。
２２２７ｇの浴液を流入させる。反応の終シに、分液ロ
ート中で有機相を分離し、乾燥し、真空中で蒸発濃縮す
る。無定形粉末が得られる；軟化点：９０°Ｃ０ 収量： １１２．５９、理論量の９４％に相当。
゛ 分析： Ｃ２４Ｈ４４Ｎｘｏ８４（分子量６００）
計算値 Ｃ４８Ｈ７，３３Ｈ２３，３８２１，３実測値
４８．２ ７．３６ ２３．０１ ２０．９５例
４ ： ２−エチルアミノ−４−ジエチルアミノ−６−メルカプ
トトリアジン４５．４ ｇを、Ｎａ ＯＨ８，８ｇと水
２０ＯＮから製造した苛性ソーダ液に浴かす。これに、
塩化メチレン７ＱＱｍｇを加える。混合物を攪拌し、０
℃に冷却する。
計算値 Ｃ４８Ｈ７，３３Ｈ２３，３８２１，３実測値
４８．２ ７．３６ ２３．０１ ２０．９５例
４ ： ２−エチルアミノ−４−ジエチルアミノ−６−メルカプ
トトリアジン４５．４ ｇを、Ｎａ ＯＨ８，８ｇと水
２０ＯＮから製造した苛性ソーダ液に浴かす。これに、
塩化メチレン７ＱＱｍｇを加える。混合物を攪拌し、０
℃に冷却する。
ＢｔＣＬｔｘ １４ ｇをＣＨ２Ｃｔ＝ ５０１に浴か
し、この浴液をメルカプチド溶液に流入させる。
し、この浴液をメルカプチド溶液に流入させる。
反応生成物はＣＨ２，Ｃｔａに溶解する。反応の終シに
、相を分離し、ａＨ，ｃｚ、、溶液を後処理する。
、相を分離し、ａＨ，ｃｚ、、溶液を後処理する。
こうして、約１１０°Ｃの軟化点を有する無定形の粉末
が得られる。
が得られる。
量：４６．７．９．理論量の９０．５％に相当。
分析： ＣｘｅＨｓｇＮｘｏＳ４（分子量５１６）計算
値 Ｎ ２７．１ ８２４．８ 実測値 ２６，８ ２４．４ ＴＬＣ分析によれは、生成物は４種のオリゴスルフィド
からなる混合９ａｔ−含有するが、遊離硫黄金言有しな
い。
値 Ｎ ２７．１ ８２４．８ 実測値 ２６，８ ２４．４ ＴＬＣ分析によれは、生成物は４種のオリゴスルフィド
からなる混合９ａｔ−含有するが、遊離硫黄金言有しな
い。
例 ５ ：
純度９７．１％のビス−（２−エチルアミノ−４−ジエ
チルアミノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラスル
フィド５０．Ｆを丸底フラスコに入れ、油浴中で１時間
１６０℃に加熱する。
チルアミノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラスル
フィド５０．Ｆを丸底フラスコに入れ、油浴中で１時間
１６０℃に加熱する。
溶融液は冷時に無定形に凝固する。ＴＬＣ分析によれば
、生成物は出発物質約５０％のほかにさらにオリゴスル
フィドを含有する。
、生成物は出発物質約５０％のほかにさらにオリゴスル
フィドを含有する。
例 ６ ：
２−シクロヘキシルアミノ−４−ジエチルアミン−６−
メルカプトトリアジン７０．２５．９を、水２５０１１
ｔｔ中のＮａＯＨ１１、！ｉ’の溶液に皺かす。
メルカプトトリアジン７０．２５．９を、水２５０１１
ｔｔ中のＮａＯＨ１１、！ｉ’の溶液に皺かす。
これに、クロロホルム２５０就を加える。強く撹拌しな
がら、Ｃ）ＩＣ１３３０１中のｓ、ｃｔ、 １６．８ｇ
の溶液を流入させる。反応の終シに相を分離し、クロロ
ホルム相を後処理する。白色の無定形粉末７１．９ｇ（
理論量の９２％に相当）が得られる。
がら、Ｃ）ＩＣ１３３０１中のｓ、ｃｔ、 １６．８ｇ
の溶液を流入させる。反応の終シに相を分離し、クロロ
ホルム相を後処理する。白色の無定形粉末７１．９ｇ（
理論量の９２％に相当）が得られる。
分析： ＣｇａＨ４ａＮｘｏ８４（分子量６２４）計算
値ｃ ５０ Ｈ７，０５Ｎ ２２．４ ｓ ２０．
５１実測値 ４９．１ ６．９０ ２１．８ ２０
ＴＬＣ分析によれば、生成物は線状Ｓ４生成物約３０％
とオリゴスルフィド７０％からなる力ζ遊ｍ硫黄を含有
しない。
値ｃ ５０ Ｈ７，０５Ｎ ２２．４ ｓ ２０．
５１実測値 ４９．１ ６．９０ ２１．８ ２０
ＴＬＣ分析によれば、生成物は線状Ｓ４生成物約３０％
とオリゴスルフィド７０％からなる力ζ遊ｍ硫黄を含有
しない。
試験規格
物理的試験は室温で次の規格指示に従って実施した：
３００％モジュラス値 ＤＩＮ ５３５０４
Ｍ Ｐａ温温時時間をよりＩＮ ５３５２９ 分ス
コーチ時閲 Ａ８ＴＭ Ｄ ２０８４ 分ショア
Ａ硬度 ＤＩＮ ５３５０５ 度Ｄｍａｘ−Ｄ
ｍｉｎ ＤＩＮ ５３５２９ Ｎｍ使用例
においては次の名称および略記を利用するが、その意味
金欠に記載する。
Ｍ Ｐａ温温時時間をよりＩＮ ５３５２９ 分ス
コーチ時閲 Ａ８ＴＭ Ｄ ２０８４ 分ショア
Ａ硬度 ＤＩＮ ５３５０５ 度Ｄｍａｘ−Ｄ
ｍｉｎ ＤＩＮ ５３５２９ Ｎｍ使用例
においては次の名称および略記を利用するが、その意味
金欠に記載する。
Ｒ８Ｂ ：リブ付スモークド・シート（天然ゴム）コラ
ツクス（Ｃｏ歴ｘ” ＞ Ｎ ２２０ ：カーポンプラ
ック、表面積（ｓｇ′ｒ） １２０ ｍ”／ ｉ （デ
グツサ） ［Ｆ］ す７トレ：ｙ （Ｎａｆｔｏｌｅｎ ） ＺＤ ：炭
化水素系可履剤 ■ ブルカノックス（ｖｕｌｋａｎｏ！ ） ４０１０
ＮＡ ：Ｎ−インゾロリルーゾーフェニルーｐ−フェニ
レンジアミン ■ ブルカノツクス（Ｖｕｌｋａｎｏｚ ）Ｈ８：ポリ−
２゜２．４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン ［Ｆ］ メサモル（Ｍｅｓａｍｏ’ｌｌ ）：フェノールとク
レゾールのアルキルスルホン酸エステル プロテクター（Ｐｒｏｔｅｋｔｏ？） Ｇ ３５ ニオ
シン防換ワックス ■ デルカチット（Ｖｕｌｋａｃｉｔ ） ＭＯＺ ：ベ
ンゾチアソリルー２−モルホリノ−スル７エンアミドプ
ルカレン） （Ｖｕｌｋａｌｅｎｔｏ） Ｅ ： Ｎ−
フェニル−（トリクロルメチルスルフェニル）−ペンゾ
ールスルホンアミド ■ ウルトラシｋ （Ｕｌｔｒａｇｉｌ ） ＶＨ２：沈
殿珪酸（デグツサ） グラン（Ｇｒａｎ ） 顆粒 Ｖｌ ４３ ：ビスー（２−エチルアミノ−４−ジ−エ
チルアミノ−８−トリアジン−６−イル）−ジスルフイ
ド ’／２２５：ビスー（２−イソプロぎルアミノ−４−ジ
インプロピルアミノ−８−トリアジン−６−イル）−ジ
スルフィド ■ スルフアゾン（８ｕｌｆａｓａｎ ） Ｒ：モルホリ
ンジスルフイド 例７：促進剤としてビス−（２−エチルアミノ−４−ジ
エチルアミノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラス
ルフィド（Ｎ）と組合せた場合の、カーボンブラック光
ＱＮＲ中での糧々のヒダントインの有効性の証明 コラツクスＮ２２０５０！１１！５Ｄ 団 困
犯 団ＺｎＯＲ８５５５５５５５ ステアリン酸 ２２２２２２２す７）Ｌ／
：／ＺＤ ３ ３ ３ ３ ３
３３プロテクター０３５１１１１１１１ ブルカノツクス Ｈａ １．５ １．５ １．５
１．５ １．５ １．５ １．５ブルカノツクス
２．５ ２．５ ２．５ ２．５ ２．５ ２．５
２．５４０１０ ＮＡ ブルカナットＭＯＺ １．４５− − −
− − −Ｎ −１
，５１，５１，５１，５１，５１，５ＶＺｇ
−−０，７５−−−−ｖｚｉ
−−−０，９１−−−ｖｚｉ
−−−−０，７８−−ｖｚ ｋ
−−−−−０，７８−ｖｚｌ−−−−−−０，
８５ ―黄 １．５０．８０．８０．８０．８０．８０．
８？Ｉ （１７０”Ｃ）、ｍｉｎ ４．５ ２．９
４．５ ４．０ ４．０ ４．１ ４．０ｔＩ（１３
Ｃｒ’Ｃ）、ｗｉｎ ２２．５ ９．５２１．８２ｉ
、０２１−０２１．５２２．０１７ｆｆ’［轄る加硫デ
ータ ３０区心ｈラス値 １０，２１０．６１１．２１Ｌ３
１１．２１１．４１１．３例７は、テトラスルフィド系
トリアゾン促進剤に対するＮ−）リクロルメチルチオヒ
ダントインの添加社スコーチ延長を生じ（混合物２〜７
″）。
ツクス（Ｃｏ歴ｘ” ＞ Ｎ ２２０ ：カーポンプラ
ック、表面積（ｓｇ′ｒ） １２０ ｍ”／ ｉ （デ
グツサ） ［Ｆ］ す７トレ：ｙ （Ｎａｆｔｏｌｅｎ ） ＺＤ ：炭
化水素系可履剤 ■ ブルカノックス（ｖｕｌｋａｎｏ！ ） ４０１０
ＮＡ ：Ｎ−インゾロリルーゾーフェニルーｐ−フェニ
レンジアミン ■ ブルカノツクス（Ｖｕｌｋａｎｏｚ ）Ｈ８：ポリ−
２゜２．４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン ［Ｆ］ メサモル（Ｍｅｓａｍｏ’ｌｌ ）：フェノールとク
レゾールのアルキルスルホン酸エステル プロテクター（Ｐｒｏｔｅｋｔｏ？） Ｇ ３５ ニオ
シン防換ワックス ■ デルカチット（Ｖｕｌｋａｃｉｔ ） ＭＯＺ ：ベ
ンゾチアソリルー２−モルホリノ−スル７エンアミドプ
ルカレン） （Ｖｕｌｋａｌｅｎｔｏ） Ｅ ： Ｎ−
フェニル−（トリクロルメチルスルフェニル）−ペンゾ
ールスルホンアミド ■ ウルトラシｋ （Ｕｌｔｒａｇｉｌ ） ＶＨ２：沈
殿珪酸（デグツサ） グラン（Ｇｒａｎ ） 顆粒 Ｖｌ ４３ ：ビスー（２−エチルアミノ−４−ジ−エ
チルアミノ−８−トリアジン−６−イル）−ジスルフイ
ド ’／２２５：ビスー（２−イソプロぎルアミノ−４−ジ
インプロピルアミノ−８−トリアジン−６−イル）−ジ
スルフィド ■ スルフアゾン（８ｕｌｆａｓａｎ ） Ｒ：モルホリ
ンジスルフイド 例７：促進剤としてビス−（２−エチルアミノ−４−ジ
エチルアミノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラス
ルフィド（Ｎ）と組合せた場合の、カーボンブラック光
ＱＮＲ中での糧々のヒダントインの有効性の証明 コラツクスＮ２２０５０！１１！５Ｄ 団 困
犯 団ＺｎＯＲ８５５５５５５５ ステアリン酸 ２２２２２２２す７）Ｌ／
：／ＺＤ ３ ３ ３ ３ ３
３３プロテクター０３５１１１１１１１ ブルカノツクス Ｈａ １．５ １．５ １．５
１．５ １．５ １．５ １．５ブルカノツクス
２．５ ２．５ ２．５ ２．５ ２．５ ２．５
２．５４０１０ ＮＡ ブルカナットＭＯＺ １．４５− − −
− − −Ｎ −１
，５１，５１，５１，５１，５１，５ＶＺｇ
−−０，７５−−−−ｖｚｉ
−−−０，９１−−−ｖｚｉ
−−−−０，７８−−ｖｚ ｋ
−−−−−０，７８−ｖｚｌ−−−−−−０，
８５ ―黄 １．５０．８０．８０．８０．８０．８０．
８？Ｉ （１７０”Ｃ）、ｍｉｎ ４．５ ２．９
４．５ ４．０ ４．０ ４．１ ４．０ｔＩ（１３
Ｃｒ’Ｃ）、ｗｉｎ ２２．５ ９．５２１．８２ｉ
、０２１−０２１．５２２．０１７ｆｆ’［轄る加硫デ
ータ ３０区心ｈラス値 １０，２１０．６１１．２１Ｌ３
１１．２１１．４１１．３例７は、テトラスルフィド系
トリアゾン促進剤に対するＮ−）リクロルメチルチオヒ
ダントインの添加社スコーチ延長を生じ（混合物２〜７
″）。
スコーチ時間をスルフェンアミド促進剤（混合物１）の
レベルに高めることを示す。さらに、カーボンブラック
充填ＮＲにおいて、３００％モジュラス値の増加が確か
められる。
レベルに高めることを示す。さらに、カーボンブラック
充填ＮＲにおいて、３００％モジュラス値の増加が確か
められる。
例８：促進剤としてＮ、Ｗ−置換ビス−（２，４−ジア
ミノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラスルフィド
（Ｎ）を有するＮ ２２０充填ＮＲ中でのＮ−）リクロルメチルチオヒダン
トインとプルカレントＥとの比較 コラツクス Ｎ２２０ ｃｉＪ５０ 犯 団
犯 犯ＺｎＯＲ８５５５５５５ ステアリン酸 ２２２２２２ナフトＬ／７
ＺＤ ３ ３ ３ ３
３ ３プロテクター Ｇ３５ １ １
１ １ １ １ブルカノツクス ４０１０ ＮＡ ２．５ ２．５ ２−５
２．５ ２．５ ２．５ブルカノツクス Ｈ８１，５１
，５１，５１，５Ｌ５ １．５ブルカノツクス ＭＯＺ
１．４３− − ” ”−”−
Ｎ −１，５１，５１，５１，
５１，５プルカレント ｇ−−０，８−−− ＶＺｇ −−＋ ０．８
− −ｖｚｈ −−−−０，
８−ｖｚ ｋ −−−−−０，８
硫 黄 １．５ ０．８ ０．８ ０
．８ ０．８ ０．８ｔｚ（１７σ’Ｃ）、ｍｉｎ
４．５ ２．９ ３．８ ４．６ ４−４ ４．Ｏ
ｔ工（１３σ’Ｏ）、ｍｉｎ ２２．５ ９．５
１４，０ ２３．５ ２１，７ ２１．０１７０′伊〉
ける加硫データ モジュラス値 １０．２ １０．６ １０．７
１１．４ １１．４ １１．２プル力レントｇ（混合
物１０）とＮ−）ジクロルメチルチオヒダントイン（ａ
合物１１〜１３）との比較は、これらのヒダントインが
長い温置時間と高い３００％モジュラス値を生じること
を示す。
ミノ−８−トリアジン−６−イル）−テトラスルフィド
（Ｎ）を有するＮ ２２０充填ＮＲ中でのＮ−）リクロルメチルチオヒダン
トインとプルカレントＥとの比較 コラツクス Ｎ２２０ ｃｉＪ５０ 犯 団
犯 犯ＺｎＯＲ８５５５５５５ ステアリン酸 ２２２２２２ナフトＬ／７
ＺＤ ３ ３ ３ ３
３ ３プロテクター Ｇ３５ １ １
１ １ １ １ブルカノツクス ４０１０ ＮＡ ２．５ ２．５ ２−５
２．５ ２．５ ２．５ブルカノツクス Ｈ８１，５１
，５１，５１，５Ｌ５ １．５ブルカノツクス ＭＯＺ
１．４３− − ” ”−”−
Ｎ −１，５１，５１，５１，
５１，５プルカレント ｇ−−０，８−−− ＶＺｇ −−＋ ０．８
− −ｖｚｈ −−−−０，
８−ｖｚ ｋ −−−−−０，８
硫 黄 １．５ ０．８ ０．８ ０
．８ ０．８ ０．８ｔｚ（１７σ’Ｃ）、ｍｉｎ
４．５ ２．９ ３．８ ４．６ ４−４ ４．Ｏ
ｔ工（１３σ’Ｏ）、ｍｉｎ ２２．５ ９．５
１４，０ ２３．５ ２１，７ ２１．０１７０′伊〉
ける加硫データ モジュラス値 １０．２ １０．６ １０．７
１１．４ １１．４ １１．２プル力レントｇ（混合
物１０）とＮ−）ジクロルメチルチオヒダントイン（ａ
合物１１〜１３）との比較は、これらのヒダントインが
長い温置時間と高い３００％モジュラス値を生じること
を示す。
例９：Ｎ２２０充填ＮＲ中でのビス−（２−エチルアミ
ノ−４−ジエチルアミノ−８−トリアゾン−６−イル）
−ジスルフィド促進の、置換Ｎ −） ！Ｊジクロルチ
ルチオヒダントインの作用の温度依存性 ：１４ １５ Ｒ８Ｂ、１．ＭＬ （１＋４）−７０−８０１００１０
０コラツクス Ｎ２２０ ５０
５０ＺｎＯＲ８５５ ステアリン酸 ２２す７トレ
ン ＺＤ、 ３ ．５ブ
ルカノツクス ４０１０ ＮＡ ２．５
２．５ブルカノツクス ａｓ １．５
１．５プロテクター Ｇ３５
１ １Ｖ１４３
１．２９ １．２９ＶＺ １壽
−０，８５硫黄 １．５ １．５ を工、分： １４５°Ｃ９，２１８，５ １６０°０ ５．２
８．６１７０℃ ４．０
５．４１８０°０ ２
．８ ４．１１４５°Ｏ１５，９１８，７ １６０°Ｃ４，１５，５ １７０℃ ２．０ ３゜
１１８０°Ｃ１，３１，５ 加硫データ： ３００％モジュラス値、 ＭＰａ １４５°ＣＩｏ、６ １２．１ １７０℃ ９，５ １１
．７シヨアＡ硬度： １４５℃ ６５６８ １７０℃ ６３６８ Ｎ−トリクロルメチルチオヒダントインの添加は、混合
物の加工温度（＜１４５℃）において、高い温度におけ
る加硫時間の著しい減少なしに温置時間のかなシの適長
およびそれぞれの場合に６００％モジュラス値の有効な
増加を惹起する。
ノ−４−ジエチルアミノ−８−トリアゾン−６−イル）
−ジスルフィド促進の、置換Ｎ −） ！Ｊジクロルチ
ルチオヒダントインの作用の温度依存性 ：１４ １５ Ｒ８Ｂ、１．ＭＬ （１＋４）−７０−８０１００１０
０コラツクス Ｎ２２０ ５０
５０ＺｎＯＲ８５５ ステアリン酸 ２２す７トレ
ン ＺＤ、 ３ ．５ブ
ルカノツクス ４０１０ ＮＡ ２．５
２．５ブルカノツクス ａｓ １．５
１．５プロテクター Ｇ３５
１ １Ｖ１４３
１．２９ １．２９ＶＺ １壽
−０，８５硫黄 １．５ １．５ を工、分： １４５°Ｃ９，２１８，５ １６０°０ ５．２
８．６１７０℃ ４．０
５．４１８０°０ ２
．８ ４．１１４５°Ｏ１５，９１８，７ １６０°Ｃ４，１５，５ １７０℃ ２．０ ３゜
１１８０°Ｃ１，３１，５ 加硫データ： ３００％モジュラス値、 ＭＰａ １４５°ＣＩｏ、６ １２．１ １７０℃ ９，５ １１
．７シヨアＡ硬度： １４５℃ ６５６８ １７０℃ ６３６８ Ｎ−トリクロルメチルチオヒダントインの添加は、混合
物の加工温度（＜１４５℃）において、高い温度におけ
る加硫時間の著しい減少なしに温置時間のかなシの適長
およびそれぞれの場合に６００％モジュラス値の有効な
増加を惹起する。
例１０：ピス−（２−エチルアミ、ノー４−ジエチルア
ミノ−ｇ−）リアジン−６−イ ル）−オリビスルフイド混合物含有、 カーボンブラックＮ２２０／珪酸充填 ＮＲ中での置換Ｎ−トリクロルメチル チオヒダントインの作用 Ｒ８Ｓ １ 、 ＭＬ （１＋４）＝ コラツクス Ｎ２２０ ２５ ２５
２５ウルトラシルＶＮ ３ Ｇｒａｎ、 ２５
２５ ２５ＺｎＯＲｅ
５ ５ ５ステアリン酸
２ ２ ２ナフトレン ｚｐ
３ ３ ３プロテクター Ｇ３５
１ １ １プルカノツクス
４０１ＯＮＡ ２．５ ２．５ ２．５
ブルカノツクス Ｈａ １．５ １
．５ １．５ｉｋ−ｈｆフットＭＯＺ
１．４３ − −Ｍ
−６６ｖｚｉ
−−０，７８硫黄 １．５ ０．８
０．８ ｔｒ、 （１７０’Ｃ）、分、 ４．６ ３．９
４．５ｔＩ （１３０°０）０分、 ３３．３
１６，６ ３２．５加硫データ（１７［］’Ｏ）： ３００％００％モジュラス ３．６ ６．０
８．３Ｎ２２０／珪酸光＊ＮＲ混合物におイテ、ｖＺＫ
（混合物１８）の添加は対照レベル（混合物１６）への
！置時間延長および同時に混合物１７に対する６００％
モジュラス値の増加を示す。
ミノ−ｇ−）リアジン−６−イ ル）−オリビスルフイド混合物含有、 カーボンブラックＮ２２０／珪酸充填 ＮＲ中での置換Ｎ−トリクロルメチル チオヒダントインの作用 Ｒ８Ｓ １ 、 ＭＬ （１＋４）＝ コラツクス Ｎ２２０ ２５ ２５
２５ウルトラシルＶＮ ３ Ｇｒａｎ、 ２５
２５ ２５ＺｎＯＲｅ
５ ５ ５ステアリン酸
２ ２ ２ナフトレン ｚｐ
３ ３ ３プロテクター Ｇ３５
１ １ １プルカノツクス
４０１ＯＮＡ ２．５ ２．５ ２．５
ブルカノツクス Ｈａ １．５ １
．５ １．５ｉｋ−ｈｆフットＭＯＺ
１．４３ − −Ｍ
−６６ｖｚｉ
−−０，７８硫黄 １．５ ０．８
０．８ ｔｒ、 （１７０’Ｃ）、分、 ４．６ ３．９
４．５ｔＩ （１３０°０）０分、 ３３．３
１６，６ ３２．５加硫データ（１７［］’Ｏ）： ３００％００％モジュラス ３．６ ６．０
８．３Ｎ２２０／珪酸光＊ＮＲ混合物におイテ、ｖＺＫ
（混合物１８）の添加は対照レベル（混合物１６）への
！置時間延長および同時に混合物１７に対する６００％
モジュラス値の増加を示す。
例１１：Ｖ２２５／ｍｏｚ混合物で促進セル、Ｎ２２０
光填ＮＲ中での置換Ｎ−）リク ロルメチルチオヒダントインの作用 Ｒ８８１、ＭＬ （１＋４）−７０−８０１００１００
１００コラツクスＮ２２０ ５０ ５０
５０ＺｎＯＦＩ８ ５ ５
５ステアリン酸 ２ ２
２ナフトレン ＺＤ ３
３ ３プロテクター Ｇ３５
１ １ またカノツクス ４０１０
ＮＡ ２．５ ２．５ ２．５ブル
カノツクス Ｈ８１，５１，５１−５ブルカナツト Ｍ
ＯＺ １．４３ ０．７２
０．７２Ｖ２２５
− ０．７５ ０．７５ｖｚ ｋ
Ｏ・
４硫黄 １．５ １．５ １．５ Ｄｍａｘ−Ｄｍｉｎｅ （１７０°Ｃ） Ｎｍ ８
．５６ ８−１９ ８−７９ｔｘ （１７０’Ｃ）
、分、 ４．５ ４．２ ４．８ｔＩ （１３［
ｒ’Ｏ）、分、 ２２，５ １５，６ ２０．Ｉ
Ｎ、Ｎ’−置換ビス−（２，４−ジアミノ−６−トリア
ジン−６−イル）−ジスルフィドと市販のスルフェンア
ミド促進剤（混合物２０）と−緒に使用する場合、ＶＺ
Ｘ（混合物２０）の添加によシ同様に温置時間が延長さ
れる。
光填ＮＲ中での置換Ｎ−）リク ロルメチルチオヒダントインの作用 Ｒ８８１、ＭＬ （１＋４）−７０−８０１００１００
１００コラツクスＮ２２０ ５０ ５０
５０ＺｎＯＦＩ８ ５ ５
５ステアリン酸 ２ ２
２ナフトレン ＺＤ ３
３ ３プロテクター Ｇ３５
１ １ またカノツクス ４０１０
ＮＡ ２．５ ２．５ ２．５ブル
カノツクス Ｈ８１，５１，５１−５ブルカナツト Ｍ
ＯＺ １．４３ ０．７２
０．７２Ｖ２２５
− ０．７５ ０．７５ｖｚ ｋ
Ｏ・
４硫黄 １．５ １．５ １．５ Ｄｍａｘ−Ｄｍｉｎｅ （１７０°Ｃ） Ｎｍ ８
．５６ ８−１９ ８−７９ｔｘ （１７０’Ｃ）
、分、 ４．５ ４．２ ４．８ｔＩ （１３［
ｒ’Ｏ）、分、 ２２，５ １５，６ ２０．Ｉ
Ｎ、Ｎ’−置換ビス−（２，４−ジアミノ−６−トリア
ジン−６−イル）−ジスルフィドと市販のスルフェンア
ミド促進剤（混合物２０）と−緒に使用する場合、ＶＺ
Ｘ（混合物２０）の添加によシ同様に温置時間が延長さ
れる。
例１２：Ｎ、Ｎ’−置換ビス−（２，４−ジアミノ−ａ
−トリアジン−６−イル）−テ トラスルフィド／ ８１６９で促進せる、Ｎ２２０／珪
酸光填ＮＲ混合物に対す るｖｚ ｇの作用 Ｒ８Ｓ１． ＭＬ （１＋４）−７０−８０１００１０
０１００コラツクス Ｎ２２０ ２５
２５ ２５ウルトラシル ＶＮ ５ Ｇｒａｎ、
２５ ２５ ２５ｓｉ ６９
３．７５ ３−７５
５．７５ＺｎＯＲｅ
５ ５ ５ステアリン酸
２ ２ ２ナフトレン ＺＤ
３ ３ ３プロテクター ０３
５ １ １ １ブルカノツク
ス ４０１０ ＮＡ ２．５ ２．５
２．５ブルカノツクス Ｈａ
１．５ １．５ １．５ブルカナツト Ｍ
ＯＺ １．４３ −
−Ｂ −
１，６６１，６６ＶＺｇ
−−０，７５憶黄 １．５ １．５
１．５ｔＩ（１７ｆｆＣ）、分、 ４．９ ４
．２ ５．１ｔｘ （１３ｆｆ’Ｏ）、 分、
３７−５ ２５．４ ３７．０例１２につき確かめられ
るように、カーボンブラック／珪酸充填ＮＲ中に８１６
９が存在する場合でもスコーチ遅砥か達成される。
−トリアジン−６−イル）−テ トラスルフィド／ ８１６９で促進せる、Ｎ２２０／珪
酸光填ＮＲ混合物に対す るｖｚ ｇの作用 Ｒ８Ｓ１． ＭＬ （１＋４）−７０−８０１００１０
０１００コラツクス Ｎ２２０ ２５
２５ ２５ウルトラシル ＶＮ ５ Ｇｒａｎ、
２５ ２５ ２５ｓｉ ６９
３．７５ ３−７５
５．７５ＺｎＯＲｅ
５ ５ ５ステアリン酸
２ ２ ２ナフトレン ＺＤ
３ ３ ３プロテクター ０３
５ １ １ １ブルカノツク
ス ４０１０ ＮＡ ２．５ ２．５
２．５ブルカノツクス Ｈａ
１．５ １．５ １．５ブルカナツト Ｍ
ＯＺ １．４３ −
−Ｂ −
１，６６１，６６ＶＺｇ
−−０，７５憶黄 １．５ １．５
１．５ｔＩ（１７ｆｆＣ）、分、 ４．９ ４
．２ ５．１ｔｘ （１３ｆｆ’Ｏ）、 分、
３７−５ ２５．４ ３７．０例１２につき確かめられ
るように、カーボンブラック／珪酸充填ＮＲ中に８１６
９が存在する場合でもスコーチ遅砥か達成される。
例１３：Ｄを使用して混和せる、硫黄供与剤を有するＮ
２２０光填ＮＲ混合物中での ｖｚ ｇの作用 Ｒ２Ｏ１０ＭＬ （１＋４）−７０−８０１００１００
１００コラツクス Ｎ２２０ ５０ ５
０ ５０ｚｎｏＲｓ ５
５ ５ステアリン酸 ２
２ ２ナフトレン ＺＤ ３
３ ３プロテクター Ｇ３５
１ １ １プルカノツクス ４０１０
ＮＡ ２．５ ２．５ ２．５ブ
ルカノツクス Ｈ８１，５１，５１，５ブルカナツト
ＭＯＺ １．４３ −
−Ｄ
−１，７６１，７６ｖｚｇ
−−０−７５硫黄 １．５ −
− スル７アデン Ｒ−０，７０，７ ｔＩ （１７０’Ｃ）、分、 ４．５ ３．２
４．６ｔｘ （１３Ｌｆ’ｃ）、分、 ２２，５
１１，５ ２１．５硫黄供与剤を有するＮＲ混合物中
で、Ｎ、ｌｒ−置換ビス−（２，４−ジアミノ−８−ト
リアジン−６−イル）−テトラスルフィドと一緒に使用
する場合でも、混合物２７が示すように、ＶＺｇの添加
は、スルフェンアミド促進剤と硫黄を有する対照混合物
（混合物２５）のレベルに関して明らかなスコーチ延長
を生じる。
２２０光填ＮＲ混合物中での ｖｚ ｇの作用 Ｒ２Ｏ１０ＭＬ （１＋４）−７０−８０１００１００
１００コラツクス Ｎ２２０ ５０ ５
０ ５０ｚｎｏＲｓ ５
５ ５ステアリン酸 ２
２ ２ナフトレン ＺＤ ３
３ ３プロテクター Ｇ３５
１ １ １プルカノツクス ４０１０
ＮＡ ２．５ ２．５ ２．５ブ
ルカノツクス Ｈ８１，５１，５１，５ブルカナツト
ＭＯＺ １．４３ −
−Ｄ
−１，７６１，７６ｖｚｇ
−−０−７５硫黄 １．５ −
− スル７アデン Ｒ−０，７０，７ ｔＩ （１７０’Ｃ）、分、 ４．５ ３．２
４．６ｔｘ （１３Ｌｆ’ｃ）、分、 ２２，５
１１，５ ２１．５硫黄供与剤を有するＮＲ混合物中
で、Ｎ、ｌｒ−置換ビス−（２，４−ジアミノ−８−ト
リアジン−６−イル）−テトラスルフィドと一緒に使用
する場合でも、混合物２７が示すように、ＶＺｇの添加
は、スルフェンアミド促進剤と硫黄を有する対照混合物
（混合物２５）のレベルに関して明らかなスコーチ延長
を生じる。
例１４：Ｎ３３０光＊ＢＲ中でＮ、「置換ビス−（２，
４−ジアミノ−ｓ−トリアジ ン−６−イル）−オリビスルフイドと 組合せた場合のＶＺｔの影響 デナＣＢ１０ １００ １００ １００ １００
コ２ツクス Ｎ３３０ ６０ ６０ ６０
６０ＺｎＯＲ８５３３３ ステアリン酸 ２ ２ ２ ２ナフ
トレンＺＤ １５ １５ １５ １５
プロテクター Ｇ３５ １ １ １
１ヴルカノツクス ４０１０ ＮＡ １．５
１．５ １．５ １．５Ｄ’
１，７６ １．７６ − −ｖ２２５
− − １．５ １．５ＶＺ
４ − ０．８５ −
０．８５硫黄 １．５ １．５ １．５ １
．５ｔｘ （１６５°Ｃ）０分 ４．３ ５．８ ６
．８ ９．５１６５℃における加硫データ ６００％モジュラス ７．１ ９．６ ６．０
９．０例１４は、Ｎ、ｙ−置換ビス−（２，４−ジ
アミノ−８−トリアジン−６−イル）−ジーおよびテト
ラスルフィド促進の、Ｎ−５５０充填ポリデタジエンの
温置時間延長および同時にＮ−トリクロルメチルチオ−
５−ペンタメチレンヒダントインの添加によるかなりの
６００％モジュラス値増加を示す。
４−ジアミノ−ｓ−トリアジ ン−６−イル）−オリビスルフイドと 組合せた場合のＶＺｔの影響 デナＣＢ１０ １００ １００ １００ １００
コ２ツクス Ｎ３３０ ６０ ６０ ６０
６０ＺｎＯＲ８５３３３ ステアリン酸 ２ ２ ２ ２ナフ
トレンＺＤ １５ １５ １５ １５
プロテクター Ｇ３５ １ １ １
１ヴルカノツクス ４０１０ ＮＡ １．５
１．５ １．５ １．５Ｄ’
１，７６ １．７６ − −ｖ２２５
− − １．５ １．５ＶＺ
４ − ０．８５ −
０．８５硫黄 １．５ １．５ １．５ １
．５ｔｘ （１６５°Ｃ）０分 ４．３ ５．８ ６
．８ ９．５１６５℃における加硫データ ６００％モジュラス ７．１ ９．６ ６．０
９．０例１４は、Ｎ、ｙ−置換ビス−（２，４−ジ
アミノ−８−トリアジン−６−イル）−ジーおよびテト
ラスルフィド促進の、Ｎ−５５０充填ポリデタジエンの
温置時間延長および同時にＮ−トリクロルメチルチオ−
５−ペンタメチレンヒダントインの添加によるかなりの
６００％モジュラス値増加を示す。
例１５：Ｎ３３０充填ＮＢＲ混合物中で促進剤としてＮ
、Ｎ’−置換ビス−（２，４−ジアミノ−８−トリアジ
ン−６−イル） −オリゴスルフイドと組合せた場合の ＶＺｔの作用 ベルデナン Ｎ ３３０７ Ｎ８１００ １００
１００ １００コラツクスＮ３３０ ６０ ６
０ ６０ ６０ＺｎＯ活性 ５ ５ ５
５ステアリ７ｒｌＲ１１：１ １ メサモル １０ １０ １０ １０固形
パラフイン １ １ １ １プ
ルカノツクス Ｈ８１，５１，５１，５１，５Ｄ
１．７６ １．７６ −
−ｖ２２５ − − １．５
１．５ｖｚ １ − ０．
８５ − ０．８５硫黄 １．２ １．２
１．２ １．２ｔｘ （１７［ｒＯ）、分 ５．５
４．７ ４゜８８．６１７０℃における加硫データ ３００％モジュラス値 １４．０ １６．９ １１．６
１５．６Ｎ、Ｍ−置換ビス−（２，４−シアミノ−Ｂ
−トリアジン−６−イル）−テトラ−およびジスルフィ
ドの存在におけるＮＢＲ混合物に対するｖｚｔの添加に
より、スコーチ耐性の改良と同時に加硫速度の増加が可
能である。同様に、既に非常に高い出発レベルにも拘ら
ず、６００％モジュラス値のかなりの増加が行なわれる
。
、Ｎ’−置換ビス−（２，４−ジアミノ−８−トリアジ
ン−６−イル） −オリゴスルフイドと組合せた場合の ＶＺｔの作用 ベルデナン Ｎ ３３０７ Ｎ８１００ １００
１００ １００コラツクスＮ３３０ ６０ ６
０ ６０ ６０ＺｎＯ活性 ５ ５ ５
５ステアリ７ｒｌＲ１１：１ １ メサモル １０ １０ １０ １０固形
パラフイン １ １ １ １プ
ルカノツクス Ｈ８１，５１，５１，５１，５Ｄ
１．７６ １．７６ −
−ｖ２２５ − − １．５
１．５ｖｚ １ − ０．
８５ − ０．８５硫黄 １．２ １．２
１．２ １．２ｔｘ （１７［ｒＯ）、分 ５．５
４．７ ４゜８８．６１７０℃における加硫データ ３００％モジュラス値 １４．０ １６．９ １１．６
１５．６Ｎ、Ｍ−置換ビス−（２，４−シアミノ−Ｂ
−トリアジン−６−イル）−テトラ−およびジスルフィ
ドの存在におけるＮＢＲ混合物に対するｖｚｔの添加に
より、スコーチ耐性の改良と同時に加硫速度の増加が可
能である。同様に、既に非常に高い出発レベルにも拘ら
ず、６００％モジュラス値のかなりの増加が行なわれる
。
例１６ ： ＮＲ／ＢＲ混合物中でＮ、ｙ−置換ビス−
（２，４−ジアミノ−８−トリアジン −６−イル）−オリがスルフィＰと組 合せた場合の加硫に対するｖｚｉの作用ブナＣＢ１０
３０ ３０ ３０ ３０コラツクス
Ｎ２２０ ５０ ５０ ５０ ５０Ｚｎ
Ｏ活性 ５ ５ ５ ５ステアリン酸
２ ２ ２ ２ナフトｖンＺＤ
３ ３ ３ ３プロテクター （）３
５ １ １ １ １ブルカノツクス
Ｈ８１，５１，５１，５１，５ブルカノツクス ４０１
０ ＮＡ ２−５ ２．５ ２．５ ２．５
Ｄ １，７６ １．７６
− −Ｖ１４３ − −
１．２９ １．２９ｖｚｉ
−０，７８−０，７８硫黄 ０．８ ０
．８ ０．８ ０．８ｔｘ （１７０”Ｃ）、分 ２
．７ ４．３ ４．１ ５．７ｔｒ （１３０’Ｃ）、
分 ６．６１７．２１６．８３２．８例１６は、ＮＲ
と合成ｔムとの混合物においても、Ｎ−トリクロルメチ
ルチオ−５−ｎ−プロピル−ヒダントインの添加による
スコーチ防止の明らかな利益を得ることができることｔ
示す。
（２，４−ジアミノ−８−トリアジン −６−イル）−オリがスルフィＰと組 合せた場合の加硫に対するｖｚｉの作用ブナＣＢ１０
３０ ３０ ３０ ３０コラツクス
Ｎ２２０ ５０ ５０ ５０ ５０Ｚｎ
Ｏ活性 ５ ５ ５ ５ステアリン酸
２ ２ ２ ２ナフトｖンＺＤ
３ ３ ３ ３プロテクター （）３
５ １ １ １ １ブルカノツクス
Ｈ８１，５１，５１，５１，５ブルカノツクス ４０１
０ ＮＡ ２−５ ２．５ ２．５ ２．５
Ｄ １，７６ １．７６
− −Ｖ１４３ − −
１．２９ １．２９ｖｚｉ
−０，７８−０，７８硫黄 ０．８ ０
．８ ０．８ ０．８ｔｘ （１７０”Ｃ）、分 ２
．７ ４．３ ４．１ ５．７ｔｒ （１３０’Ｃ）、
分 ６．６１７．２１６．８３２．８例１６は、ＮＲ
と合成ｔムとの混合物においても、Ｎ−トリクロルメチ
ルチオ−５−ｎ−プロピル−ヒダントインの添加による
スコーチ防止の明らかな利益を得ることができることｔ
示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、架橋密度を高める作用を有する加硫遅延剤として、
一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾５、Ｒ＾６は同じかまたは異なり、Ｈ、Ｃ＿
１〜Ｃ＿６−アルキル、ベンジル、フェニルを表わすか
またはＲ＾５とＲ＾６は閉じたＣ＿４〜Ｃ＿６−メチレ
ン鎖を表わし、この場合形成した環は１個または２個の
ＣＨ＿３置換基を有していてもよい〕で示される化合物
を、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２はＨであり、Ｒ＾２はベンジルで
あり、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４はＣ＿１〜Ｃ＿８−アル
キル、Ｃ＿３〜Ｃ＿８−シクロアルキル（これは非置換
または１〜３個のメチル置換基を有する）、２−ヒドロ
キシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ
プロピルであるかまたはＲ＾３とＲ＾４は一緒になつて
Ｃ＿４〜Ｃ＿６−アルキレン、−（ＣＨ＿２−ＣＨＸ）
＿２Ｙ（ただしＸ＝Ｈ、ＣＨ＿３、Ｙ＝Ｏ、Ｓ）、ｎは
２または４である〕で示されるオリゴスルフィド化合物
、もしくはＳｎがｎ＝４を有する統計的平均鎖長に一致
する式（II）による化合物の混合物と組合せて含有する
ことを特徴とするゴム混合物。 ２、付加的にベンゾチアゾールまたはチウラム系の常用
の促進剤を含有する、特許請求の範囲第１項記載のゴム
混合物。 ３、付加的に、一般式： （III）［（ＲＯ）＿３−Ｓｉ−（ＣＨ＿２）＿ｎ］＿
２−Ｓ＿ｘまたは（ＲＯ）＿３−Ｓｉ（ＣＨ＿２）＿ｎ
−ＳＨ（IV）または ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 〔上記式中ｎ＝２または３、ｘ＝２〜６、Ｒ＝Ｃ＿１〜
Ｃ＿６−アルキル、シクロアルキルである〕で示される
オルガノシランを含有する、特許請求の範囲第１項また
は第２項記載のゴム混合物。 ４、付加的に硫黄供与剤を含有する、特許請求の範囲第
１項から第３項までのいずれか１項記載のゴム混合物。 ５、ゴム１００部に対して、式（ I ）による置換Ｎ−
トリクロルメチルチオヒダントイン０．１〜５部および
式（II）によるＮ，Ｎ′−置換ビス−（２，４−ジアミ
ノ−ｓ−トリアジン−６−イル）−オリゴスルフィド０
．１〜１０部ならびに硫黄０．１〜１０部を含有し、そ
の際３つの成分は０．３〜１．５：１：０．５〜１．５
のモル比で存在する、特許請求の範囲第１項、または第
４項のいずれか１項記載のゴム混合物。 ６、ゴム１００部に対して、式（ I ）による置換Ｎ−
トリクロルメチルチオヒダントイン０．１〜５部および
式（II）（ｎ＝４）によるＮ，Ｎ′−置換ビス−（２，
４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）−オリゴス
ルフィド０．１〜１０部を含有し、その際２つの成分は
０．３〜１．５：１０モル比で存在し、かつ遊離硫黄を
含有しない、特許請求の範囲第１項記載のゴム混合物。 ７、式（ I ）による置換Ｎ−トリクロルメチルチオヒ
ダン０．１〜５部、および式（II）によるＮ，Ｎ′−置
換ビス−（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イ
ル）−オリゴスルフィド０．１〜１０部ならびに硫黄０
．１〜１０部（それぞれゴム１００部に対して）を含有
し、その際３つの成分は０．３〜１．５：１：０．５〜
１．５のモル比で存在する、特許請求の範囲第４項から
第６項までのいずれか１項記載のゴム混合物。 ８、式（ I ）による置換Ｎ−トリクロルメチルチオヒ
ダントイン０．１〜５部および式（II）（ｎ＝４）によ
るＮ，Ｎ′−置換ビス−（２，４−ジアミノ−ｓ−トリ
アジン−６−イル）−オリゴスルフィド０．１〜１０部
（それぞれゴム１００部に対して）を含有し、その際２
つの成分は０．３〜１．５：１のモル比で存在し、かつ
遊離硫黄を含有していない、特許請求の範囲第１項から
第３項までのいずれか１項記載のゴム混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863610796 DE3610796A1 (de) | 1986-04-01 | 1986-04-01 | Verwendung von substituierten n-trichlormethylthiohydantoinen in kombination mit bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-oligosulfiden in vulkanisierbaren kautschukmischungen und derartige kautschukmischungen |
| DE3610796.4 | 1986-04-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62241936A true JPS62241936A (ja) | 1987-10-22 |
Family
ID=6297623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62074588A Pending JPS62241936A (ja) | 1986-04-01 | 1987-03-30 | 加硫可能のゴム混合物 |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0239813A3 (ja) |
| JP (1) | JPS62241936A (ja) |
| CN (1) | CN1010952B (ja) |
| AU (1) | AU589756B2 (ja) |
| BR (1) | BR8701446A (ja) |
| CS (2) | CS9001284A3 (ja) |
| DE (1) | DE3610796A1 (ja) |
| DK (1) | DK160887A (ja) |
| FI (1) | FI871407A (ja) |
| HU (1) | HUT47616A (ja) |
| IL (1) | IL82008A (ja) |
| IN (1) | IN168931B (ja) |
| NO (1) | NO871198L (ja) |
| PL (1) | PL152859B1 (ja) |
| PT (1) | PT84602B (ja) |
| YU (1) | YU45407B (ja) |
| ZA (1) | ZA871768B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016503392A (ja) * | 2012-10-25 | 2016-02-04 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | ポリスルフィド混合物、それらを製造するためのプロセス、およびゴム混合物におけるポリスルフィド混合物の使用 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3610811A1 (de) * | 1986-04-01 | 1987-10-08 | Degussa | Verwendung von substituierten n-trichlormethylthiodicarboximiden in kombination mit n;n'-substituierten bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-oligosulfiden in vulkanisierbaren kautschukmischungen und derartige kautschukmischungen |
| US4755320A (en) * | 1987-03-09 | 1988-07-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber vulcanization system |
| DE10017654A1 (de) * | 2000-04-08 | 2001-10-18 | Degussa | Organosiliciumverbindungen |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1669954A1 (de) * | 1951-01-28 | 1970-08-20 | Degussa | Verfahren zur Verbesserung der Gebrauchseigenschaften von Vulkanisaten |
| US3546185A (en) * | 1968-03-20 | 1970-12-08 | Monsanto Co | Inhibiting premature vulcanization of diene rubbers |
| DE2848559C2 (de) * | 1978-11-09 | 1982-01-21 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Reversionsfreie Vulkanisate ergebende Kautschukmischungen und deren Verwendung |
| US4380609A (en) * | 1981-10-19 | 1983-04-19 | Monsanto Company | Prevulcanization inhibitors of thio-triazine-amines for rubber |
| DE3610811A1 (de) * | 1986-04-01 | 1987-10-08 | Degussa | Verwendung von substituierten n-trichlormethylthiodicarboximiden in kombination mit n;n'-substituierten bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-oligosulfiden in vulkanisierbaren kautschukmischungen und derartige kautschukmischungen |
| DE3610794C2 (de) * | 1986-04-01 | 1995-02-09 | Degussa | N,N'-substituierte Bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-Tetrasulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in vulkanisierbaren Kautschukmischungen |
-
1986
- 1986-04-01 DE DE19863610796 patent/DE3610796A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-03-03 EP EP87102988A patent/EP0239813A3/de not_active Withdrawn
- 1987-03-09 YU YU382/87A patent/YU45407B/xx unknown
- 1987-03-10 IN IN193/CAL/87A patent/IN168931B/en unknown
- 1987-03-11 ZA ZA871768A patent/ZA871768B/xx unknown
- 1987-03-23 NO NO871198A patent/NO871198L/no unknown
- 1987-03-25 IL IL82008A patent/IL82008A/xx unknown
- 1987-03-27 AU AU70709/87A patent/AU589756B2/en not_active Ceased
- 1987-03-30 JP JP62074588A patent/JPS62241936A/ja active Pending
- 1987-03-30 DK DK160887A patent/DK160887A/da not_active IP Right Cessation
- 1987-03-30 BR BR8701446A patent/BR8701446A/pt unknown
- 1987-03-31 CS CS901284A patent/CS9001284A3/cs unknown
- 1987-03-31 PL PL1987264913A patent/PL152859B1/pl unknown
- 1987-03-31 FI FI871407A patent/FI871407A/fi not_active Application Discontinuation
- 1987-03-31 HU HU871388A patent/HUT47616A/hu unknown
- 1987-03-31 CS CS224687A patent/CS274292B2/cs unknown
- 1987-04-01 CN CN87102449A patent/CN1010952B/zh not_active Expired
- 1987-04-01 PT PT84602A patent/PT84602B/pt not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016503392A (ja) * | 2012-10-25 | 2016-02-04 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | ポリスルフィド混合物、それらを製造するためのプロセス、およびゴム混合物におけるポリスルフィド混合物の使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN168931B (ja) | 1991-07-20 |
| AU589756B2 (en) | 1989-10-19 |
| ZA871768B (en) | 1987-09-01 |
| FI871407A (fi) | 1987-10-02 |
| NO871198D0 (no) | 1987-03-23 |
| PT84602B (pt) | 1989-11-30 |
| CS275482B2 (en) | 1992-02-19 |
| CS274292B2 (en) | 1991-04-11 |
| AU7070987A (en) | 1987-10-08 |
| EP0239813A2 (de) | 1987-10-07 |
| CS9001284A3 (en) | 1992-02-19 |
| BR8701446A (pt) | 1988-01-05 |
| DE3610796A1 (de) | 1987-10-08 |
| PT84602A (de) | 1987-05-01 |
| DK160887D0 (da) | 1987-03-30 |
| PL152859B1 (en) | 1991-02-28 |
| HUT47616A (en) | 1989-03-28 |
| IL82008A (en) | 1990-12-23 |
| DK160887A (da) | 1987-10-02 |
| YU45407B (en) | 1992-05-28 |
| CS224687A2 (en) | 1990-09-12 |
| NO871198L (no) | 1987-10-02 |
| PL264913A1 (en) | 1988-07-21 |
| CN87102449A (zh) | 1987-10-14 |
| YU38287A (en) | 1989-02-28 |
| CN1010952B (zh) | 1990-12-26 |
| IL82008A0 (en) | 1987-10-20 |
| FI871407A0 (fi) | 1987-03-31 |
| EP0239813A3 (de) | 1989-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2067974C1 (ru) | Сульфидсодержащие полицитраконимиды и полиитаконимиды | |
| US4621121A (en) | Vulcanizable mixture containing bis-(2-ethylamino-s-triazin-6-yl)-tetrasulfide | |
| CA1286048C (en) | The use of substituted n-trichloromethyl thiodicarboximides in combination withn,n'- substituted bis-(2,4-diamino-s- triazin-6-yl)- oligosulfides in vulcanizable rubber mixtures and such rubber mixtures | |
| US3979369A (en) | Method for cross-linking rubber with polysulfides | |
| CA1325805C (en) | N,n'-substituted bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)- tetrasulfides and disproportionation products thereof, processes for their production and their use in vulcanizable rubber mixtures | |
| JPS62241936A (ja) | 加硫可能のゴム混合物 | |
| US4673741A (en) | Bis-(2-ethylamino-4-diethylamino-s-triazine-6-yl) tetrasulfide, process for its production, use and vulcanizable mixtures containing it | |
| JP3538213B2 (ja) | ポリスルフィド化合物、ジエン系ゴムの加硫法、加硫系及びジエン系加硫ゴム製造方法 | |
| CZ9300779A3 (en) | Polycitraconimides and polyitacomides containing (poly)-sulfide groups | |
| EP0078784B1 (en) | Thio-substituted-1,3,5-triazine-diamines and -triamines useful as prevulcanization inhibitors | |
| CA1037040A (en) | Triazine sulphenimides of dicarboxylic acids | |
| JPS59213745A (ja) | 加硫可能なゴム組成物 | |
| US4873291A (en) | Rubber vulcanization system with triazine compounds | |
| US3872061A (en) | Diazacyclodiones | |
| JPH0499762A (ja) | 芳香族ジチオカルボン酸のスルフアイド誘導体、その製法及びこれより成る天然−及び合成ゴム用の架橋剤 | |
| US4013638A (en) | Azabicyclononanecarbodithioic acid | |
| US4755320A (en) | Rubber vulcanization system | |
| US4460769A (en) | Thio-amino-1,3,5-triazines | |
| US3853825A (en) | Cyanoisothiazolyl bis(thiobenzothiazoles) | |
| JPH0245474A (ja) | ビス（２，４―オルガニルチオ―ｓ―トリアジン―６―イル）ポリスルフアン、その製法およびこれを含有する加硫可能な混合物 | |
| JPH11293036A (ja) | ゴム用加硫剤およびそのゴム組成物 | |
| KR790000982B1 (ko) | S-트리아진 설펜이미드의 제조방법 |