JPS62234924A - 紫外線遮蔽性の優れた透明なプラスチツク積層物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、食品や薬品などの包装材料として使用される
、紫外線遮蔽性の優れた透明なプラスチック積層物に関
する。

「従来の技術」 一般に、食品や薬品などを包装する場合には、包装され
る食品や薬品などが、水蒸気や酸素などにより、変質し
やすいために、水蒸気や酸素などのが六透過率の低いプ
ラスチック包装材料が使用されている。しかし、食品や
薬品は紫外線によっても変質しやすいために、最近では
紫外＃ｉ遮蔽性の優れた包装材料が望まれている。

従来、紫外線遮蔽性を有する包装材料としては、プラス
チックフィルムにアルミニウム箔を貼り合わせて使用し
たり、プラスチックフィルムを着色して使用したりする
方法が採用されているが、これらの包装材料が不透明で
包装されている内容物を外から見分けることができない
ので、実用的に不便である。

このため透明で、かつ紫外線遮蔽性の優れた包装材料を
開発しようとして種々の方法が提案されている。

例えば、プラスチックに紫外線吸収剤を配合し、これを
押出法、インフレーション法またはカレンダー法などに
よって、フィルムに成形する方法がある。

しかし、この方法に上るとｂには、プラスチックに対す
る紫外線吸収剤の配合割合を、紫外＃ｉｌ遮蔽性を付与
するのに充分な程度にすると、プラスチックのフィルム
への成形性が悪くなり、生産速度の低下や、生産効率の
悪化を招くと共に、得られたフィルムが着色して、印刷
適性が悪化したり、接着性が劣化する。また、これに対
しプラスチックに対する紫外線吸収剤の配合割合を少量
に制限すれば、充分な紫外線遮蔽性が得られず、これを
補うためにフィルムの厚さを増加させれば、フィルムの
柔軟性が失われ、包装材料として好ましくないなど、種
々の欠点が生起する。

また上記の方法のほか、紫外線吸収剤を添加した抱布剤
を、プラスチックフィルムの表面に塗布、コーティング
被膜を形成する方法も提案されている。

しかしながら、この方法によるときには、コーティング
被膜形成の工程を余分に必要とする上に、フィルム表面
に形成された被膜が、その後の加工作業時や運搬の時な
どの取扱いの際に、摩擦により剥離しやすいという欠点
がある。

更に、フェニルサリシレートもしくはｐ−ｔａｒｔ−ブ
チルアエニルサリシレートなどのサリチル酸系の紫外線
吸収剤および２，４−ジヒドロキシベンゾ７エ７ン、も
しくは２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン
などのベンゾ７ヱ／ン系の紫外線吸収剤を接着剤に配合
し、これを二枚のフィルムの中間に介させて、得られる
フィルムに紫外線遮蔽性を付与させようとする方法も提
案されている。しかし、この方法で得られたフィルムは
、経時により、接着剤に配合した紫外線吸収剤がフィル
ムを通って表面に浸出し、そのため、フィルムの紫外線
遮蔽性が低下すると共に、フィルムの透明性も低下し、
更に包装されている内容物への汚染の恐れも生じるとい
う欠点がある。

また、この場合に塩素を含有するベンゾトリアゾール系
の紫外線吸収剤を接着剤に配合しで用いる方法も知られ
ている。しかしながら、これらの紫外線吸収剤は比較的
紫外＃ｌ遮蔽性は良いが、これらを用いると経時により
紫外線吸収剤がフィルム表面に浸出し、着しく透明性を
低下させ、更に包装材料として適泪した場合に、包装さ
れでいる内容物を汚染するので、笑用的に好ましくない
。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明は、これらの欠点を克服し、包装材料としては不
可欠の条件である紫外＃ｉ遮蔽性の優れた透明なプラス
チック積層物を提供しようとするものである。

「問題点を解決するための手段」 本発明の要旨とするところは、一方の外側面に、がス透
過率の小さい透明なプラスチックフィルムからなる層を
配し、他方の外側面１こ、ヒートシール性を有する透明
プラスチックフィルムからなる層を配し、中間に接着剤
層を配してなる透明なプラスチック積層物において、接
着剤層には次の一般式Ｉ （式中、ＸおよびＹは、−Ｈ，−ＣＨ，、−Ｌｅｒｔ−
Ｃ、Ｈ、もしくは−Ｃ（ＣＨ１，）、Ｃ，Ｈ９を示し、
Ｚは−Ｈもしくは一〇　Ｃ−Ｈ１７を示す、）で表わさ
れるベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤が少なくとも
−！１！類配合されてなることを特徴とする紫外＃ｌ遮
蔽性の浸れた透明なプラスチック積層物に存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に係るプラスチック積層物は、−Ｉ７の外側面に
、水蒸気や酸素などのガス透過率の小さい透明なプラス
チックフィルムからなるいわゆるガスバリヤ層が配され
ている。

ガス透過率の小さな透明なプラスチックフィルムとして
は、−輪または二軸延伸したポリエチレン、エチレンと
他の共重合可能な化合物との共重合体、ポリプロピレン
、ポリプロピレンと他の共重合可能な化合物との共重合
体のようなオレフィン系重合体よりなるフィルム、塩化
ビニリデン−塩化ビニル共重合体などの塩化ビニリデン
系樹脂よりなるフィルム、ポリエチレンテレフタレート
、ポリブチレンテレ７グレートなどのポリエステルｔ＃
ｆ脂よりなるフィルム、ナイロン６、ナイロン６６など
のポリアミド樹脂よりなるフィルム、ポリビニルアルコ
ール、エチレン−ビニルアルコール共重合体などのポリ
ビニルアルコール系樹脂よりなるフィルム、スチレン−
アクリロニトリル共重合体などのポリアクリロニトリル
系樹脂よりなるフィルム、更に、これらのフィルムに塩
化ビニリデン系樹脂をコーティングしたビニリデンコー
トフィルムなどがあげられる。

本発明に係るプラスチック積層物は、他方の外側面に、
ヒートシール性を有する透明プラスチックフィルムから
なるいわゆるシーラント屑が配されている。

ヒートシール性を有する透明プラスチックフィルムとし
ては、ポリエチレン、エチレンと他の共重合可能な化合
物との共重合体、ポリプロピレン、プロピレンと他の共
重合可能な化合物との共重合体のようなオレフィン系重
合体からなるフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体
よりなるフィルム、アイオノマーよりなるフィルムなど
の未販伸フィルムがあげられる。

本発明に係るプラスチック積層物は、上記の透明なプラ
スチックフィルムの申開に、特定の紫外線吸収剤が配合
された接着剤層が配されている。

すなわち、接着剤層に配合される紫外線吸収剤は、次の
一般式Ｉ （式中、ＸおよびＹは、−Ｈｌ−ＣＨ，、−ｔｅｒｔ−
Ｃ，Ｈ，もしくは−Ｃ（ＣＨ、）、Ｃ、Ｈ、を示し、Ｚ
は−Ｈらしくは一〇Ｃ，Ｈ，，を示す、）で表わされる
ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤であって、この一
般式１で表わされる化合物の少なくとも一種類以上が配
合されている。

このような紫外線吸収剤として具体的には、例えば、 ２−（２’−ヒドロキシ−５°−メチルフェニル）ペン
シト−Ｊ７ゾール ２−１（２゛−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール ２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジーｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ２−（２°−しドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５
゛−メチルフェニル）ペンツトリアゾール２−（２’−
ヒドロキシ−４′−オクトキシ７エ二ル）ペンゾトリア
ゾール ２−（２’−ヒドロキシ−３°、５゛−）・ｊｅｒｔ−
アミルフェニル）ベンゾ）’Ｊ７／−ル などがあげられろ。

しかして、これらの紫外線吸収剤は少なくとも一種類以
上が使用され、二種または二種以上を併用することもで
きる。更に、これらのトリアゾール系紫外線吸収剤と共
に、サリチル酸系もしくはベンゾフェノン系などの公知
の紫外線吸収剤を、併用することもできる。

本発明に係るプラスチック積層物における接着剤層を構
成する接着剤は、特に制限されるものではないが、例え
ばポリエステル系またはポリウレタン糸などのドライラ
ミネート用の接着剤として通常使用されている二液型、
もしくは二液型の接着剤を適用するのが好ましい、　　
′ 本発明に係るプラスチック積層物における接着剤層には
、前記のような紫外線吸収剤を配合して接着剤層とする
。

接着剤層への紫外線吸収剤の配合量は接着剤固形分に対
して０．５〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％の
範囲内で選択される。この紫外線吸収剤の配合量が０．
５重量％より少ないと、得られるプラスチック積層物に
充分な紫外＃ｉ遮蔽性を付与することができず、また、
このとき、紫外線遮蔽性を増加させるために接着剤層を
厚くすれば、得られるプラスチック積層物の柔軟性など
が失われ、包装材料として好ましくなく、経済的にも不
利である。４０重量％より多いときには、プラスチック
積層物とした後、時間が経過するに従って接着剤層から
紫外線吸収剤が外側面のフィルムを通して表面に浸志し
、フィルムの透明性を低下させたり、接着強度の低下を
招く恐れがあり、好ましくない。

本発明に係るプラスチック積層物における接着剤層は、
例えば酢酸エチルのような希釈剤で接着剤成分を希釈し
、これに前記の紫外線吸収剤を加えて溶解させる方法に
よっても、また上記の希釈剤に紫外線吸収剤を溶解させ
、これを接着剤成分に加える方法によっても形成させる
ことができる。

本発明に係るプラスチック積層物においては、ＭｔＮ物
ｌｌ１１２に対して紫外線吸収剤の量が０．１〜２ｇ、
好ましくは０．３〜１．５ｇとなるように積層物の厚さ
を調節するのが好ましい。ここで紫外線吸収剤の量が０
．１ｇ／ｖａ”より少ないと所期の紫外線遮蔽性が得ら
れず、また、２ｇ／ｍ２より多いと経済的に不利なばか
りでなく、＃ｋｌ剤層中に含まれる紫外線吸収剤がフィ
ルム表面に浸出して、フィルムの透明性を低下させたり
、着色の原因となる恐れがある。紫外線吸収剤を二種類
以上併用する場合にも、紫外線吸収剤量の合計が０．１
〜２ｉｒ／ｍ”に調整することが望ましい。

本発明に係るプラスチック積層物の一方の外側面から他
方の外側面までの厚さは、強度、柔軟性および経済性な
どを考慮するとき、５〜５００μの範囲、通常は１０〜
２００μの範囲内で、その用途に応じて選択される。

本発明に係るプラスチック積層物を！遺するには、例え
ば前記の一般式Ｉｔ％表わされる紫外線吸収剤の少なく
とも一種類を混入した′Ｊ！ｔｋＮ剤を、本発明のガス
透過率の小さい透明なプラスチックフィルムまたはヒー
トシール性を有する透明なプラスチックフィルムに塗布
し、ついで熱風オーブンなどで溶剤を乾燥させる。つい
で、この接着剤の上に上記と異なる方の透明なプラスチ
ックフィルムを加熱ロールで積層する方法、すなわち、
いわゆる公知のドライラミネート法などによればよい。

し発明の効果」 本発明は、次のように特別にｇ者な効果を奏し、その＃
業、ヒの利用価値は極めて大である。

（１）本発明に係る透明なプラスチック積層物は、接着
削屑に前記一般式Ｉで表わされる特定の紫外線吸収剤を
配合しているので、透明性および紫外ｍ遮蔽性に優れ、
しかも、その経時変化が少ない。

（２）本発明に係る透明なプラスチック積層物は、柔軟
性に富み、食品、医薬品、化学薬品などの包装材料とし
て有用である。

（３）本発明に係る透明プラスチック積層物は工業的に
極めて有利に９１造することができ、経済的にも優れて
いる。

「実施例」 次に、本発明を実施例および比較例によって更に具体的
に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下
の例に制約されるらのではない。

実施例１ 紫外線吸収剤としての２−（２°−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（商標名：チヌビ
ンＰチバ〃イギー社Ｎ）、フレタン系接着剤（商標名：
タケラックＡ−（３０６、タケダ薬品社製、固形分６０
％）と希釈剤としての酢酸エチルを重量比で１：１３：
２２の割合で混ぜ撹拌して均一溶液を得た。この溶液に
硬化剤（商標名：タケネー）Ａ−１０、タケダ薬品社製
、固形分７５％）を溶液４６に対して１．４の割合で混
合、攪拌して均一な溶液状の接着剤を調製した。この接
着剤中の紫外線吸収剤の濃度は、接着剤固形分に対して
１０重景％である。

ガスバリヤ層としてのポリ塩化ビニリデンでコーティン
グした二輪延伸ポリプロピレンフィルム（フィルム全体
の厚さ３０μ）と、シーラント層としての低密度ポリエ
チレンフィルム（厚さ４０μ）とを、上記で得た接着剤
を使用してドライラミネート法で接着、積層して、透明
なポリプロピレン積層物を得た。この積層物１論２あた
りの紫外線吸収剤の電は、０．５ｇとなるように接着剤
の厚さをＷ４整した。

この積層物の透明性を肉眼で観察評価し、また、外観変
化を、室温４０℃、および４０℃×８０％ＲＨの条件下
で１ケ月放置後、肉眼で観察評価した。これらの結果を
第１表に示す。

また、この積層物の耐光性を次のようにしてテストした
。積層物をヒートンールすることによって１１００Ｘ１
００論の袋を生成し、この中に市販のシャンプー液を入
れ、耐光試＃ｆｉ（紫外線カーボンアーク式）で５０時
間照射後、シャンプー液の褪色の程度を肉眼で観察評価
した。

この結果も第１表に示す。

実施例２ 実施例１に記載の例において、ガスバリヤ層としての二
軸延伸ポリプロピレンフィルムの代りに、二軸延伸ポリ
ビニルアルコールフィルム（厚さ１８μ）を用い、その
他は実施例１におけると同様にして積層物を得た。この
積層物の透明性、外観変化、耐光性を実施例１における
と同様にして評価した結果を第１表に示す。

実施例３ 実施例１に記載の例においてがスバリャ層としての二輪
延伸ポリプロピレンフィルムの代りに、二輪延伸ポリエ
ステルフィルム（厚さ１５μ）を用い、その他は実施例
１におけると同様にして積層物を得た。この積層物の透
明性、外観変化、耐光性を実施例１におけると同様にし
て評価した結果をＭ１表に示す６ 実施例４ 実施例１に記載の例において、がスパリャ層としての二
軸延伸ポリプロピレンフィルムの代りに、二輪延伸ナイ
ロン６フィルム（厚さ１５μ）を用い、その他は実施例
１におけると同様にして積層物を得た。このＨｔ屑物の
透明性、外観変化、耐光性を実施例１におけると同様に
して評価した結果を第１表に示す。

実施例５ 実施例１に記載の例において、シーラント層としての低
密度ポリエチレンフィルムの代りに、未延伸ポリプロピ
レンフィルム（厚さ４０μ）を用い、その他は実施例１
におけると同様にして積層物を得た。この積層物の透明
性、外観変化、耐光性を実施例１におけると同様にして
評価した結果を第１表に示す。

実施例６ 実施例１に記載の例において、紫外線吸収剤を、２−（
２’−ヒドロキシ−５’　　ｔｅｒｔ−ブチル７ヱニル
）ベンゾトリアゾール（商標名：チヌビン３２０、チバ
ガイギー社製）に代えたほかは、実施例１におけると同
様にして積層物を得た。この積層物の透明性、外観変化
、耐光性を実施例１におけると同様にして評価した結果
を第１表に示す。

実施例７ 実施例１に記載の例において、紫外線吸収剤を、２−（
２’−ヒドロキシ−３゛、５“−）・ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾ１１７ゾールく商標名：チヌビン３２
０、チバガイギー社９１）に代えたほかは、実施例１に
おけると同様にして積層物を得た。この積層物の透明性
、外観変化、耐光性を実施例１におけると同様にして評
価した結果を第１表に示す。

実施例８ 実施例１に記載した例において、紫外線吸収剤を２−（
２’−ヒドロ斗シー３’、５’−）・ｔｅｒｔ−７ミル
フエニル）ベンゾトリアゾール（商標名：チヌビン３２
８、チバ〃イギー社製）に代えたほかは、実施例１にお
けると同様にして積層物を得た。

この積層物の透明性、外観変化、耐光性を実施例１にお
けると同様にして評価した結果を第１表に示す。

実施例９ 実施例１に記載した例において、紫外線吸収剤を２−（
２’−ヒドロキシ−４゛−オクトキシ７エ二ル）ベンゾ
トリアゾール（商標名：チヌビン５１０、チバ〃イギー
社９１）に代えたほかは、実施例１におけると同様にし
て積層物を得た。この積層物の透明性、外観変化、耐光
性を実施例１におけると同様にして評価した結果を第１
表に示す。

実施例１０ 実施例１に記載した例において、紫外線吸収剤の量を、
積層物１論２あたり０．Ｉｇとなるように接着剤の厚さ
をＷｊ４ｇｉシ、その他は実施例１におけると同様にし
て積層物を得た。この積層物の透明性、外観変化、耐光
性を実施例１におけると同様にして評価した結果を第１
表に示す。

比較例１ 実施例１に記載した例において、紫外線吸収剤の量を積
層物１醜２あたり０．０５ｇ／’＋ａ２となるように接
着剤の厚さを調整したほかは、実施例１におけると同様
にして積層物を得た。この積層物の透明性、外観変化、
耐光性を実施例１におけると同様にして評価した結果を
第１表に併記する。

比較例２ 実施例１に記載した例において、紫外線吸収剤を２−（
２’−ヒドロキシ−５°−ｔｅｒｔ−ブチル７エ二ル）
ベンゾトリアゾール（商標名：チヌビンＰＳ１チバガイ
ギー社製）に代え、かつ、紫外線吸収剤とウレタン系ｉ
＆着剤と酢酸エチルとの割合を１．８：１３：２２とし
たほかは実施例１におけると同様にして接着剤を調製し
た。紫外線吸収剤の濃度は、接着剤固形分に対し１７重
気量である。

この接着剤を用い、他は実施例１におけると同様にして
積層物を得た。ＭＭ物ｌ１１１２あたりの紫外線吸収剤
の量は３ｇである。この積層物の透明性、外観変化、耐
光性を”実施例１におけると同様にして評価した結果を
第１表に併記する。

比較例３ 実施例１に記載した例において、紫外線吸収剤を２−（
２’−ヒドロキシ−３’　　ｔｅｒｔ−ブチル−５゛−
メチルフェニル＞−５−クロロベンツトリアゾール（商
楳名：チヌビン３２Ｇ、チバガイギー社９１）に代えた
ほかは、実施例１におけると同様にして積層物を得た。

この積層物の透明性、外観変化、耐光性を実施例１にお
けると同様にして評価した結果を第１表に併記する。

比較例４ 実施例１に記載した例において、紫外線吸収剤を２−（
２’−ヒドロキシ−３’、５’−）・ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−５−クロロベンツトリアソール（商標名：
バイオソープ５８０、共同薬品社９Ｉ）に代えたほかは
、実施例１におけると同様にして積層物を得た。このＭ
ｔＭ物の透明性、外観変化、耐光性を実施例１における
と同様にして評価した結果を第１表に併記する。

比較例５ 実施例１に記載した例において、紫外線吸収剤を２．４
−ジヒドロキシベンゾ７エ７ン（商標名ニジ−ソーブ１
００、白石カルシウム社製）に代えたほかは、実施例１
におけると同様において積層物を得た。この積層物の透
明性、外観変化、耐光性を実施例１におけると同様にし
て評価した結果を第１表に併記する。

第１表から、次のことが明らかである。

（１）　本発明に係るプラスチック積層物は、透明性に
優れ、長時間苛酷な条件下に晒しておいでも外観が変化
しない。また本発明に係るプラスチック積層物より容器
を作り、これに内容物を収納し長期間紫外線を照射して
も、内容物は褪色しない（実施例１〜１０参照）。

（２）これに対して、本発明の要件を満たさない積層物
は、室温に放置して１ケ月経過すると白色のブリードが
生じたりして（比較例３．４参照）好ましくな（、耐光
性が劣ったりする（比較例５参照）。

（３）プラスチック積層物において、積層物ｌ１１２あ
たりの紫外線吸収剤の量が０．０５ｇ／ｍ２と少なすぎ
ると（比較例１）耐光性が劣り、逆に３ｇと多すぎると
（比較例２）ａ明性が劣る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一方の外側面にガス透過率の小さい透明なプラスチック
   フィルムからなる層を配し、他方の外側面にヒートシー
   ル性を有する透明なプラスチックフィルムからなる層を
   配し、中間に接着剤層を配してなる透明なプラスチック
   積層物において、接着剤層には次の一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼・・・ I （式中ＸおよびＹは−Ｈ、−ＣＨ＿３、−ｔｅｒｔ−Ｃ
   ＿４Ｈ＿９もしくは−Ｃ（ＣＨ＿３）＿２Ｃ＿２Ｈ＿５
   を示し、Ｚは−Ｈもしくは−ＯＣ＿６Ｈ＿１＿７を示す
   。）で表わされるベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤
   が、少なくとも一種類配合されてなることを特徴とする
   紫外線遮蔽性の優れた透明なプラスチック積層物