JPS62231789A - 感熱転写記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱転写記録媒体の製造方法に関し、詳しくは
塗膜精度が良（、作業上の安全性が増大し、う７紙にも
良好な印字品質で印字できる感熱転写記録媒体の製造方
法に関する。

〔従来技術〕

感熱転写記録方法は、装置が小型、軽量であり、かつ操
作、保守が容易なことから、各種の情報処理システムに
採用されている。

感熱転写記録方法に用いられる感熱転写記録媒体は、一
般にシート状の支持体上に、熱溶融性ワックスやバイン
グーなどの混合物中に着色剤を分散させた色材層を塗設
してなるが、該色材層を形成するには溶融塗布（ホット
メルト）法と溶媒塗布（ソルベント）法が知られている
。

しかしながら、ホットメルト法においては、色材層形１
＾物質の溶融による塗布液粘度の温度依存性が高く、高
温（色材８４形成物質の融点以上が心易）における厳し
い温度管理が必要であり、しかも色材層の膜厚、特に薄
い場合の膜厚を制御するのが難しく、熱溶融性の均一な
薄膜形成が得られ難い欠点がある。これに対し、ソルベ
ント法においては、色材層形成物質を有８＋１溶媒に溶
解ないし分散させて、塗布液の粘度を低下させて塗布し
た後、溶媒を蒸発させることにより、ホットメルト法の
不４１合を除くことはできるが、その反面、使用する有
ＰＩｌ溶媒による作業者の労働安全性の阻害、火災の危
険性、環境汚染などの問題があり、その上、溶媒の揮発
による着色剤など固形成分の濃度が変動するという欠点
がある。

また、感熱転写記録媒体の特長を活かす意味からも膜厚
は薄い方が好ましく、支持体上に色材層だけが塗設され
るのが望ましいが、剥離性、熱転写性から熱溶融性物質
を主体とする剥離層あるいは接着層と呼ばれる層を色材
層と支持体の間に塗１没することが多く、Ｉ肖記ホット
メルト法あるいはソルベント法、′）欠点が益々大きな
問題となってきた。

上記問題点の改良策として、下層として剥＃ｌ１層（あ
るいは接着層）をホットメルト塗布し、上層としてカー
ボンブラック等の着色剤を含む色材層をツルベン）塗布
する方法も行なわれているが、上層塗布時に下層が溶媒
の影響を受は均一な塗膜が得られないし、塗布に溶媒を
Ｊｌｌいることによる欠ノ五は依然として解決されない
。

一方、色材層も塗布液中の固形分の変動を避け、作業環
境の改善、製造設備のコストダウン等より、水系Ａｌｌ
ｌｌ成上る塗布が多用される様になった。

しかしながらワンラス類または親油性の強い熱溶融性物
質を主成分とする層の１に、水系組成物を塗布するとハ
ジキ、ムラ、ピンホールなどを生じ易くなる。これはＷ
面活性剤を多く添加することで成る程度軽減されるが、
今度は印字性能が悪くなるという欠点が出てくる。

従って印字品質を低下することなく安定な水系塗布がで
きる技術の開発が要請されている。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、塗膜精度が良く均一な塗布面が得られ
、作業上の安全性も改良され、しかもう７紙にも高品質
で印字できる感熱転写記録媒体の製造方法を提供するこ
とにある。

〔発明の構成〕

本発明者らは、水系組成物による感熱転写記録媒体形成
層の塗設に関し、種々検討した結果、隣接する２層のう
ち熱溶融性層の乾燥温度が重要な囚Ｔとなることを見い
出し、ある条件下で前記問題を解決するに至った。

即ち、本発明の目的は、支持体上に組成の異なる限数の
層を有する感熱転写記録媒体の製造方法において、重犯
組成の異なる複数の屑のうち少なくとも１．１１の隣接
する２層が熱溶融性層と熱可塑性層であり、曲記熱溶融
性層を塗設後乾燥する過程において該熱溶融性層が溶融
しない温度で乾燥し、次いで前記熱可塑性層を塗設、乾
燥する感熱１に写記録媒体の製造方法により達成される
。

本発明において溶融温度とは、層の構成成分の全てが融
ける温度ではな（、層中の低融点物質によって物性が支
配されるので層構成成分の低融点物質の融点を意味する
。

また、特開昭６０−１３７６８８号に開示されているソ
ルベント塗布法における熱処理−少なくとも着色剤と熱
溶融性物質とを溶媒に溶解または分散した塗布衣を、６
０℃未満の温度で支持体上に塗布、乾燥し、乾燥と同時
又は乾燥後に、該色材層が溶融する温度で熱処理して圧
力地汚れを改良−が本発明の如き複数層構成、水分散系
でブロッキング防止、印字性能の向」二に予想外の効果
を挙げることも見い出した。

以下、本発明をより具体的に説明する。

本発明において積層される組成の異なる隣接２層のうち
、Ｉ　Ｈ４は熱溶融性物質を主成分として含み（以下、
熱溶融性層という）、池の１暦は熱可塑性樹脂を主成分
として含む（以下、熱可塑性層という）のが好ましく、
熱溶融性層の上に熱可塑性層がｆｆ１層される。

本発明の感熱転写記０媒体の層構成は第１図〜第４図で
示すことができる。第１図〜ｒｊＳ４図において、１は
支持体、２は熱溶融性層、３は熱可塑性層、４はスティ
ッキング防止層を示す。

着色剤は第１図及び第２図のように熱可塑性／Ｍに含有
されるのが好ましいが、ｐｔＳ３図及Ｃ／ｆｆ５４図の
ように熱＠融性層にも少量添加されてよい。

本発明に用いられる熱溶融性物質としては、常温では固
体あるいは半固体の物質が挙げられ、融点（柳本ＭＰ、
Ｉ−２型による測定値）又は軟化点（Ｊ！：１球法（二
よる測定値）が２５〜１２０℃のものが好ましく、より
好ましくは４０〜１２０　’Ｃの固体の物質である。具
体例としては、例えばカルナバワックス、木口・ン、オ
′ンリキュリーロウ、エスパルトロウ等の植物ロウ、蜜
ロウ、昆虫ロウ、セランクロウ、鯨ａつ等の動物ロウ、
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
エステルワックス、酸化ワックス等の石油ロウ、モンタ
ンロウ、オシケライト、セレシン等の鉱物ロウ等のワッ
クス類の他に；パルミチン酸、ステアリン酸、マルがリ
ン酸、ベヘンＩｌ！２Ａ９の高級脂肪酸；バルミチルア
ルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール
、マル〃ニルアルコール、ミリシルアルコール、エイフ
サノール等の高級アルコール；バルミチン酸セチル、パ
ルミナン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、ステアリン
酸ミリシル等の高級脂肪酸エステル；７セトアミド、プ
ロピオン酸アミド、パルミナン酸アミド、ステアリン酸
７ミド、アミドワックス等のアミド類；エステルガム、
ロジンマレインｌｌＩ２！ｆ　ｆｌｆｆ　、ロジンフェ
ノール（ち（脂、水添ロジン等のロジン誘導体；フェノ
ール系樹脂、テルペン系樹脂、キシレン系樹脂、低分子
−量スチレン！３（ｒＷｒ、石油系樹脂、芳香族系炭化
水素系ｔｅｌ脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−ブタノエ
ン共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン共重合体、
アベオ系樹脂系樹脂、ポリアミド　　・系樹脂、ポリエ
ステル系υＩ脂、エポキシｌ！脂、ポリウレタン系樹脂
、アクリル系樹脂、塩化ビニル１？ｚ　ｔＨｌ１ｆｆ、
セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、スチ
レン系樹脂、インブレンゴム、クロロブレンゴム、天然
ゴム等の高分子物；　ステアリルアミン、ベヘニルアミ
ン、バルミチルアミン等の高級アミン類等が挙げられ、
また特ＤＩＩ昭５４−１３８２５３号に記載されている
　「常温で固体の熱可融性開本状成分」や、特開昭５５
−１０５５７９号に記載されている　「ビヒクル」を用
いてもよい。

これら熱溶融性物質は容易に水系分散液にすることがで
き好適に用いられる。

これらの熱溶融性物質は単独もしくは２種以上混合して
用いることができる。

熱溶融性物質を水系分散液とするには、乳化剤を含む系
で転相法、高圧乳化法、超音波分散法など既知の方法で
水中に乳化させればよい、乳化剤としてはノニオン性、
アニオン性、カチオン性、両性のいずれでもよい。

本発明において熱溶融性層を形成する成分の組成比は限
定されないが、熱溶融性層の固形分総量１００重量部に
対し、熱溶融性物質は１０重量部以上（より好ましくは
３０重ｉ？ＦＩｓ以上）の使用が好まし−１。

また、熱溶融性層に必要に応じて着色材を添加してもよ
い。着色材の使用量は熱溶融性層の固形分総量１００重
量部に対して２０重量部以下であることが好ましい。

本発明の熱溶融性層には上記成分の他、熱可塑性樹脂、
あるいは各種の添加剤が含有せしめられてもよい。例え
ば、ひまし油、亜麻仁油、オリーブ油の如き植物油、鯨
油の如き動物油および鉱油が好適に使用されてよい、ま
た、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、両性界面活性斉１の如き界面活性
剤も好適に使用される。

本発明の熱溶融性層は１０μＩ以下、より好ましくは０
．５〜５μ−とされればよい。

本発明で用いられる熱可塑性樹脂としては、エステル〃
ム、ロジンマレイン酸朽（脂、ロジン７エ）−ル用脂、
水添ロジン等のロジン誘導体、フェノール系樹脂、テル
ペン系樹脂、キシレン系樹脂、石油系樹脂、芳香族系炭
化水素樹脂、アイオノマー　Ｉ（脂、ポリエステル系Ｉ
ＩＩ（脂、ポリアミド光子３月Ｍ、ポリエチレン・ポリ
プロピレン系樹脂等があり、これらは既知の方法により
容易に水系分散物にすることができる。

より好ましい樹脂としてアクリル系樹脂が挙げられる。

アクリル系１ｋ（脂は、アクリル酸、メタクリル酸等の
一塩基性カルボン酸あるいはそのエステルと、少なくと
も１種の共重合体し得るモノマーとの乳化重合によって
得られる。カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸あ
るいはメタクリル酸のメチル、エチル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、アミル、ヘキシル、オクチル、２
−工ザ゛ルヘキシル、デシル、ドデシル、ヒドロキシエ
チル、ヒドロキシプロピルエステル等が挙げられる。、
また共重合し得るモノマーとしては、酢酸ビニル、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、無水マレイン酸、無水７マル
酸、スチレン、２−メチルスチレン、クロルスチレン、
７クリロニトリル、ビニルニルエン、Ｎ−／ナロールア
クリルアミド、Ｎ−７チロールメタクリルアミド、Ｎ−
ブトキンメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメタクリ
ルアミド、ビニルビリノン、Ｎ−ビニルピロリドン等が
挙げられ、これらの１種あるいは２種以上より１５ばれ
る。

またジエン系共重合体も好ましく、ブタノエン、イソプ
レン、インブチレン、クロロプレン等のツエン系モノマ
ーと」二記共ｍ合しく（ｌるモノマーとの７Ｌ化ｍ合物
、例えばブタンエン−スチレン、ブタノエン−スチレン
−ビニルビリノン。ブタノエン−７クリロニトリル、ク
ロロプレン−スチレン、クロロプレン−アクリロニトリ
ル等がある。

また、より好ましいム（脂としてエチレン共重合体があ
り、例えばエチレン−酢酸ビニル、エチレン−アクリル
酸エチル、エチレン−７タクリル酸メチル、エチレン−
アクリル酸イソブチル、エチレン−アクリル酸、エチレ
ン−ビニルアルコール、エチレン−塩化ビニル、エチレ
ン−アクリル酸金属塩等の共重合体を挙げることができ
る。

その他、熱可塑性樹脂としてポリウレタン系重合体、ポ
リエステル系重合体などもある。

熱可塑性樹脂の水系分散液は、熱溶融性物質の水系分散
液を製造する方法と同様の方法を用いることがでさ、通
常の乳化屯合法によって得ることもできる。

本発明において熱可塑性層を形成する成分の組成比は限
定されないが、熱可塑性Ｍの固形分総量＋００ｆｆｌ量
部に対し、着色剤は５〜４０重量部（より好ましくは５
〜：（５重！ｌｉ１部）、熱可塑性物質は５〜９５重量
部（より好ましくは１０〜９０重量ｌｌｌ５）の使用が
好ましい。

本発明の熱可塑性層には上記成分の池、各種の添加剤が
含有せしめられてもよい。例えば、ひまし浦、＋１１ミ
麻仁油、オリーブ油の如き植物油、ｂλ油の如き動物油
および鉱油が好適に使用されてよい。

また、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性界面
活性剤も好適に使用される。またｍｉ記の熱溶融性物質
も好適に用いられる。

本発明の熱可塑性層に用いる着色剤はカーボンブランク
の他に無代顔料、有機顔料または有機染料の１Ｆ意のも
のを加えてよい。無代顔料の例としては、二酸化チタン
、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミウム、酸化
鉄ならびに鉛、亜鉛、バリウム文びカルシウムのクロム
酸塩などがある。

有機顔料としては、アゾ、チオインノコ、アントラキノ
ン、アントアンスロン、トリ７エンノオキサノン系の顔
料、バット染料顔料、フタロシアニン顔料、例えば銅７
タロシアニン及びその誘導体なら１にキナクリドン顔料
などがある。

有機染料としては、酸化染料、直接染料、分散染料、油
溶性染料、倉金属浦溶性染料などが挙げられる。

本発明の感熱転写記録媒体に用いられる支持体は、耐熱
強度を有し、寸法安定性およＶ表面乎滑性の高い支持体
が望ましい。材料としでは、例えば、テ通紙、コンデン
サー紙、ラミネート紙、コート紙等の紙類、あるいはポ
リエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド等の樹ＩｌＩ？フィル
ム類お上び紙−１４４脂フィルム複合木、アルミ箭等の
金属シート等がいずれも好適に使用される。支持体の１
’７さは良好な熱伝導性をうる上で通常約６０μｍ以下
、待に１．５〜１５μＩ６であるのが好ましい。なおま
た、本発明の感熱転写記録媒体は、その支持体裏面側の
（Ｉηｔ、　ｌ土イ壬意であり、スティッキング防ＩＩ
ニノ１４等のバンキング層を、役けてもよい。

本発明の感熱転写記録媒体にす３いて、熱）８融性ノ１
り及１熱可塑性層を含む構成１＋’Ｊを電合体フィルム
等の支持体に塗布するのに適した技術は、当丈界におい
て公知であり、これらの公知技術は本発明にも適用でき
る。例几ぼ熱溶融性ノ【１及び熱度〃シ性ノ（りを含む
（１９７成層はその水系分散物組成物（ラテックス）を
水系コーイイングして形成せしめたＪ（りである。本発
明の熱溶融性層及１熱可塑性層を含む情成層の塗布方法
としては、リバースロールコータ−法、押出ツーター法
、グラビアツーター法やワイヤーバー塗布法等、任意の
技術を採用できる。

本発明の熱可塑性層は１０μＩＩ＋以下、より好ましく
は０．５〜５μＩｔｌとされればよい。

本発明の感熱転写記録媒体は、下塗層　（例えば膜付き
調整のための層）、オーバーコート層等の他の構成Ｍを
有してもよい。

本発明の感熱転写記録媒体を用いて熱転写記録する方法
について以下に述べる。

本発明の感熱転写記録媒体の構成層面と許通紙の如き記
録シートとを重ねて、画像の４？１報に応じてサーマル
ヘッドやサーマルベン或いはレーザーを用いる熱記録装
置によって感熱転写記録媒体側がＣ）及び／又は記録シ
ート側からエネルギーを与えると、熱可塑性層は比較的
低いエネルギーを！）えられることによって、着色剤等
が熱可塑性物質と共に記録シー、トに転写される。

〔実施例〕

以ド、実施例を挙げるが、本発明の実施態様がこれらに
限定されるらのではない。なお、以下に用いる　１部］
とは［爪１１　ｆ？Ｂ　Ｊ　を示す。

実施例１ ３．５μＩＩ＋のポリエチレンテレフタレートフィルム
上に、ド記塗布組成物をワイヤーバーを用いて乾燥膜１
’７１．７μｍとなるように塗布し、皮膜が溶融しない
ように５０℃の雰囲気中で乾燥して熱溶融性層を形成し
た。

パラフィンワックス　（融点７０°Ｃ）水性分散液（固
形分３０％）９５部 エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス（酢酸ビニル
含１ＴＥ２５％　固形分４０％）　　４部界面活性剤（
弗素系　２％水１８液）　　　２部この熱溶融性層の上
に、下記の熱可塑性１（４塗布組成物をワイヤーバーを
用いて乾燥膜厚１．５μＩｌ＋となるように塗布、乾燥
した後、１００°Ｃで５秒Ｉ：！１の熱処理を行ない感
熱転写記録媒体試料Ａ−１を得た。

２−エルヘキシルアクリレート−メチルメタクリレート
−スチレン共重合体ラテックス（固形分５４％）１９部 カーボンブラック水分散物 （固形分３２％）１０部 界面活性剤（弗素系　２％水溶液）　　　３部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２６部実施例２ 熱可塑性層塗布液として下記組成物を用いた以外は、実
施例１と全く同様にして、感熱１ｇ写記録媒体試料Ａ−
２を得た。

スチレン−ブタノエン共重合体ラテックス（固形分４８
％）１７都 エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス（酢酸ビニル
含量２５％　固形分４０％）　　５部カーボンブラック
水分故物 （固形分３２％）　　　　　　　　　　　　　１０部界
而面性剤（弗素系　２％水溶液）　　　３部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２５部実施例：（ ３，５μＩｎのポリエチレンテレフタレートフィルム、
にに、下記塗布組成物をワイヤーバーで乾燥膜厚２．３
μｔｏとなるよう塗布し、皮膜が溶融しないように６０
℃の雰囲気中で乾燥して熱溶融性層を形成した。

カルナバワックス　（融点８０°Ｃ）水性分散液（固形
分：３０％）８０部 エチレン−酢酸ビニル共ｍ合体ラテックス（＋ｉ＋ｒ述
　固形分４０％）１６部 界而面性剤（弗素系　２％水溶液）　　　２部次に１−
記熱溶融性層の上に、下記組成物をワイヤーバーで乾燥
膜１ｒ１１．７μｍとなるよう熱可塑性層を塗布、乾燥
した後、１２０°Ｃで５秒間、熱媒Ｐｌｉを行ない感熱
転写記録媒体試料Ａ−３を得た。

２−エチルへキシルアクリレートー スチレン共重合体（固形分４２５’６＞　　　　１８部
エチレン−ｍ゛酸ビニル共小合本ラうンクス（重連　固
形分４０％）　　　　　　　　　８部カーボンプラ２り
水分散物 （＋、！ｉ口１５分：（２％）　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０部界面活性剤（弗素系　２％水溶液）
　　　　：１　ｉ？に水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２１都比較例１ 実施例１において、熱溶融性層を形成する過程で塗布皮
膜が溶融するよつ９０℃の雰囲気中で乾燥させた以外は
、実施例１と同様にして感熱転写記録媒体試料Ｓ−１を
得た。

実施例１〜３及び比較例１で得られた感熱転写記録媒体
試料をサーマルプリンター　（発熱素子密度”７　ｄａ
ｔ／　ｍ＋ａの薄膜望シリアルヘッドを搭載した試作機
）を用いて、印加エネルギー１．Ｏｍｊ／ｄｏＬを与え
てラフ紙　（ベック平滑度ｌＯ秒）と葺通紙（ベック嘔
滑度１００秒）に印字した。この結果を表−１に示す。

以下余白 表−１ 印字品質は、印字のシャープネス及び濃度を目視により
評価した。

〔発明の効果〕

本発明の実施により次のような効果が得られる。

（１）均一な皮膜な精度良く得られる。

（２）溶媒を用いないので、固形成分の濃度変動がない
。

（３）専媒を用いないので、作業の安全性が向上し環境
汚染の恐れがない。

（４）水系分散液の使用により、熱溶融性層および熱Ｉ
ｉ（塑性）ｆりを構成する素材、使用！ｉｔの自由度が
増す。

（５）得られる感熱転写記録媒体の印字性能が良く、ブ
ロンキング転写性が改良される。

【図面の簡単な説明】

Ｐｔ５１図、第２図、ｍ３図、第４図は、本発明に係る
感熱転写記録媒体の４’ｌ成を説明するための記録媒体
のＩ＋７さ方向で見た模式断面図である。 １・・・支持体 ２・・・熱溶融性層 ３・・・熱１１（塑性層 ４・・・スティッキング防止層 出願人　　小西六写１′↓工裟株式会社第１図 第２図 第３図 づ］二市　　４　　ＦりＦｌ 空“１７向

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に組成の異なる複数の層を有する感熱転写記録
   媒体の製造方法において、前記組成の異なる複数の層の
   うち少なくとも１組の隣接する２層が熱溶融性層と熱可
   塑性層であり、前記熱溶融性層を塗設後乾燥する過程に
   おいで該熱溶融性層が溶融しない温度で乾燥し、次いで
   前記熱可塑性層を塗設、乾燥することを特徴とする感熱
   転写記録媒体の製造方法。