JPS62231016A

JPS62231016A - ポリ（アリ−ルエ−テルケトン）繊維の製造法

Info

Publication number: JPS62231016A
Application number: JP6875186A
Authority: JP
Inventors: Toshimasa Kuroda; 黒田　俊正; Tatsuya Shibata; 達也柴田
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1986-03-28
Filing date: 1986-03-28
Publication date: 1987-10-09
Also published as: JPH0373652B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（イ）　産業上の利用分野本発明はポリ（アリールエーテルケトン）繊維の製造法
に関するものである。さらに詳しくは耐熱性、耐薬品性
等に優れた高性能のポリ（アリールエーテルケトンンか
うなる繊維を延伸、熱処理し゛〔、産業用線維として充
分な力学的ポテンシャル（＃！に高いシルクファクター
）をもつ繊維な安定した延伸性にて製造する方法に関す
るものである。

（ロ）　従来技術ポリ（７リールエーテルクトン）は結晶性の超耐熱性熱
可塑性樹脂であり、優れた耐熱性、耐加水分解性、耐（
化学）薬品性、電気特性、耐放射線性等を有することが
知られており、これらの有用な特性が活かされる分野に
おいて、エンジニアリング・プラスチック！フィルム等
として開発されつつある。

ルエーテルグトン（以下ＰＥＥＫと略称）の名称で市販
を開始し、その製法や特性もよく知られている。（例え
ば特公昭６０−３２６４２号公報、米国特許第４，３２
０，２２４号）このＰＥＥＫポリマーはガラス転移点（
Ｔｇ）１４３℃、融点（Ｔｍン３３４℃を有する。

また、下記（２）式のポリ（アリールエーテルケトン）
は、文献例えば特開昭５２−３８，０００号公報、米国
特許第３，９５３，４００号等により公知であり、Ｔｇ
１５４℃、Ｔｍ３６５℃を有するポリマーである。（以
下、ＰＥＫと略称）更に、下記（３）式のポリ（アリー
ルエーテルケトン）は１文献例えば特開昭６０−２４０
７２６号公報、米国特許第４，３９８，０２０号等によ
り公知のポリマーである。（以下、ＰＩＫＫと称す）更Ｋ、下記（４１式のポリ（アリールエーテルケトン）
も、文献例えば米国特許第３　、９５６　。

２４０号によ゛り公知のポリマーである。（以下、ＰＥ
ＥＫＫと略称）これらのポリ（アリールエーテルケトン）は、前述のよ
うに熱可塑性樹脂としては最高レベルにある各種特性を
バランス良く兼ね備えており、繊維化することは産業上
極めて大きな意義をもつものである。

これらのポリ（アリールエーテルケトン）の繊維化につ
いては各所で検討されているが、歴史的に日も浅く文献
もなく、製造技術が充分確立しているとは云い難い。

その中でも、ＰＥＥＫの繊維化研究はかなり進んでいて
、文献も多いが（例えば（１）特開昭５７−１９１，３
２２号公報；　（ｆｉｌ　Ｒｅ＋ｓ　、Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　＋Ａｐｒｉｌ、ＰＰ　１０４　（１９８２）；
　（Ｉｌｌ）ｆｆｉ維学会誌。

Ｖｏｌ、４１　、ＡＩ　＋５９（１９８５）等参照）％
実際に現在市販されて（・るＰＥＥＫ繊維はモノフィラ
メントだけで、そのモノフィラメントの力学的特性も未
だ充分とは云い難い。

ＰＥＫ（前述の式（２）で表われろポリマー）の繊維化
は若干の文献（例えば特公昭５６−３３．４１９号公報
）ｋ見られるだけである。

上述の公知文献において開示されているポリ（アリール
エーテル）ケトンの繊維化方法。

特に溶融紡出糸の延伸方法の基本はポリマーあるいは紡
出糸のＴｇより高い延伸温度で延伸することにあり、こ
のこと自体、従来公知の熱可塑性繊維形成性ポリマーの
逼伸方法の一般的原理と解されるものである。即ち、こ
れら文献によれば延伸はＴｇより高くＴｍより低い温度
の加熱媒体中で行うか又は上記温度の加熱体と接触して
行う方法がとられ℃いる。

しり発明の目的本発明者らはＰＥＥＫを始めとする各種ポリ（アリール
エーテルケトンラの極立った特性に着目し、その繊維化
を試み種々検討した結果、溶融紡出糸を従来公知の如＜
Ｔｇより高い延伸温度で延伸した場合、確かに延伸糸の
引張強度は延伸温度を上げるに伴なって向上するが、そ
の反面、引張伸度は延伸温度が上がるに伴ない急激に低
下してシルクファクターが低下し、同時に延伸中に毛羽
、ラップが多発し安定した延伸性が得難（、工業的製法
としては問題があることがわかった。

従って、本発明の目的は、従来公知の延伸方法の欠点を
なくし、産業用＃Ｊ！維としてバランスのとれた溝足し
５る品質な有するポリ（アリールエーテルケトン）繊維
を工業的に安定して製造しうる方法を提供することにあ
る。

（ロ）　本発明の構成即ち、本発明は、下記（１１〜ｆＶ１式の少なくとも１　ｆｊｌの繰り返
し単位から実質的になるポリ（アリールエーテルケトン
）を溶融紡糸して得られた紡出糸を、該紡出糸のＴｇ以
下の温度で延伸し、必要に応じて該延伸に引続き該紡出
糸のＴｃ　より高くＴｍより低い温度で熱処理すること
を特徴とする、ポリ（アリールエーテルケトン）繊維の
製造法である。

上記式中、Ａｒ　　は独立的とフェニレン、ビフェニレ
ンまたはす７タレンから選択された２価の芳香族基であ
り、Ｘは独立的に０．Ｃ２または直接結合であり、ｎは
０〜３の整数。

ｂ、ｃ、ｄおよびｅはＯまたは１．ａは１〜４の整数で
あり、そして好ましくはｄはｂが１のときには０である
。

好ましいポリ（７リールエーテルゲトン）としては下記
式のくり返し単位を有するものが挙げられる。

＋Ｑ＋ＣＯ− ＋Ｏ＋０＋ＣＯ＋０＋ＣＯ− ＋０ｍ　０ｎＣｏ０−０　Ｏ０＋ＣＯ−イ澱イＸ）Ｏ＋
ＣＯ豊ｏ　（）ｃｏ− （Ｘ）Ｏ＋００ＣＯＷＣＯ− （Ｘ）０＋０＋ＣＯ＋０舎Ｃｏ　− ＋Ｃ０（）Ｃら０（）ＣＯ−Ｇ−− （）ぐトｏやｃｏ３死＋００ＣＯＷＣＯ− ような方法は少なくとも１種のビスフェノールと少なく
とも１種のジハロベンゾイド化合物またはカナダ特許第
８４７，９６３号に記載の如き少なくとも１８Ｎのハー
フエノール化合物との実質的に等モルの混合物を加熱す
ることよりなる。このような方法における好ましいビス
フェノールとしては、ヒト−キノン４．４−ジヒドロキシベンゾフェノン４．４−ジヒドロキシフェニル、および４．４−ジヒド
ロキシジフェニルエーテルが挙げられる。

好ましいシバｐおよびジハロベンゾイド化合物としては
、４−（４−９０ロベンゾイル）フェノール。

４．４−ジフルオｐベンゾフェノン。

４．４−）３１０ロペンゾフエノン。

４−クーｐ−４′−フルオロベンゾフエノン。

が挙げられる。

これらのポリ（７リールケトン）は例えば米国特許第４
，１７６．２２２号に記載の如き方法によって製造し得
る。この方法は、１００℃〜４００℃の温度範囲で、＜
１）少なくとも１種のビスフェノールと、少なくとも１
ｍのジハロベンゾイド化合物との実質的に等モルの混合
物、あるいは（２）少なくとも１種のへロフェノール（
ジハロベンゾイド化合物またはハロフェノールにおいて
、／）ロゲン原子はこれらの原子に対してオルトまたは
パラ位にある一〇〇−基によって活性化されている）Ｉ
ｋ、炭酸または重炭酸ナトリウムと炭酸または重炭酸第
２アルカリ金属塩との混合物（上記炭酸または重炭酸第
２アルカリ金属塩のアルカリ金属はナトリウムよりも高
い原子番号を有し、上記炭酸または重炭酸第２アルカリ
金属塩の量はナトリウムのダラム原子あたり０．００１
〜０．２グラム原子のより高い原子番号のアルカリ金属
が存在する程度であり、炭酸または重炭酸アルカリ金属
の全量は存述する各フェノール基ごとに少なくとも１個
のアルカリ金属が存在する程度である）とともに加熱し
、その後、アルカリ金属・・ライドからポリマーを分離
することよりなる。

また、式：の繰り返し単位を有するものなどのポリ（アリールケト
ン）は例えば米国特許第３，９５３゜４００号に記載の
ようにフッ化水素−三フツ化ホウ素触媒を利用してフリ
ーデル・クラフト反応によって製造し得る。

さらに、下記式：のポリ（アリールケトン）は例えば米国特許第３，４４
１，５３８号；第３，４４２，８５７号及び第３．５１
６，９６６号に記載のようにフッ化ホウ素−フッ化水素
触媒な使用してフリーデル・クラフト反応によって製造
し得る。

これらのボリゲトンは米国防衛公報第Ｔ１０３．７０３
号および米国特許第４，３９６，７５５号に記載の方法
によっても製造し得る。この方法では、（＆）芳香族モ
ノカルボン酸、（ｂ）少なくとも１種の芳香族ジカルボ
ン酸混合物、および（ａ）と（ｂｌとの組合せなどの反
応物をフルオロアルカンスルホン酸、ｌ￥ｆにトリフル
オロメタンスルホン酸の存在下で反応させる。

さらに、下記式：のポリ（アリールケトン）は例えば米国特許第４　、３
９８　、０２０号に記載の如き方法によっても製造し得
る。このような方法では。

（ａｔ　　ｔｌ１式　ＹＯＣ−Ａｒ　−Ｃ０Ｙ（上記式
中、−Ａｒ−は二価の芳香族基であり、Ｙはハロゲンで
あり、モしてＣＯＹは芳香族核と結合したアシル・・ラ
イド基である。

の少なくとも１種の芳香族ジアシルハライド（これは下
記＋ＩＩ）の少なくとも１種の芳香族化合物と重合可能
である）と、（Ｉｆ）弐　Ｈ−Ａｒ’　−Ｈ（上記式中、　−Ａｒ’−は二価の芳香族基であり、セ
してＨは芳香核と結合した水素原子である。）の少なくとも１種の芳香族化合物と、の実質的に等モル
量の混合物。

（ｂ）　　　式　　Ｈ−Ａｒ’−ＣＯＷ（上記式中、−
Ａｒ’−は二価の芳香族基であり、モしてＨは芳香核と
結合した水素原子であり、Ｗはハロゲンであり、セして
ＣＯＷは芳香核と結合したアシルハライド基である。）の少なくとも１種のモノアシルハライド（これは自己重
合可能である）、および（ｅ）　（ａｌと（ｂ）の組合
せなどの反応物をフルオロアルカンスルホン酸の存在下で
反応させる。

ここで使用する「ポリ（アリールエーテルケトン）」な
る語は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーフグ
ラフトポリマー等な総称する。例えばコポリマー等を形
成するために繰り返し単位（Ｉ）〜ｆｆ＋のいずれか２
種またはそれ以上な組み合せることもできる。

線維用途に適したポリマーはある程度の重合度が必要と
され固有粘度（１，Ｖ、）が０．７以上のポリマーが好
ましい。ここでＩＪ。

はｔｋ＠酸ｔｏｏｃｅ当たり、ポリマーを０．ＩＩ溶か
し、２５℃で測定し、演算された固有粘度である。

尚、上記ポリマーにはその安定性１色調。

物性、接着性等を改善するために各種の添加剤な含んで
もよいことは勿論である。

次に、ポリ（アリールエーテルケトン）繊維の製造法に
ついて詳述する。ポリ（アｙ　−ルエーテルクトン）ポ
リマーを溶融紡糸する罠際しては、約５００℃迄昇温可
能な溶融押出装置にポリマーな供給し、最終的にはその
融点（Ｔｍ）より３０〜７０℃高い温度、即ち（Ｔｍ＋
３０℃）　〜（Ｔｍ＋７０℃）で完全に溶融させたのち
、溶融紡糸口金と゛して通常用いられる口金か、又は本
発明者らが先に提案した％開昭６０−２５９６１９号会
報記載の吐出孔内に針状物を有する特殊な紡糸口金等を
装置した紡糸パックを介して紡出する。

紡出糸は従来公知の冷却・引取方法で巻取られる。即ち
、紡出糸（未延伸糸）の単糸デニールが約１０００　ｄ
ｏ　　以上の太デニールの糸を紡糸する場合、口金直下
に設けられた液温４０〜９５℃の温水浴、あるいはエチ
レングリフール浴、シリコーン油浴等で紡出糸を冷却固
化した後、ドルクワインダー等で巻取る。

一方、紡出糸（未延伸糸）の単糸デニールが約１０００
　ｄｅ　　以下の細デニールの糸な紡糸する場合、紡出
後空気中にて冷却固化した後給油し巻取る。

本発明におけるポリ（アリールエーテルケトン）は、高
融点、高粘性ポリマーであり、特に細デニールでは紡出
後、冷却固化が迅やかに進行するので、通常高粘度ポリ
マーの溶融紡糸で使用されている如き、口金直下に紡出
糸を徐冷する加熱筒（フード）を設けることＫよってよ
り高速での曳糸性を付与することが可能である。更に紡
糸引取直前で空気交絡処理を施せば後の延伸性等の取扱
い性がよくなる。

ポリ（アリールエーテルケトン）は高融点、高粘性ポリ
マーであるが、ポリマーの重合過程、紡糸時の高温融解
過程で発生、混入するゲル状物質の量が、通常の低融点
ポリマーに比較して多く、特に細デニールのフイラメン
ドリ紡糸におい工はゲル状物質の影響が無視できないレ
ベルにあるが、これはポリマー溶融直後のフィルターや
、紡糸バック内のフィルターの強化でゲル状物質を細分
化するかもしくは、フィルター強化と前述の特開昭６０
−２５９６１９号公報記載の口金との組合せによってゲ
ル状物質の悪影響を改善しうる。

かくして得られた紡出糸（未延伸糸）は、次いで延伸に
供せられるが、延伸装置は従来公知の装置で可能である
。即ち、加熱水蒸気、熱媒電熱ヒーター等による非接触
式ないしは接触式ヒーターで１段以上の加熱多段延伸な
行ない、必要に応じて緊張下又は無緊張下で熱処理を施
す。

さて、ポリ（アリールエーテルケトン）繊維１例えばＰ
ＥＥＫ未延伸糸の延伸については、前述した如く、一般
の熱可塑性繊維形成性ポリマーから成る繊維と同様ＫＴ
ｇより高い延伸温度での延伸が従来採用されている。

本発明者らも当初、この従来の基本常識に従いポリ（ア
リールエーテルケトン）繊維の延伸を検討したが、前述
したよ５に、次のような問題点があることを知見した。

即ち、ａ、延伸温度がＴｇ以上で高！になるに伴ない、
延伸糸の引張伸度が低下し、シルクファクターが低下す
る。

ｂ、その結果、延伸中１毛羽・ランプが多発し、安定し
た延伸ができな−・。

本発明者らは上記問題点を解決すべ（、延伸温度の最適
条件の探索を実施した結果、従来の常識や理論とは逆に
ｒＴｇ以下の温度での延伸」が有効であることを見い出
したのであり、この結果は従来の合成繊維の延伸理論、
即ち「Ｔｇより高い温度での延伸」という考え方が必ず
しも普遍的でないということを意味している。

なぜ、ポリ（アリールエーテルケトン）繊維の場合、Ｔ
ｇより高い温度での延伸が好ましくないか、定かな理由
は充分解明しえてないが、ポリ（アリールエーテルケト
ン）の熱特性にその答えが潜んでいると思われる。

ポリ（アリールエーテルケトン）急冷ポリマーやポリ（
アリールエーテルケトン）未延伸糸のように非晶部分が
そのほとんどを占めるサンプルの示差熱分析（ＤＴＡ　
；昇温速度１０℃／分）の結果を第１図に示す。第１図
にはＰＩＩＥＥＫのＤＴＡ曲線を示すが、該曲線には低
温側から１４５〜１５０℃付近くガラス転移を示す小さ
い吸熱ピーク（Ｔｇ）＋これにきわめて隣接して１６０
〜１７０℃付近に結晶化を示す大きな発熱ピーク（Ｔｃ
）、そして３４０〜３４５℃付近に融解を示す吸熱ピー
ク（Ｔｍ）がある。他の一般的ポリマーと異なり、ＰＥ
ＥＫの場合、’ｒｇとＴｃが極めて近接しているのが第
１図かられかる。従ってＰＥＥＫ未延伸糸をＴｇ以上の
温度で延伸する場合、特にＴｇより相当高い温度で延伸
する場合、結晶化を並行しながら配向篤伸することにな
り、その結果、低伸度化１毛羽・ラップの発生に結びつ
いたものと推察される。

ＰＥＥＫをはじめとするポリ（アリールエテルケトン）
の熱特性は程度の差こそあれ、ＰＥＥＫと同様の傾向、
即ち、ＴｇとＴｅが近接する傾向を有しており、（例え
ばＰＥＫはＴｇ約１５４℃、Ｔｃ約１６９℃である）。

高シルクファクターで延伸性の良い繊維の製造法として
は、本発明に従ってＴｇ以下、好ましくは（Ｔｇ−１０
℃）〜（Ｔｇ−５０℃）の低い温度で結晶化を抑制して
、例えば１．５〜２．５倍程度の延伸比にて、充分配向
延伸し、その後必要に応じて（例えば高強度、低熱収縮
率糸を得る場合など）Ｔｃ＝Ｔｍ、好ましくはＴｃ−（
Ｔｍ−３０℃）の温度で張力下又は弛緩状態で熱処理し
て結晶化を図るのが適　（当である。

なお、本発明で云う延伸温度及び熱処理温度とは、とも
に延伸あるいは熱処理における糸条の温度を指し、延伸
及び熱処理ヒーター直後の糸条温度な米国トランスメッ
ト社製の糸量温度計で測定したものであって、加熱媒体
の温度を指すものではない。

本発明の方法はマルチフィラメント及びモノフィラメン
トに好ましく適用できる。なお、マルチフィラメント、
モノフィラメントともｌ錘以上多錘採りが可能であり、
又、紡糸に直結して延伸するスピンドロ一方式を採用し
てもよい。

本発明の方法により得られた延伸糸あるいは延伸・熱処
理系は、織編等の後加工における取扱い性をよくする為
、あるいは用途に忠じて仕上げオイル等の処理剤を付与
することができ、又必要に応じて空気交絡処理を施こす
こともできる。

→　発明の効果本発明の方法によれば、単糸デニールが数デニールのマ
ルチフィラメントから直径約１諺程度のモノフィラメン
ト迄の広い範囲に亘って、産業用繊維として十分満足し
うる高タフネス繊維を安定して製造することが可能であ
り、ポリ（アリールエーテルケトン）本来の優れた特性
（耐熱性、耐薬品性、耐放射線性、耐加水分解性等）を
最大限に発揮しうる産業用繊維を提供できる、工業的に
極めて有用な方法である。

本発明の方法により得られるＰＥＥＫを始めとするポリ
（アリールエーテルケトン）ＭＬ維は、産業用繊維とし
て広く用いることができ、例えばモノフィラメントとし
ては、耐熱。

耐摩耗性ブラシ、ドライヤーキャンパス等の耐熱・耐熱
水重布の継手石材、耐摩耗・高弾性ガツト等に、マルチ
フィラメントとしては耐熱・耐薬フィルター及びパツキ
ン、耐放射線フィルター及びパツキン、更にはガラス繊
維、炭素繊維、セラミック繊維、金属繊維等の無機繊維
や芳香族ポリアミド繊維、複素環ポリマー繊維等の高強
度、高弾性有機繊維との複合材料用の樹脂マトリックス
等に有用である。

（へ）　実施例本発明な実施例をもって更に詳述するが。

下記の諸実施例は本発明の具体的な例示をするものであ
って、本発明の範囲を何ら限定しようとするものではな
い。

実施例−１固有粘度（１，Ｖ、）が０．９６のＰＥＥＫ樹脂（ＩＣ
Ｉ　社製ＶＩＣＴＲＥＸ＠）　ヲ４００　℃テ８融後、
直径０．４５　Ｍ＋長さ１．３５　ｗｓ　を孔数６０ケ
の通常の紡糸口金を用いて、紡糸口金温度３８（Ｉｃで
紡出し、口金直下に設けた表面温度２８０℃で長さ３０
ｔＷ１の加熱筒を経て、空冷した後、給油して速度ｔ５
ｏｍ／分で巻き取り、８００　ｄｅ／６０　ｆｉｌａ　
　のＰ　Ｅ　Ｅ　Ｋ　Ｉ／ｉ出糸（未延伸糸）な得た。

この紡出糸（未延伸糸）の示差熱分析（ＤＴＡ：昇温速
度１０℃／分）の結果は、Ｔｇ　＝　１４９℃、Ｔｃ＝
１５９℃、Ｔｍ＝３４０であった。

この紡出糸な用いて延伸及び熱処理条件の検討を行った
。

即ち、該紡出糸（未延伸糸）を加熱供給ローラーに供給
し、次の室温延伸ローラー間で延伸倍率２．０ないし２
．２５　、延伸速度２００ｍ／分で延伸し、次いで熱板
ヒーターで熱処理して引取ローラーを介して巻き取った
。

上述の延伸設備な用いて延伸温度と熱処理温度を種々変
更して延伸糸または延伸熱処理系の特性と延伸性をみた
結果を表−１に記す。

ここで表−１で用いる語句・記号について簡単に述べる
。

ａ）シルクファクター：（引張強度（１／ｄ＠））Ｘ、
ｌ「ｊ「ｉコｅ１ｍ万一　で表わす。

この値はｔＩ！ｔｍの力学特性の目安となる。

ｂ）　乾熱収縮率＝１８０℃で３０分間、無荷重下で測
定した収縮率チ）Ｃ）示差熱特性：　ＤＴＡの結果、ＴｇあるいはＴｅの
ピークが相当残っているものをＸ、微少残っているもの
をΔ、完全にピークのないものをＯとし、延伸糸の熱セ
ット性の目安としたもの。

ｄ）延伸性＝３０分間の延伸時間中、毛羽・ラップの出
ないもの○、若干発生するものΔ。

多発して延伸が困難なものな×とする。

表−１において、実験ム１〜２１は延伸倍率２．０、ノ
ｆｆ１２２〜２６は延伸倍率２，２５で延伸性法び熱セ
ット性をみたものである。

表−１かられかるように、Ｔｇより高い温度（本実施例
においては１６０℃以上）で延伸すると、低伸温度が上
がるに伴ない、一般に引張強度は少しずつ向上するが、
反面、引張伸度が減少し、シルクファクターは低下する
傾向にあり、低伸度化の為、毛羽・ラップが発生して延
伸性は悪化する。特に延伸温度が１００℃にもなると加
熱供給μｍテラー上の糸のたるみ（自己伸長てよる）も
加わり、極めて延伸性の悪いものとなった（５Ａ験、五
５．１０，１５．２１゜２６）。

延伸温度がＴｇ以下の場合はいづねも延伸性は良好でシ
ルクファクターは好ましいレベル以上にある。但し、熱
処理温度がＴｃ以下（本実施例では１５（Ｊ℃以下）の
もの（実験４１〜３、ムロ〜８）は熱セットが不充分で
乾熱収縮率も高いレベルにあるので、一般的産業用ｆｆ
ｌ維とじては、やはり、Ｔｃ以上の温度で熱処理を充分
施こし、引張強度シルクファクターが高く、かつ乾熱収
縮率が低くなるようにすることが好ましく１゜実施例−２実施例−１と同じＰＢＦｔＫ樹脂を４００℃で溶融後、
Ｉ［径４關、長さ８　ｍ　、孔数１ケの通常のモノフィ
ラメント用紡糸口金を用いて、紡糸口金温度３７５℃で
紡出し□、次いで５ｕ℃の温水浴で冷却して速度２０ｍ
／分で巻取り、１５．３ｕ。

ｄａ　の未延伸モノフィラメントを得た。

この未延伸モノフィラメントの示差熱分析の結果はＴｇ
−１４６℃、Ｔ　ｃ　；１５７℃、Ｔ　ｍ　−３４２℃
であった。

この未延伸モノフィラメントを供給ローラー（室温）と
延伸ローラー（室温）間に設けた非接触式加熱ヒーター
（延伸用）及び延伸ローラーと引取ローラー（室温）間
に設けた別の非接触式加熱ヒーター（熱処理用）を用い
て延伸倍率３．４、延伸速度２θ飢／分で延伸反び熱処
理を実施した。この装置では延伸温度が１４０℃熱処理
温度が２５０℃になるように各ヒーターの雰囲気温度を
コントロールした。

ｉ４られたＰＥＥＫモノフィラメントは糸直径０．７ｆ
ｌ、引張強度５．８ｇ／ｄｏ　、引張１甲ｊ４１１ｔ　
ｌ　８　％、乾熱収縮率６．１％の良好な繊維特注を仔
していた。

比較クリとして、延伸＠度を１８（７℃とする以外は上
述と同様にして１４）られたモノフィラメントは引張強
度は５．７ｇ／ｄｅであるが、引＊ｉ中度が８チと低く
、シルク７アクリーの低いものであった。

実施列−３特公昭５６−３３４１９号公報に従って重合して得ろ固
有粘度（１，Ｖ、　）　ｌＪ、８６のＰＭＫ（ｄり返直
径υ、６騙、長さ１．８罪、孔数３６ケの通常の紡糸口
金を用いて紡糸口金＠度４１０℃で紡出し、ロア＋２直
下に設けた表面温度３０５℃で長さ３０１の加熱間を経
て空冷した後、給油して速度１５ｏｍ／分で巻き取り、
７６　Ｕ　ｄｅ／　３６ｆｔｌｓのＰＥＫ未延伸糸（ｔ
ｉ出糸）を得た。この未延伸糸４ｔＴ’ｇ−１６１℃、
Ｔｃ＝ｍ１７８℃、Ｔｍ＝３７Ｕ℃の熱特性を有してい
た。

この未延伸糸を実施例−１と同じ延伸設備で延伸倍率１
．９、延伸速度１００　ｍ７分、延伸温度１５０℃、熱
処理温度２５０℃で低伸熱処理して得られた繊維は４０
２　ｄｅ／３６目Ｉｍ、引張強度５．５ｇ／ｄｅ、引張
伸度２２チ、乾熱収縮率、５．６と良好な物性を有して
おり、かつ、延伸性は特に問題はなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図はＰ　１ｉＦｉＫ未延伸糸の示差熱分析（ＤＴＡ
）の結果を示す一模式図である。１ｇニガラス転移ピークＴｃ：結晶化ピークＴｍ：融解ピーク

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記（ I ）〜（Ｖ）式の少なくとも１種の繰り
返し単位から実質的になるポリ（アリールエーテルケト
ン）を溶融紡糸して得られた紡出糸を、該紡出糸のガラ
ス転移点（Ｔｇ）以下の温度で延伸し、必要に応じて該
延伸に引続き該紡出糸の結晶化温度（Ｔｃ）より高く融
点（Ｔｍ）より低い温度で熱処理すること、を特徴とす
るポリ（アリールエーテルケトン）繊維の製造法。（但し、ガラス転移点（Ｔｇ）、結晶化温度（Ｔｃ）、
融点（Ｔｍ）は各々、示差分析におけるガラス転移、結
晶化、融解のピーク温度を示す。）（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （III）▲数式、化学式、表等があります▼ （IV）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ （上記式中、Ａｒは独立的にフェニレン、ビフェニレンまたはナフタレンから選択された二個の方向族基であり、Ｘは独立的にＯ、▲数式、化学式、表等があります▼；または直
接結合であり、ｎは０〜３の整数であり、ｂ、ｃ、ｄお
よびａは０または１であり、ａは１〜４の整数である。）
（２）ポリ（アリールエーテルケトン）が次式：▲数式
、化学式、表等があります▼ の繰り返し単位を有するものである特許請求の範囲第（
１）項記載の製造法。
（３）ポリ（アリールエーテルケトン）が次式：▲数式
、化学式、表等があります▼ の繰り返し単位を有するものである特許請求の範囲第（
１）項記載の製造法。
（４）ポリ（アリールエーテルケトン）が次式：▲数式
、化学式、表等があります▼ の繰り返し単位を有するものである特許請求の範囲第（
１）項記載の製造法。
（５）ポリ（アリールエーテルケトン）が次式：▲数式
、化学式、表等があります▼ の繰り返し単位を有するものである特許請求の範囲第（
１）項記載の製造法。
（６）延伸温度が（Ｔｇ−１０℃）〜（Ｔｇ−５０℃）
の範囲内の温度である特許請求の範囲第（１）項又は第
（２）項記載の製造法。