JPS6222801A - コロイドの寸法を有する疎水性ポリマ−粒状物およびその製法 - Google Patents
コロイドの寸法を有する疎水性ポリマ−粒状物およびその製法Info
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- JPS6222801A JPS6222801A JP61170966A JP17096686A JPS6222801A JP S6222801 A JPS6222801 A JP S6222801A JP 61170966 A JP61170966 A JP 61170966A JP 17096686 A JP17096686 A JP 17096686A JP S6222801 A JPS6222801 A JP S6222801A
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- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
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- C09B67/0008—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings
- C09B67/0013—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings with polymeric coatings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は固体の水不溶性の有機材料の粒子を含むコロ
イドの寸法を有する粒状物およびそのような粒状物を製
造するために用いる重合プロセスに関する。
イドの寸法を有する粒状物およびそのような粒状物を製
造するために用いる重合プロセスに関する。
金属、金属酸化物、ピグメント、フィラーおよび凝集し
やすい他の無機粒子は、多くの場合、疎水性ポリマーに
よりコートされ、または疎水性ポリマー中に包埋される
。これらのコートされまたは包埋された粒子は、多くの
場合、プラス千ツクに対する導電性添加剤、電子写真用
途におけるトナー、ピグメント着色塗料ならびに多くの
他の用途の如き広範囲の用途に用いられる。
やすい他の無機粒子は、多くの場合、疎水性ポリマーに
よりコートされ、または疎水性ポリマー中に包埋される
。これらのコートされまたは包埋された粒子は、多くの
場合、プラス千ツクに対する導電性添加剤、電子写真用
途におけるトナー、ピグメント着色塗料ならびに多くの
他の用途の如き広範囲の用途に用いられる。
従来、そのような粒状物は、（１）無機固体を酸、酸と
塩基との組み合わせ、アルコールまたはポリマー溶液に
より処理し、（２）付加重合可能なモノマーを処理され
た無機固体の水性分散液中に分散させ、そして（３）得
られた分散液を乳化重合条件に付すことにより製造され
る。そのような方法の例は、米国特許４０４８１３６．
４１９４９２０．３３８３３４６．３９３５３４０．３
５４４５００および３８８４８７１に記載されている。
塩基との組み合わせ、アルコールまたはポリマー溶液に
より処理し、（２）付加重合可能なモノマーを処理され
た無機固体の水性分散液中に分散させ、そして（３）得
られた分散液を乳化重合条件に付すことにより製造され
る。そのような方法の例は、米国特許４０４８１３６．
４１９４９２０．３３８３３４６．３９３５３４０．３
５４４５００および３８８４８７１に記載されている。
しがしながら、これらの方法は欠点を有し、多くの場合
不経済な多段の操作や定着剤、機能付与剤、安定剤など
を必要とする。また、ポリマー粒子はしばしば粘稠なペ
ーストまたは乾燥粉末として用いられなければらない。
不経済な多段の操作や定着剤、機能付与剤、安定剤など
を必要とする。また、ポリマー粒子はしばしば粘稠なペ
ーストまたは乾燥粉末として用いられなければらない。
さらに最近では、米国特許４０４９６０４に開示されて
いるように、乳化剤およびスルホエステル含有ポリマー
を含む水性相中に乳化重合可能なモノマーを含む油相を
分散させ、この分散液を乳化重合条件に付すことによっ
て、有機ポリマー粒子の水性分散液が与えられる。得ら
れるポリマー製品はコーチング組成物として有用な微小
球または液体中心を有する微小球であると述べられてい
る。
いるように、乳化剤およびスルホエステル含有ポリマー
を含む水性相中に乳化重合可能なモノマーを含む油相を
分散させ、この分散液を乳化重合条件に付すことによっ
て、有機ポリマー粒子の水性分散液が与えられる。得ら
れるポリマー製品はコーチング組成物として有用な微小
球または液体中心を有する微小球であると述べられてい
る。
疎水性ポリマー中に分散されたコロイドの寸法を有する
無機粒子は米国特許４４２１６６０に開示されている。
無機粒子は米国特許４４２１６６０に開示されている。
しかしながら、そのような疎水性ポリマー中の有機染料
またはピグメントの如き有機材料の分散物は教示も示唆
もされていない。
またはピグメントの如き有機材料の分散物は教示も示唆
もされていない。
そのような粒状物の製造のための従来技術の方法の欠点
から見て、上記の操作欠点の悪影響を解消し、または実
質的に減少させる改良された方法が強く望まれている。
から見て、上記の操作欠点の悪影響を解消し、または実
質的に減少させる改良された方法が強く望まれている。
さらに、疎水性ポリマー中のコロイド有機材料の分散液
を与えることが強く望まれている。
を与えることが強く望まれている。
１つの特徴において、本発明はそのような方法を提供す
るものであって、この方法は、（１）本質的に水不溶性
の有機固体の離散粒子の水性コロイド分散液中に疎水性
の乳化重合可能なモノマーを乳化させる工程および（２
）得られたエマルジョンを乳化重合条件に付して、疎水
性モノマーの水不溶性ポリマーのマトリックス中に分散
された有機固体粒子の安定な液体水性コロイド分散液を
形成させる工程を含む。
るものであって、この方法は、（１）本質的に水不溶性
の有機固体の離散粒子の水性コロイド分散液中に疎水性
の乳化重合可能なモノマーを乳化させる工程および（２
）得られたエマルジョンを乳化重合条件に付して、疎水
性モノマーの水不溶性ポリマーのマトリックス中に分散
された有機固体粒子の安定な液体水性コロイド分散液を
形成させる工程を含む。
驚くべきことに、本質的に水に不溶な有機固体粒子のポ
リマーマトリックス中への分散は、粒子をポリマー、酸
または他の通常の定着剤により、エマルジョン重合工程
の前に予備処理することなく、乳化重合させる方法によ
り達成されるのである。また、有機固体が分散されたコ
ロイドの寸法を有するポリマーマトリックス中に、有機
固体粒子が離散した、本質的に凝集していない状態で存
在するのである。以下においては、このコロイドの寸法
を有するマトリックスを「マトリックス粒状物」または
「マトリックス粒子」と呼ぶことにする。従って、離散
有機固体粒子はポリマーにより完全にコートされている
。さらに、粒状物の多くの粒子（コロイドの寸法を有す
るポリマーマトリックス）中には、２またはそれ以上の
有機粒子が互いに他と間隔を保った関係で存在している
。
リマーマトリックス中への分散は、粒子をポリマー、酸
または他の通常の定着剤により、エマルジョン重合工程
の前に予備処理することなく、乳化重合させる方法によ
り達成されるのである。また、有機固体が分散されたコ
ロイドの寸法を有するポリマーマトリックス中に、有機
固体粒子が離散した、本質的に凝集していない状態で存
在するのである。以下においては、このコロイドの寸法
を有するマトリックスを「マトリックス粒状物」または
「マトリックス粒子」と呼ぶことにする。従って、離散
有機固体粒子はポリマーにより完全にコートされている
。さらに、粒状物の多くの粒子（コロイドの寸法を有す
るポリマーマトリックス）中には、２またはそれ以上の
有機粒子が互いに他と間隔を保った関係で存在している
。
他の特徴において、この発明はコロイドの寸法を有する
粒子を有する粒状物を提供し、前記粒子の実質的に全部
が疎水性のポリマーマトリックスおよび前記マトリック
ス中に分散された本質的に水不溶性の有機固体の少なく
とも１個の離散コロイド粒子を含む。
粒子を有する粒状物を提供し、前記粒子の実質的に全部
が疎水性のポリマーマトリックスおよび前記マトリック
ス中に分散された本質的に水不溶性の有機固体の少なく
とも１個の離散コロイド粒子を含む。
この発明のマトリックス粒状物は、ピグメント特性を有
するコロイドの寸法の粒状物を必要とする用途に特に有
用である。例としては、塗料添加物、カラートナー、印
刷媒体添加剤、カラーディスプレー添加剤、レーザープ
リント添加剤、膜クロロプラスト等がある。
するコロイドの寸法の粒状物を必要とする用途に特に有
用である。例としては、塗料添加物、カラートナー、印
刷媒体添加剤、カラーディスプレー添加剤、レーザープ
リント添加剤、膜クロロプラスト等がある。
この発明の実施に安定して用いられる有機固体は、コロ
イド粒子の形の有機材料、即ち、一般に０．９マイクロ
メーターより小さい、好ましくは０．００５〜０．７マ
イクロメーターの、さらに好ましくは０．００５〜０．
５マイクロメーターの平均直径を有する有機材料であり
、これらの粒子は分散剤または界面活性剤により処理さ
れなければ凝結物を形成しやすいものである。水に分散
された場合、これらの有機粒状物は放置されると凝結ま
たは凝集しやすい。多くの場合、そのような凝集の結果
として、有機粒子は水性分散液の下方部分に沈降する。
イド粒子の形の有機材料、即ち、一般に０．９マイクロ
メーターより小さい、好ましくは０．００５〜０．７マ
イクロメーターの、さらに好ましくは０．００５〜０．
５マイクロメーターの平均直径を有する有機材料であり
、これらの粒子は分散剤または界面活性剤により処理さ
れなければ凝結物を形成しやすいものである。水に分散
された場合、これらの有機粒状物は放置されると凝結ま
たは凝集しやすい。多くの場合、そのような凝集の結果
として、有機粒子は水性分散液の下方部分に沈降する。
典型的には、これらの固体は水に不溶であり、固体重量
に対して５重量％より多くの水を吸着することができな
い。そのような有機固体の例は、ローダミン、フタロシ
アニンおよびアゾレーキの如き本質的に水に不溶性の有
機ピグメントならびに米国特許４１９４９２０に開示さ
れたピグメントである。そのような有機固体の他の例は
、デカブロモジフェニルオキシドの如き本質的に水に不
溶性の有機難燃化添加剤である。
に対して５重量％より多くの水を吸着することができな
い。そのような有機固体の例は、ローダミン、フタロシ
アニンおよびアゾレーキの如き本質的に水に不溶性の有
機ピグメントならびに米国特許４１９４９２０に開示さ
れたピグメントである。そのような有機固体の他の例は
、デカブロモジフェニルオキシドの如き本質的に水に不
溶性の有機難燃化添加剤である。
後述するような化学分散剤および／または界面活性剤は
水性分散液をかなり安定な状態に保つために用いられる
。類似の有機固体の水性コロイド分散液はコロイドポリ
マーエマルジョンの製造に用いられる通常の技術によっ
て製造される。
水性分散液をかなり安定な状態に保つために用いられる
。類似の有機固体の水性コロイド分散液はコロイドポリ
マーエマルジョンの製造に用いられる通常の技術によっ
て製造される。
この発明の実施に用いられる疎水性モノマーは本質的に
水に混和しないものである。即ち、モノマーは別の相を
形成し、５ｇのモノマーを１００ｇの水と混合したとき
に、そのような水と混和し、ないモノマーは乳化重合条
件下に重合して、通常は適当な界面活性剤によって、安
定な水性コロイド分散液の形で存在する水不溶性ポリマ
ーを形成するであろう。適当な疎水性モノマーの例は、
モノビニリデン芳香族モノマー１例えば、スチレン、ビ
ニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、
ビニルヘンシルクロリドおよびビニルピリジン、α、β
−エチレン系不飽和カルボン酸のアルキルエステル、例
えば、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシル、飽和
カルボン酸の不飽和エステル、例えば、酢酸ビニル、塩
化ビニルおよび塩化ビニリデンの如き不飽和ハロゲン化
物、不飽和ニトリル、例えば、アクリロニトリル、ジエ
ン、例えば、ブタジェンおよびイソプレン等を含む。こ
れらのモノマーの混合物も本発明の方法に用いるのに適
する。これらのモノマーのうちでは、モノビニリデン芳
香族化合物、例えば、スチレンおよびアクリル酸アルキ
ル、例えば、アクリル酸ブチルまたはそれらの混合物が
好ましい。
水に混和しないものである。即ち、モノマーは別の相を
形成し、５ｇのモノマーを１００ｇの水と混合したとき
に、そのような水と混和し、ないモノマーは乳化重合条
件下に重合して、通常は適当な界面活性剤によって、安
定な水性コロイド分散液の形で存在する水不溶性ポリマ
ーを形成するであろう。適当な疎水性モノマーの例は、
モノビニリデン芳香族モノマー１例えば、スチレン、ビ
ニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、
ビニルヘンシルクロリドおよびビニルピリジン、α、β
−エチレン系不飽和カルボン酸のアルキルエステル、例
えば、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシル、飽和
カルボン酸の不飽和エステル、例えば、酢酸ビニル、塩
化ビニルおよび塩化ビニリデンの如き不飽和ハロゲン化
物、不飽和ニトリル、例えば、アクリロニトリル、ジエ
ン、例えば、ブタジェンおよびイソプレン等を含む。こ
れらのモノマーの混合物も本発明の方法に用いるのに適
する。これらのモノマーのうちでは、モノビニリデン芳
香族化合物、例えば、スチレンおよびアクリル酸アルキ
ル、例えば、アクリル酸ブチルまたはそれらの混合物が
好ましい。
前述した疎水性モノマーに加えて、比較的少量の、例え
ば、合計モノマー成分に対して１０重量％より少ない、
好ましくは５重世％よ少ない水溶性モノマー、例えば、
エチレン系不飽和カルボン酸またはその塩、例えば、ア
クリル酸またはアクリル酸ナトリウム、メタクリル酸、
イタコン酸およびマレイン酸、エチレン系不飽和カルボ
キシアミド、例えば、アクリルアミド、ビニルピロリド
ン、ヒドロキシアルキルアクリレートおよびメタクリレ
ート、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロ
キシプロピルナクリレートおよびヒドロキシエチルメタ
クリレート、不飽和酸のアミノアルキルエステル、例え
ば、メタクリル酸２−アミノエチル、エポキシ官能モノ
マー、例えば、メククリル酸グリシジル、不飽和酸のス
ルホアルキルエステル、例えば、メタクリル酸２−スル
ホエチル、エチレン系不飽和第四級アンモニウム化合物
、例エバ、ビニルヘンジルトリメチルアンモニウムトリ
クロリドを用いてもよい。しかしながら、そのような水
溶性モノマーを得られるポリマーを水溶性にするのに十
分な量で用いないことが重要である。この発明の実施に
特に有用なモノマー処方は、合計モノマーの重量に対し
て、２０〜９０重量％のスチレン、１０〜８０重量％の
アクリル酸アルキル、例えば、アクリル酸ブチルおよび
０．０１〜２重量％の不飽和カルボン酸、例えば、アク
リル酸を含むものである。
ば、合計モノマー成分に対して１０重量％より少ない、
好ましくは５重世％よ少ない水溶性モノマー、例えば、
エチレン系不飽和カルボン酸またはその塩、例えば、ア
クリル酸またはアクリル酸ナトリウム、メタクリル酸、
イタコン酸およびマレイン酸、エチレン系不飽和カルボ
キシアミド、例えば、アクリルアミド、ビニルピロリド
ン、ヒドロキシアルキルアクリレートおよびメタクリレ
ート、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロ
キシプロピルナクリレートおよびヒドロキシエチルメタ
クリレート、不飽和酸のアミノアルキルエステル、例え
ば、メタクリル酸２−アミノエチル、エポキシ官能モノ
マー、例えば、メククリル酸グリシジル、不飽和酸のス
ルホアルキルエステル、例えば、メタクリル酸２−スル
ホエチル、エチレン系不飽和第四級アンモニウム化合物
、例エバ、ビニルヘンジルトリメチルアンモニウムトリ
クロリドを用いてもよい。しかしながら、そのような水
溶性モノマーを得られるポリマーを水溶性にするのに十
分な量で用いないことが重要である。この発明の実施に
特に有用なモノマー処方は、合計モノマーの重量に対し
て、２０〜９０重量％のスチレン、１０〜８０重量％の
アクリル酸アルキル、例えば、アクリル酸ブチルおよび
０．０１〜２重量％の不飽和カルボン酸、例えば、アク
リル酸を含むものである。
この発明の実施においては、まず有機固体の水性コロイ
ド分散液を、前記固体を水溶性の界面活性剤または乳化
剤の水溶液と接触させ、これによって５〜７０重量％の
有機固体を含む分散液を形成させることにより、製造す
るのが好ましい。典型的には、適当な界面活性剤または
乳化剤は、脂肪酸の塩、例えば、オレイン酸カリウム、
アルキル硫酸金属、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、
アルキルアリールスルホン酸の塩、例えば、ドデシルヘ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリソープ、例えば、ポ
リアクリル酸ナトリウム、およびメチルメタクリレート
／２−スルホエチルメタクリレートコポリマーのアルカ
リ金属塩および他のスルホアルキルアクリレートコポリ
マー、および他のアニオン型界面活性剤、例えば、ナト
リウムスルホコハク酸のジヘキシルエステル、ノニオン
型界面活性剤、例えば、エチレンオキシドとプロピレン
オキシド、エチレングリコールおよび／またはプロピレ
ングリコールとのノニオン型槽金物、およびカチオン型
界面活性剤、例えば、アルキルアミングアニジンポリオ
キシエタノール、ならびにり、Ｃ，Ｂｌａｃｋｌｅｙに
よりＥｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ
。
ド分散液を、前記固体を水溶性の界面活性剤または乳化
剤の水溶液と接触させ、これによって５〜７０重量％の
有機固体を含む分散液を形成させることにより、製造す
るのが好ましい。典型的には、適当な界面活性剤または
乳化剤は、脂肪酸の塩、例えば、オレイン酸カリウム、
アルキル硫酸金属、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、
アルキルアリールスルホン酸の塩、例えば、ドデシルヘ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリソープ、例えば、ポ
リアクリル酸ナトリウム、およびメチルメタクリレート
／２−スルホエチルメタクリレートコポリマーのアルカ
リ金属塩および他のスルホアルキルアクリレートコポリ
マー、および他のアニオン型界面活性剤、例えば、ナト
リウムスルホコハク酸のジヘキシルエステル、ノニオン
型界面活性剤、例えば、エチレンオキシドとプロピレン
オキシド、エチレングリコールおよび／またはプロピレ
ングリコールとのノニオン型槽金物、およびカチオン型
界面活性剤、例えば、アルキルアミングアニジンポリオ
キシエタノール、ならびにり、Ｃ，Ｂｌａｃｋｌｅｙに
よりＥｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ
。
Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ ５ｏｎｓ、 Ｃｈａｐｔｅｒ ７
、（１９７５年）に記載された種々のミセル生成物質
およびＭｃＣｕ ｔｃｈｅｏｎ ’ ｓＤｅｔｅｒｇｅ
ｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ％ １９８
０年年鑑、Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｄｉｔｉ
ｏｎ、 ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ、 Ｉｎｃ 、モリスタ
ウン、ニューシャーシーに列挙された他の界面活性剤を
含む。また、適当な界面活性剤として、界面活性ポリマ
ー（しばしばポリソープと呼ばれる）、例えば、米国特
許３９６５０３２に開示されたようなものを含む。適当
な界面活性剤のうちでは、機能化されたオリゴマーのカ
リウム塩、例えば、Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌにより販売されているＰｏｌｙｗｅｔ製品の如きアニ
オン型の活性剤が好ましい。そのような界面活性剤また
は乳化剤は水中有機固体の安定な分散液を与えるのに十
分な量で用いられる。好ましくは、そのような界面活性
剤は、水相に対して０．２〜１０、最も好ましくは１〜
６重量％の範囲の濃度で用いられる。固体の水性コロイ
ド分散液を形成するために特に望ましい方法は、米国特
許３８２６６６７．３９８１８４４．４１９４９２０．
３８４３５４０およびＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄＲｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ、 １９巻、１４
７ Ａ′１５１頁（１９８０年）に記載されている。
、（１９７５年）に記載された種々のミセル生成物質
およびＭｃＣｕ ｔｃｈｅｏｎ ’ ｓＤｅｔｅｒｇｅ
ｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ％ １９８
０年年鑑、Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｄｉｔｉ
ｏｎ、 ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ、 Ｉｎｃ 、モリスタ
ウン、ニューシャーシーに列挙された他の界面活性剤を
含む。また、適当な界面活性剤として、界面活性ポリマ
ー（しばしばポリソープと呼ばれる）、例えば、米国特
許３９６５０３２に開示されたようなものを含む。適当
な界面活性剤のうちでは、機能化されたオリゴマーのカ
リウム塩、例えば、Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌにより販売されているＰｏｌｙｗｅｔ製品の如きアニ
オン型の活性剤が好ましい。そのような界面活性剤また
は乳化剤は水中有機固体の安定な分散液を与えるのに十
分な量で用いられる。好ましくは、そのような界面活性
剤は、水相に対して０．２〜１０、最も好ましくは１〜
６重量％の範囲の濃度で用いられる。固体の水性コロイ
ド分散液を形成するために特に望ましい方法は、米国特
許３８２６６６７．３９８１８４４．４１９４９２０．
３８４３５４０およびＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄＲｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ、 １９巻、１４
７ Ａ′１５１頁（１９８０年）に記載されている。
有機固体の水性分散液は、次いで、水と混和しないモノ
マーと一緒にされて、通常の混合操作、例えば、分散液
およびモノマーの両者をＷａｒｉｎｇブレンダー、ホモ
ジナイザーまたは超音波ミキサーの如き高剪断混合装置
を通過させることにより所望のエマルジョンを形成させ
る。あるいは、そして好ましくは、モノマーは重合の間
に有機固体の水性分散液に連続的に添加される。有利に
は、モノマーはモノマーの水性エマルジョンの形にあり
、このエマルジョンは前述した如き水溶性モノマーおよ
び／または水溶性乳化側によって維持される。
マーと一緒にされて、通常の混合操作、例えば、分散液
およびモノマーの両者をＷａｒｉｎｇブレンダー、ホモ
ジナイザーまたは超音波ミキサーの如き高剪断混合装置
を通過させることにより所望のエマルジョンを形成させ
る。あるいは、そして好ましくは、モノマーは重合の間
に有機固体の水性分散液に連続的に添加される。有利に
は、モノマーはモノマーの水性エマルジョンの形にあり
、このエマルジョンは前述した如き水溶性モノマーおよ
び／または水溶性乳化側によって維持される。
あるいは、有機固体および水と混和しないモノマーの水
性エマルジョンはコロイドの寸法の有機粒子を存在する
モノマーの水性エマルジョンに添加することによって製
造することができる。そのような場合、有機固体の添加
の前またはそれと同時に追加の乳化剤をエマルジョンに
添加するのが多くの場合望ましい。有機固体および水と
混和しないモノマーのエマルジョン中では、水性相はエ
マルジョンの連続相となるのに十分な量で存在する。
性エマルジョンはコロイドの寸法の有機粒子を存在する
モノマーの水性エマルジョンに添加することによって製
造することができる。そのような場合、有機固体の添加
の前またはそれと同時に追加の乳化剤をエマルジョンに
添加するのが多くの場合望ましい。有機固体および水と
混和しないモノマーのエマルジョン中では、水性相はエ
マルジョンの連続相となるのに十分な量で存在する。
有機固体は、マ） ＩＪフックス状物に所望の特性、例
えば、難燃性、光吸収性、ピグメント着色等を与えるの
に十分な量で存在する。水と混和しないモノマーは重合
された時に有機固体を包み込みまたは包埋するのに十分
な量で存在し、乳化重合条件に付されるのに十分に安定
な水性コロイドエマルジョンを与えるのに十分な乳化剤
および／または界面活性剤が存在する。好ましくは、エ
マルジョンは０．１〜２５重量％の有機固体、１〜３０
重量％のモノマーおよび残量の乳化剤（界面活性剤）、
触媒等を含む水性相を含む。
えば、難燃性、光吸収性、ピグメント着色等を与えるの
に十分な量で存在する。水と混和しないモノマーは重合
された時に有機固体を包み込みまたは包埋するのに十分
な量で存在し、乳化重合条件に付されるのに十分に安定
な水性コロイドエマルジョンを与えるのに十分な乳化剤
および／または界面活性剤が存在する。好ましくは、エ
マルジョンは０．１〜２５重量％の有機固体、１〜３０
重量％のモノマーおよび残量の乳化剤（界面活性剤）、
触媒等を含む水性相を含む。
本発明の実施に用いられる乳化重合条件は、一般に、過
酸化化合物、アゾ触媒、紫外線等の如きラジカル開始剤
の存在で行われる通常の遊離ラジカルタイプの重合であ
る。好ましくは、そのような重合は５０〜９０℃の範囲
の温度において水溶性過酸化化合物の存在下に実施され
る。エマルジョンは、一般に、十分な供給輸送を維持す
るために重合の間攪拌される。濃度は、通常、合計モノ
マーに基づいて０．００５〜８、好ましくは０．０１〜
５重量％の範囲にある。適当な触媒の例は、無機過硫酸
化合物、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムお
よび過硫酸アンモニウム、過酸化物、例えば、過酸化水
素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジベンゾイルペル
オキシドおよびジラウリルペルオキシド、アゾ触媒、例
えば、アゾビスイソブチロニトリル、および他の通常の
遊離基生成化合物を含む。また、種々の価値の遊離基生
成放射線手段、例えば、紫外線、電子線およびガンマ−
線も適する。あるいは、レドックス触媒組成物を用いる
ことができ、この場合重合温度は２５〜８０℃の範囲で
ある。レドックス触媒組成物の例は、前述した如き過酸
化化合物、好ましくは過硫酸カリウムまたはｔ−ブチル
ヒドロペルオキシドおよび還元性の成分、例えば、ナト
リウムメタビサルファイトおよびナトリウムホルムアル
デヒドヒドロサルファイトを含む。また、種々の連鎖移
動剤、例えば、メルカプタン、例えば、ドデシルメルカ
プタン、ジアルキルキサントゲンジサルファイド、ジア
リールジサルファイドおよび前述したＢｌａｃｋｌｅｙ
、 Ｃｈａｐｔｅｒ ８に列挙されたものであって記載
された濃度で用いるものを用いるのが適当である。
酸化化合物、アゾ触媒、紫外線等の如きラジカル開始剤
の存在で行われる通常の遊離ラジカルタイプの重合であ
る。好ましくは、そのような重合は５０〜９０℃の範囲
の温度において水溶性過酸化化合物の存在下に実施され
る。エマルジョンは、一般に、十分な供給輸送を維持す
るために重合の間攪拌される。濃度は、通常、合計モノ
マーに基づいて０．００５〜８、好ましくは０．０１〜
５重量％の範囲にある。適当な触媒の例は、無機過硫酸
化合物、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムお
よび過硫酸アンモニウム、過酸化物、例えば、過酸化水
素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジベンゾイルペル
オキシドおよびジラウリルペルオキシド、アゾ触媒、例
えば、アゾビスイソブチロニトリル、および他の通常の
遊離基生成化合物を含む。また、種々の価値の遊離基生
成放射線手段、例えば、紫外線、電子線およびガンマ−
線も適する。あるいは、レドックス触媒組成物を用いる
ことができ、この場合重合温度は２５〜８０℃の範囲で
ある。レドックス触媒組成物の例は、前述した如き過酸
化化合物、好ましくは過硫酸カリウムまたはｔ−ブチル
ヒドロペルオキシドおよび還元性の成分、例えば、ナト
リウムメタビサルファイトおよびナトリウムホルムアル
デヒドヒドロサルファイトを含む。また、種々の連鎖移
動剤、例えば、メルカプタン、例えば、ドデシルメルカ
プタン、ジアルキルキサントゲンジサルファイド、ジア
リールジサルファイドおよび前述したＢｌａｃｋｌｅｙ
、 Ｃｈａｐｔｅｒ ８に列挙されたものであって記載
された濃度で用いるものを用いるのが適当である。
乳化重合に続いて、乳化重合物は、重合容器から取り出
され、（１）エマルジョンがそのままで用いられ、ある
いは（２）未反応モノマーおよび他の揮発物質が除去さ
れて濃厚なエマルジョンとされ、次いで用いられ、また
は（３）マトリックス粒状物が真空乾燥またはスプレー
乾燥の如き通常の手段により分散液の水性連続相から分
離される。好ましくは、乾燥されたマトリックス粒状物
は１〜８０重量％の有機固体および９９〜２０重景％の
ポリマーマトリックスを含む。
され、（１）エマルジョンがそのままで用いられ、ある
いは（２）未反応モノマーおよび他の揮発物質が除去さ
れて濃厚なエマルジョンとされ、次いで用いられ、また
は（３）マトリックス粒状物が真空乾燥またはスプレー
乾燥の如き通常の手段により分散液の水性連続相から分
離される。好ましくは、乾燥されたマトリックス粒状物
は１〜８０重量％の有機固体および９９〜２０重景％の
ポリマーマトリックスを含む。
下記の例は本発明をさらに説明するためのものであって
、本発明の範囲を限定するものではない。
、本発明の範囲を限定するものではない。
特記しない限り、部および％は重量で示す。
例Ｉ
Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより’ Ｐｏ１
ｙｓｖｅｔ ＫＸ−３”の商品名で売られている、機能
化されたオリゴマーのカリウム塩の４５％水溶液８．８
ｇを含む５２ｇの脱イオン水中に、４０ｇの有機ピグメ
ントを分散させることにより、水性媒体中有機ピグメン
トの分散液を得た。有機ピグメントはＨｅｒｃｕ ｌｅ
ｓ［ｎｃｏｒｐｏｒａ ｔｅｄにより製造され、ジアゾ
化された３゜３′−ジクロロベンゼンとアセトアセト−
０−アニサイドとのカップリングにより得られたＤｉａ
ｒｙ’ｌ ｉｄｅＹｅｌｌｏｗ Ｐｒｅｓｓｃａｋｅ、
Ｘ−２６００であった。
ｙｓｖｅｔ ＫＸ−３”の商品名で売られている、機能
化されたオリゴマーのカリウム塩の４５％水溶液８．８
ｇを含む５２ｇの脱イオン水中に、４０ｇの有機ピグメ
ントを分散させることにより、水性媒体中有機ピグメン
トの分散液を得た。有機ピグメントはＨｅｒｃｕ ｌｅ
ｓ［ｎｃｏｒｐｏｒａ ｔｅｄにより製造され、ジアゾ
化された３゜３′−ジクロロベンゼンとアセトアセト−
０−アニサイドとのカップリングにより得られたＤｉａ
ｒｙ’ｌ ｉｄｅＹｅｌｌｏｗ Ｐｒｅｓｓｃａｋｅ、
Ｘ−２６００であった。
攪拌器、添加ロートおよびコンデンサーを備えた３・ソ
ロフラスコ中に、Ｌｏｇの前述した有機ピグメント分散
液、１６０ｇの脱イオン水、１７ｇの”Ｐｏｌｙｗｅｔ
ＫＸ−３”溶液、１．５ｇのＩＮ水酸化ナトリウム溶
液および４０ｇのスチレンの混合液を入れた。混合物を
、前記フラスコ中に入れる前に超音波プローブにより３
分間攪拌した。混合物を前記フラスコ中で攪拌下および
窒素雰囲気下に９０℃に加熱した。混合物が９０℃に達
したら、４．４ｇの過硫酸ナトリウム、１ｇのＩＮ水酸
化す１−ＩＪウム溶液およびＬｏｇの脱イオン水を含む
水流を６５分間で滴加した。得られたラテックス分散液
は１９．２％の固形分を含んでいた。残留するモノマー
および水を凍結乾燥により除去して、微細粉末ポリマー
包埋黄色ピグメントを得た。
ロフラスコ中に、Ｌｏｇの前述した有機ピグメント分散
液、１６０ｇの脱イオン水、１７ｇの”Ｐｏｌｙｗｅｔ
ＫＸ−３”溶液、１．５ｇのＩＮ水酸化ナトリウム溶
液および４０ｇのスチレンの混合液を入れた。混合物を
、前記フラスコ中に入れる前に超音波プローブにより３
分間攪拌した。混合物を前記フラスコ中で攪拌下および
窒素雰囲気下に９０℃に加熱した。混合物が９０℃に達
したら、４．４ｇの過硫酸ナトリウム、１ｇのＩＮ水酸
化す１−ＩＪウム溶液およびＬｏｇの脱イオン水を含む
水流を６５分間で滴加した。得られたラテックス分散液
は１９．２％の固形分を含んでいた。残留するモノマー
および水を凍結乾燥により除去して、微細粉末ポリマー
包埋黄色ピグメントを得た。
例２
Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより“Ｐｏｌｙ
ｗｅｔ ＫＸ−３”の商品名で売られている、機能化さ
れたオリゴマーのカリウム塩の４５．４％水溶液８．８
ｇを含む５２．２ｇの脱イオン水中に、４０ｇの有機ピ
グメントを分散させることにより、水性媒体中有機ピグ
メントの分散液を得た。この有機ピグメントはＨｅｒｃ
ｕ １ｅｓＩｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄにより製造され、
ジアゾ化された６−アミノ−４−クロロ−ｍ’−トルエ
ンスルホン酸のカルシウム塩と３−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸とのカップリングにより得られたものである、
Ｃａｌｃｉｕｍ ２Ｂ Ｒｕｂｉｎｅ Ｐｒｅｓｓｃａ
ｋｅ、 Ｘ−２４３０であった。
ｗｅｔ ＫＸ−３”の商品名で売られている、機能化さ
れたオリゴマーのカリウム塩の４５．４％水溶液８．８
ｇを含む５２．２ｇの脱イオン水中に、４０ｇの有機ピ
グメントを分散させることにより、水性媒体中有機ピグ
メントの分散液を得た。この有機ピグメントはＨｅｒｃ
ｕ １ｅｓＩｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄにより製造され、
ジアゾ化された６−アミノ−４−クロロ−ｍ’−トルエ
ンスルホン酸のカルシウム塩と３−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸とのカップリングにより得られたものである、
Ｃａｌｃｉｕｍ ２Ｂ Ｒｕｂｉｎｅ Ｐｒｅｓｓｃａ
ｋｅ、 Ｘ−２４３０であった。
攪拌器、添加ロートおよびコンデンサーを備えた３ノロ
フラスコ中に、１０ｇの前述した有機ピグメント分散液
、１４０ｇの脱イオン水および４０ｇのスチレンの混合
物を入れた。この有機ピグメント分散液、脱イオン水お
よびスチレンの混合物を超音波プローブにより３分間攪
拌し、次いで２ｇの脱イオン水中に溶解された０、２ｇ
の過硫酸ナトリウムを前記混合物がフラスコ中に入れら
れる前に攪拌した。混合物を前記フラスコ中窒素雰囲気
下および攪拌下に８０℃に加熱した。混合物が８０℃に
達したら０．６ｇの過硫酸ナトリウムを、３ｇのＩＮ水
酸化ナトリウムおよび４５ｇの脱イオン水を含む水流を
７５分間で滴加した。得られたラテックス分散液は１６
．９％の固形分を含んでいた。残留する水およびモノマ
ーを凍結乾燥により除去して、微粉末ポリマー包埋赤色
ピグメントを得た。
フラスコ中に、１０ｇの前述した有機ピグメント分散液
、１４０ｇの脱イオン水および４０ｇのスチレンの混合
物を入れた。この有機ピグメント分散液、脱イオン水お
よびスチレンの混合物を超音波プローブにより３分間攪
拌し、次いで２ｇの脱イオン水中に溶解された０、２ｇ
の過硫酸ナトリウムを前記混合物がフラスコ中に入れら
れる前に攪拌した。混合物を前記フラスコ中窒素雰囲気
下および攪拌下に８０℃に加熱した。混合物が８０℃に
達したら０．６ｇの過硫酸ナトリウムを、３ｇのＩＮ水
酸化ナトリウムおよび４５ｇの脱イオン水を含む水流を
７５分間で滴加した。得られたラテックス分散液は１６
．９％の固形分を含んでいた。残留する水およびモノマ
ーを凍結乾燥により除去して、微粉末ポリマー包埋赤色
ピグメントを得た。
例３
Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより商品名”Ｐ
ｏｌｙｗｅｔ ＫＸ−４”のもとで販売されている、機
能化されたオリゴマーのカリウム塩の４０％水溶液１′
Ｏｇを含む１００ｇの脱イオン水中に、例１で述べた黄
色有機ピグメント８０ｇを分散させることにより、水性
媒体中有機ピグメントの分散液を得た。
ｏｌｙｗｅｔ ＫＸ−４”のもとで販売されている、機
能化されたオリゴマーのカリウム塩の４０％水溶液１′
Ｏｇを含む１００ｇの脱イオン水中に、例１で述べた黄
色有機ピグメント８０ｇを分散させることにより、水性
媒体中有機ピグメントの分散液を得た。
例１で述べたフラスコ中に１６６ｇの前述した有機ピグ
メント分散液、２５１ｇの脱イオン水、４．４ｇの”Ｐ
ｏｌｙｗｅｔ ＫＸ−４″、６ｇのＩＮ水酸化ナトリウ
ム溶液、４０ｇのアクリル酸ブチル、４０ｇのスチレン
および２ｇの脱イオン水中に溶解した０、３ｇの過硫酸
ナトリウムの混合物を入れた。この有機ピグメント分散
液、脱イオン水、“ＰｏｌｙｉｗｅｔＫＸ−４”、水酸
化ナトリウム溶液、スチレンおよびアクリレートの混合
物を超音波プローブにより３分間攪拌し、前記混合物を
フラスコ中に入れる前に過硫酸ナトリウムを添加した。
メント分散液、２５１ｇの脱イオン水、４．４ｇの”Ｐ
ｏｌｙｗｅｔ ＫＸ−４″、６ｇのＩＮ水酸化ナトリウ
ム溶液、４０ｇのアクリル酸ブチル、４０ｇのスチレン
および２ｇの脱イオン水中に溶解した０、３ｇの過硫酸
ナトリウムの混合物を入れた。この有機ピグメント分散
液、脱イオン水、“ＰｏｌｙｉｗｅｔＫＸ−４”、水酸
化ナトリウム溶液、スチレンおよびアクリレートの混合
物を超音波プローブにより３分間攪拌し、前記混合物を
フラスコ中に入れる前に過硫酸ナトリウムを添加した。
混合物を前記フラスコ中で窒素雰囲気下および攪拌下に
９０℃に加熱した。混合物が９０℃に達したら、２．８
ｇの過硫酸ナトリウム、８．４ｇのＩＮ水酸化ナトリウ
ム溶液および１０ｇの脱イオン水を含む水流を９０分間
で添加した。得られたラテックス分散液は１９％の固体
を含んでいた。残留するモノマーを真空蒸留により除去
した。フィルム形成性のラテックス分散液は３６．２％
の固形分を含んでいた。
９０℃に加熱した。混合物が９０℃に達したら、２．８
ｇの過硫酸ナトリウム、８．４ｇのＩＮ水酸化ナトリウ
ム溶液および１０ｇの脱イオン水を含む水流を９０分間
で添加した。得られたラテックス分散液は１９％の固体
を含んでいた。残留するモノマーを真空蒸留により除去
した。フィルム形成性のラテックス分散液は３６．２％
の固形分を含んでいた。
例４
１Ｊｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより“Ｐｏｌ
ｙｗｅｔ ＫＸ−４”の商品名で売られている、機能化
されたオリゴマーのカリウム塩の４０％水溶？＆ ８．
８ ｇを含む５２ｇの脱イオン水中に、例２に述べた赤
色有機ピグメント４０ｇを分散させることにより、水性
媒体中有機ピグメントの分散液を得た。
ｙｗｅｔ ＫＸ−４”の商品名で売られている、機能化
されたオリゴマーのカリウム塩の４０％水溶？＆ ８．
８ ｇを含む５２ｇの脱イオン水中に、例２に述べた赤
色有機ピグメント４０ｇを分散させることにより、水性
媒体中有機ピグメントの分散液を得た。
例１に述べたフラスコ中に、ｌｏｇの前述した有機ピグ
メント分散液、１８０ｇの脱イオン水、］、８ｇの”Ｐ
ｏｌｙｗｅｔ ＫＸ−４”、１．５ｇのＩＮ水酸化ナト
リウム、２０ｇのアクリル酸ブチルおよび２０ｇのスチ
レンの混合物を入れた。この混合物を前記混合物をフラ
スコ中に入れる前に超突破プローブにより３分間攪拌し
た。混合物を前記フラスコ中窒素雰囲気下および攪拌下
に９０゛Ｃに加熱した。
メント分散液、１８０ｇの脱イオン水、］、８ｇの”Ｐ
ｏｌｙｗｅｔ ＫＸ−４”、１．５ｇのＩＮ水酸化ナト
リウム、２０ｇのアクリル酸ブチルおよび２０ｇのスチ
レンの混合物を入れた。この混合物を前記混合物をフラ
スコ中に入れる前に超突破プローブにより３分間攪拌し
た。混合物を前記フラスコ中窒素雰囲気下および攪拌下
に９０゛Ｃに加熱した。
混合物が９０℃に達したら、０．７ｇの過硫酸ナトリウ
ム、１．５ｇのＩＮ水酸化ナトリウム溶液およびＬｏｇ
の脱イオン水を含む水流を９０分間で添加した。得られ
たラテックス分散液は１７．５％の固体を含んでいた。
ム、１．５ｇのＩＮ水酸化ナトリウム溶液およびＬｏｇ
の脱イオン水を含む水流を９０分間で添加した。得られ
たラテックス分散液は１７．５％の固体を含んでいた。
残留するモノマーを真空蒸留により除去した。フィルム
形成性ラテックス分散液は３６．４％の固体を含んでい
た。
形成性ラテックス分散液は３６．４％の固体を含んでい
た。
例５
下記のようにして組成物を得、紙上のフィルムとしてキ
ャストした。
ャストした。
（ａｌ ４０％固形分ラテックス分散液であって、その
固体が重合された形で５０％のスチレンと５０％のアク
リル酸ブチルを含み、米国特許４４２１６６０に教示さ
れたようにして製造された、ポリマーマトリックス８７
％中に包埋された１３％の二酸化チタン（Ｅ、１． ｄ
ｕＰｏｎｔ ｄｅ ＮｅｍｏｕｒｓによりＴｉ−Ｐｕｒ
ｅＲ−９００として市販されている）を含む分散液およ
びｆｂ１例１の１９．２％固形分分散液をブレンドする
ことにより組成物ｋｌを得た。２つの分散液は１）％の
二酸化チタンおよび１％の黄色ピグメント（固形分に対
して）を含む分散液を与えるのに十分な量でブレンドさ
れた。
固体が重合された形で５０％のスチレンと５０％のアク
リル酸ブチルを含み、米国特許４４２１６６０に教示さ
れたようにして製造された、ポリマーマトリックス８７
％中に包埋された１３％の二酸化チタン（Ｅ、１． ｄ
ｕＰｏｎｔ ｄｅ ＮｅｍｏｕｒｓによりＴｉ−Ｐｕｒ
ｅＲ−９００として市販されている）を含む分散液およ
びｆｂ１例１の１９．２％固形分分散液をブレンドする
ことにより組成物ｋｌを得た。２つの分散液は１）％の
二酸化チタンおよび１％の黄色ピグメント（固形分に対
して）を含む分散液を与えるのに十分な量でブレンドさ
れた。
固形分が重合された形の５０％のスチレンおよび５０％
のアクリル酸ブチルを含む４６．４％固形分ラテックス
分散液、（ｂｌ固形分に基づいて１）％の二酸化チタン
を含む分散液を与えるのに十分な量の二酸化チタン、お
よび（Ｃ）固形分に基づいて１％の黄色ピグメントを含
む分散液を与えるのに十分な量の例１に述べたＤｉａｒ
ｙｌｉｄｅ Ｙｅｌｌｏｗ Ｐｒｅｓｓｃａｋｅピグメ
ントをブレンドすることにより組成物置２゜を得た。
のアクリル酸ブチルを含む４６．４％固形分ラテックス
分散液、（ｂｌ固形分に基づいて１）％の二酸化チタン
を含む分散液を与えるのに十分な量の二酸化チタン、お
よび（Ｃ）固形分に基づいて１％の黄色ピグメントを含
む分散液を与えるのに十分な量の例１に述べたＤｉａｒ
ｙｌｉｄｅ Ｙｅｌｌｏｗ Ｐｒｅｓｓｃａｋｅピグメ
ントをブレンドすることにより組成物置２゜を得た。
ｆａ） 固形分が重合された形の５０％のス・チレンお
よび５０％のアクリル酸ブチルを含む４６．４％固形分
ラテックス分散液、（ｂ）固形分に対して１）％の二酸
化チタンを含む分散液を与えるのに十分な量の二酸化チ
タン、（Ｃ１固形分に対して１％の黄色ピグメントを含
む分散液を与えるのに十分な量の例１に述べたＤｉａｒ
ｙｌｉｄｅ Ｙｅｌｌｏｗ Ｐｒｅｓｓｃａｋｅピグメ
ント、および（ｄ＋ポリアクリル酸アンモニウム溶液と
思われる、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａｓｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎによりＡｃｒｙｓｏｌ ＧＩＩＯとして市販され
ている、固形分に対して１％の粘度１節剤をブレンドす
ることにより、組成物階３を得た。
以下余白＋ａ）固形分が重合された形で５０％のスチレ
ンおよび５０％のアクリル酸ブチルを含み、米国特許４
４２１６６０に教示されたようにして製造された、８７
％のポリマーマトリックス中に包埋された１３％の二酸
化チタンを含む、４０％固形分ラテックス分散液、（ｂ
）固形分に対して１％の黄色ピグメントを含む分散液を
与えるのに十分な量の例１に述べたＤｉａｒｙｌｉｄｅ
Ｙｅｌｌｏｗ Ｐｒｅｓｓｃａｋｅピグメント、（ｃ
）Ｒｏｈｍ＆ １ｌａｓｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎに
よりＡｃｒｙｓｏｌ ＧＩＩＯとして市販されているポ
リアクリル酸アンモニウム？容）夜と思われる、固形分
に対して１％の粘度調節剤、および（ｄ１重合された形
で５０％のスチレンおよび５０％のアクリル酸ブチルを
含む４６．４％固形分ラテックス分散液をブレンドする
ことにより、組成物隘４を得た。
よび５０％のアクリル酸ブチルを含む４６．４％固形分
ラテックス分散液、（ｂ）固形分に対して１）％の二酸
化チタンを含む分散液を与えるのに十分な量の二酸化チ
タン、（Ｃ１固形分に対して１％の黄色ピグメントを含
む分散液を与えるのに十分な量の例１に述べたＤｉａｒ
ｙｌｉｄｅ Ｙｅｌｌｏｗ Ｐｒｅｓｓｃａｋｅピグメ
ント、および（ｄ＋ポリアクリル酸アンモニウム溶液と
思われる、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａｓｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎによりＡｃｒｙｓｏｌ ＧＩＩＯとして市販され
ている、固形分に対して１％の粘度１節剤をブレンドす
ることにより、組成物階３を得た。
以下余白＋ａ）固形分が重合された形で５０％のスチレ
ンおよび５０％のアクリル酸ブチルを含み、米国特許４
４２１６６０に教示されたようにして製造された、８７
％のポリマーマトリックス中に包埋された１３％の二酸
化チタンを含む、４０％固形分ラテックス分散液、（ｂ
）固形分に対して１％の黄色ピグメントを含む分散液を
与えるのに十分な量の例１に述べたＤｉａｒｙｌｉｄｅ
Ｙｅｌｌｏｗ Ｐｒｅｓｓｃａｋｅピグメント、（ｃ
）Ｒｏｈｍ＆ １ｌａｓｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎに
よりＡｃｒｙｓｏｌ ＧＩＩＯとして市販されているポ
リアクリル酸アンモニウム？容）夜と思われる、固形分
に対して１％の粘度調節剤、および（ｄ１重合された形
で５０％のスチレンおよび５０％のアクリル酸ブチルを
含む４６．４％固形分ラテックス分散液をブレンドする
ことにより、組成物隘４を得た。
組成物隘１をポリアクリル酸アンモニウム溶液と思われ
る、Ｒｏｔ＋ｍ ＆ Ｂａ５ｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎによりＡｃｒｙｓｏｌ ＧＩＩＯとして市販されてい
る、固形分に対して１％の粘度調節剤とブレンドするこ
とにより、組成物階５を得た。
る、Ｒｏｔ＋ｍ ＆ Ｂａ５ｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎによりＡｃｒｙｓｏｌ ＧＩＩＯとして市販されてい
る、固形分に対して１％の粘度調節剤とブレンドするこ
とにより、組成物階５を得た。
（ａｌ固形分が重合された形で５０％のスチレンおよび
５０％のアクリル酸ブチルを含む４６，４％固形分ラテ
ックス分散液、（ｂｌ固形分に対して１）％の二酸化チ
タンを含む分散液を与えるのに十分な量の二酸化チタン
、（Ｃ）固形分に対して１％の黄色ピグメントを含む分
散液を与えるのに十分な量の例１の１９．２％固形分分
散液、およびｆｄｌＲｏｈｍ ＆１）ａｓｓ Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎによりＡｃｒｙｓｏｌ ＧＩＩＯとして
市販されている、ポリアクリル酸アンモニウム溶液と思
われる、固形分に対して１％の粘度調節剤をブレンドす
ることにより、組成物隘６を得た。
５０％のアクリル酸ブチルを含む４６，４％固形分ラテ
ックス分散液、（ｂｌ固形分に対して１）％の二酸化チ
タンを含む分散液を与えるのに十分な量の二酸化チタン
、（Ｃ）固形分に対して１％の黄色ピグメントを含む分
散液を与えるのに十分な量の例１の１９．２％固形分分
散液、およびｆｄｌＲｏｈｍ ＆１）ａｓｓ Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎによりＡｃｒｙｓｏｌ ＧＩＩＯとして
市販されている、ポリアクリル酸アンモニウム溶液と思
われる、固形分に対して１％の粘度調節剤をブレンドす
ることにより、組成物隘６を得た。
組成物ＩＩｋＬＬから６のそれぞれを紙上のフィルムと
してキャストし、色差メーターを用いて、”５ｔａｎｄ
ａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ
ａｌ Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆ Ｃｏ１ｏｒ Ｄｉｆ
ｆｅｒｅｎｃｅ ｏｆ ０ｐａｑｕｅ Ｍａｔｅｒｉａ
ｌｓ″、１９６４年に発行され、１９７９年に改正され
、ＡＳＴＭＭｅｔｈｏｄ Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ Ｄ
−２２４４７８を有する、に表示されたようにして色差
を評価した。データを表１′°社・
以下余白表Ｉ ２ノ」弓４旧【阪丸 圭−逼１
＋ ３８．８ ２＊ ＋３１．５ ３＊ ＋３１．３ ４ ＊ ＋ ３６．１５
＋ ３８．６ ６ ＋ ３８．６ 木本発明の例ではない。
してキャストし、色差メーターを用いて、”５ｔａｎｄ
ａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ
ａｌ Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆ Ｃｏ１ｏｒ Ｄｉｆ
ｆｅｒｅｎｃｅ ｏｆ ０ｐａｑｕｅ Ｍａｔｅｒｉａ
ｌｓ″、１９６４年に発行され、１９７９年に改正され
、ＡＳＴＭＭｅｔｈｏｄ Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ Ｄ
−２２４４７８を有する、に表示されたようにして色差
を評価した。データを表１′°社・
以下余白表Ｉ ２ノ」弓４旧【阪丸 圭−逼１
＋ ３８．８ ２＊ ＋３１．５ ３＊ ＋３１．３ ４ ＊ ＋ ３６．１５
＋ ３８．６ ６ ＋ ３８．６ 木本発明の例ではない。
表Ｉのデータは、この発明の有機ピグメント包埋ラテッ
クスを含む組成物を用いて得られたフィルムは驚く程に
高いｂ値を示すということを示している。
クスを含む組成物を用いて得られたフィルムは驚く程に
高いｂ値を示すということを示している。
例６
１Ｊｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ により“Ｐｏ
ｌｙｗｅｔ ＡＸ−７″の商品名で売られている、機能
化されたオリゴマーのカリウム塩の４８．２％水溶液の
９９．６ ｇを含む２４７ｇの脱イオン水中に、平均粒
径０．７〜０．８５ミクロンの有機材料４００ｇを分散
させることにより、水性媒体中デカブロモジフェニルオ
キシドの分散液を得た。この混合物をそれぞれＢｒａｎ
ｓｏｎＳｏｎｉｆｉｅｒ Ｍｏｄｅｌ １８４Ｖを用い
て、１０分間に６回超音波処理した。
ｌｙｗｅｔ ＡＸ−７″の商品名で売られている、機能
化されたオリゴマーのカリウム塩の４８．２％水溶液の
９９．６ ｇを含む２４７ｇの脱イオン水中に、平均粒
径０．７〜０．８５ミクロンの有機材料４００ｇを分散
させることにより、水性媒体中デカブロモジフェニルオ
キシドの分散液を得た。この混合物をそれぞれＢｒａｎ
ｓｏｎＳｏｎｉｆｉｅｒ Ｍｏｄｅｌ １８４Ｖを用い
て、１０分間に６回超音波処理した。
攪拌器、添加ロートおよびコンデンサーを備えた３ソロ
フラスコ中に、４００ｇの前述した有機分散液、１）７
２ｇの脱イオン水、０．４５ ｇのＴｈｅ ＤｏｗＣｈ
ｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙによりＶｅｒｓｅｎｅｘ
８０として市販されているキレート剤、および８．８
ｇのＩＮ水酸化ナトリウム溶液の混合物を入れた。この
混合物を前記フラスコ中窒素雰囲気下および攪拌下に７
０°Ｃに加熱した。混合物が７０℃に達したら、６ｇの
ナトリウムホルムアルデヒドヒドロサルファイト、Ｒｏ
ｈｍ ＆ ＨａｓｓによりＦｏｒｍｏｐｏｎとして市販
されている組成物、および９４ｇの脱イオン水を含む水
流を０．７ ＋ｍ ！！／分の速度で添加した。水流の
添加と同時に、３ｇのスチレン、２７ｇのメタクリル酸
メチルおよび７．５ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド
を含むモノマー流を０．７ ｍ ｌ ／分の速度で添加
した。添加が完了したら、反応混合物を攪拌下および窒
素雰囲気下に７０℃にさらに３０分間保持した。得られ
たラテックス分散液は１５％の固形分を含んでいた。こ
の分散液を真空蒸留し、凍結乾燥して、微細粉末ポリマ
ー包埋難燃性材料を得た。
フラスコ中に、４００ｇの前述した有機分散液、１）７
２ｇの脱イオン水、０．４５ ｇのＴｈｅ ＤｏｗＣｈ
ｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙによりＶｅｒｓｅｎｅｘ
８０として市販されているキレート剤、および８．８
ｇのＩＮ水酸化ナトリウム溶液の混合物を入れた。この
混合物を前記フラスコ中窒素雰囲気下および攪拌下に７
０°Ｃに加熱した。混合物が７０℃に達したら、６ｇの
ナトリウムホルムアルデヒドヒドロサルファイト、Ｒｏ
ｈｍ ＆ ＨａｓｓによりＦｏｒｍｏｐｏｎとして市販
されている組成物、および９４ｇの脱イオン水を含む水
流を０．７ ＋ｍ ！！／分の速度で添加した。水流の
添加と同時に、３ｇのスチレン、２７ｇのメタクリル酸
メチルおよび７．５ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド
を含むモノマー流を０．７ ｍ ｌ ／分の速度で添加
した。添加が完了したら、反応混合物を攪拌下および窒
素雰囲気下に７０℃にさらに３０分間保持した。得られ
たラテックス分散液は１５％の固形分を含んでいた。こ
の分散液を真空蒸留し、凍結乾燥して、微細粉末ポリマ
ー包埋難燃性材料を得た。
例７
Ａｒｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙにより“
ＳＭＡ ２０００”の商品名で販売されている、４８ｇ
の界面活性剤を含む５０６ｇの脱イオン水中に、４００
ｇの有機材料を分散させることにより、水性媒体中デカ
ブロモジフェニルオキシドの分散液を得た。混合物を例
６に述べたようにして超音波処理した。
ＳＭＡ ２０００”の商品名で販売されている、４８ｇ
の界面活性剤を含む５０６ｇの脱イオン水中に、４００
ｇの有機材料を分散させることにより、水性媒体中デカ
ブロモジフェニルオキシドの分散液を得た。混合物を例
６に述べたようにして超音波処理した。
攪拌器、添加ロートおよびコンデンサーを備えた３７０
フラスコ中に、４５１．５ ｇの前述した有機分散液、
１）６９．３ｇの脱イオン水、７．５ｇの”Ｐｏｌｙｗ
ｅｔＡＸ−７”溶液、および０．３５ ｇのＥ、１．
ｄｕＰｏｎｔ ｄｅＮｅｍｏｕｒｓによりＶａｚｏ６４
開始剤として市販されている、２．２′−アゾビス（イ
ソブチロニトリル）の混合物を入れた。混合物をフラス
コ中で窒素雰囲気下および攪拌下に７０℃に加熱した。
フラスコ中に、４５１．５ ｇの前述した有機分散液、
１）６９．３ｇの脱イオン水、７．５ｇの”Ｐｏｌｙｗ
ｅｔＡＸ−７”溶液、および０．３５ ｇのＥ、１．
ｄｕＰｏｎｔ ｄｅＮｅｍｏｕｒｓによりＶａｚｏ６４
開始剤として市販されている、２．２′−アゾビス（イ
ソブチロニトリル）の混合物を入れた。混合物をフラス
コ中で窒素雰囲気下および攪拌下に７０℃に加熱した。
混合物が７０℃に達したら、２６．３ ｇのスチレンお
よび８．７８ｇのアクリロニトリルを含むモノマー流を
０、５ ｍ ｌ ／分の速度で添加した。モノマーの添
加が完了したら、反応混合物を合計反応時間が３時間に
なるまで７０″Ｃで攪拌下および窒素雰囲気下に保持し
た。得られたラテックス分散液は１５％固形分を含んで
いた。分散液を真空蒸留し、凍結乾燥して、微細粉末ポ
リマー包埋難燃化添加剤を得た。
よび８．７８ｇのアクリロニトリルを含むモノマー流を
０、５ ｍ ｌ ／分の速度で添加した。モノマーの添
加が完了したら、反応混合物を合計反応時間が３時間に
なるまで７０″Ｃで攪拌下および窒素雰囲気下に保持し
た。得られたラテックス分散液は１５％固形分を含んで
いた。分散液を真空蒸留し、凍結乾燥して、微細粉末ポ
リマー包埋難燃化添加剤を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、コロイドの寸法を有する粒状物を製造するにあたり
、（１）疎水性の乳化重合可能なモノマーを本質的に水
に不溶な有機固体の離散粒子の水性コロイド分散液中に
乳化させる工程および（２）得られたエマルジョンを乳
化重合条件に付して、疎水性モノマーの水不溶性ポリマ
ーのマトリックス中に分散された有機固体粒子の安定な
流体水性コロイド分散液を形成させる工程を含む方法。 ２、有機固体の粒子が０．９マイクロメーターより小さ
い平均直径を有する、特許請求の範囲第１項記載の方法
。 ３、有機固体の粒子が有機ピグメントである、特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ４、水溶性の界面活性剤が疎水性モノマーを乳化するた
めに用いられ、前記界面活性剤が機能化されたオリゴマ
ーのカリウム塩または脂肪酸の塩である、特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ５、モノマーがモノビニリデン芳香族モノマー、エチレ
ン系不飽和カルボン酸のアルキルエステル、またはそれ
らの混合物である、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、モノマーがスチレンとアクリル酸ブチルとの混合物
である、特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７、コロイドの寸法を有する粒子を有する粒状物であっ
て、前記粒子の実質的に全部が疎水性のポリマーマトリ
ックスおよび前記マトリックス中に分散された本質的に
水に不溶な有機固体の少なくとも１個の離散コロイド粒
子を含む粒状物。 ８、前記有機固体がピグメントまたは難燃化添加剤であ
る、特許請求の範囲第７項記載の粒状物。 ９、１〜８０重量％の有機固体および２０〜９９重量％
のマトリックスポリマーを含む、特許請求の範囲第７項
記載の粒状物。 １０、ポリマーがスチレンとメチルメタクリレートのポ
リマーまたはスチレンとアクリロニトリルのポリマーで
ある、特許請求の範囲第８項記載の粒状物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US757238 | 1985-07-22 | ||
| US06/757,238 US4680200A (en) | 1985-07-22 | 1985-07-22 | Method for preparing colloidal size particulate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6222801A true JPS6222801A (ja) | 1987-01-31 |
Family
ID=25046979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61170966A Pending JPS6222801A (ja) | 1985-07-22 | 1986-07-22 | コロイドの寸法を有する疎水性ポリマ−粒状物およびその製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4680200A (ja) |
| EP (1) | EP0209879B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6222801A (ja) |
| CA (1) | CA1297739C (ja) |
| DE (1) | DE3685460D1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009516036A (ja) * | 2005-11-19 | 2009-04-16 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 着色剤組成物 |
| JP2009520088A (ja) * | 2005-12-20 | 2009-05-21 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | 粉末形態のポリマーから残留揮発性モノマーを除去する方法 |
| JP2010527342A (ja) * | 2007-05-18 | 2010-08-12 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 単分散粒子 |
Families Citing this family (52)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4857406A (en) * | 1987-04-10 | 1989-08-15 | The Mead Corporation | Microcapsules with polysalt capsule walls and their formation |
| IL88054A0 (en) * | 1987-10-19 | 1989-06-30 | Union Carbide Corp | Stable aqueous dispersions of water-insoluble particulate solids and processes for the preparation thereof |
| ES2046458T3 (es) * | 1988-01-29 | 1994-02-01 | Imperial Chemical Industries Plc | Dispersiones de particulas compuestas. |
| US5133992A (en) * | 1988-03-21 | 1992-07-28 | Eastman Kodak Company | Colloidally stabilized suspension process |
| US4965131A (en) * | 1988-03-21 | 1990-10-23 | Eastman Kodak Company | Colloidally stabilized suspension process |
| FR2645160B1 (ja) * | 1989-03-31 | 1992-10-02 | Rhone Poulenc Chimie | |
| US5164282A (en) * | 1989-04-17 | 1992-11-17 | Xerox Corporation | Processes for the preparation of toners |
| US5043404A (en) * | 1989-04-21 | 1991-08-27 | Xerox Corporation | Semisuspension polymerization processes |
| US5234711A (en) * | 1989-10-06 | 1993-08-10 | Revlon Consumer Products Corporation | Method of encapsulating pigment particles useful in the manufacturing of cosmetic products and the products thereof |
| US5102763A (en) * | 1990-03-19 | 1992-04-07 | Xerox Corporation | Toner compositions containing colored silica particles |
| US5358821A (en) * | 1990-12-28 | 1994-10-25 | Xerox Corporation | Process for producing electrophotographic toners containing passivated pigments |
| US5294664A (en) * | 1991-01-24 | 1994-03-15 | Day-Glo Color Corp. | Aqueous dispersions of fluorescent pigments |
| DE69114259T2 (de) * | 1991-01-24 | 1996-06-20 | Day Glo Color Corp | Wässrige Emulsionen von Kunstharzen, die fluoreszierende Farbstoffe enthalten. |
| DE4137619A1 (de) * | 1991-11-15 | 1993-05-19 | Basf Ag | Mikrokapseln mit feststoff-kern |
| US5209998A (en) * | 1991-11-25 | 1993-05-11 | Xerox Corporation | Colored silica particles |
| US5663224A (en) * | 1991-12-03 | 1997-09-02 | Rohm And Haas Company | Process for preparing an aqueous dispersion |
| US6080802A (en) * | 1991-12-03 | 2000-06-27 | Rohm And Haas Company | Process for preparing an aqueous dispersion of composite particles including polymeric latex adsorbed to titanium dioxide |
| FR2695559B1 (fr) | 1992-09-11 | 1994-10-21 | Oreal | Composition cosmétique contenant des particules solides organiques revêtues d'un polymère cationique. |
| FR2695558B1 (fr) * | 1992-09-11 | 1994-10-21 | Oreal | Composition cosmétique contenant des particules solides revêtues avec un polymère amphotère. |
| JP3367987B2 (ja) * | 1993-02-15 | 2003-01-20 | コニカ株式会社 | 顔料含有重合体粒子およびその製造方法、電子写真用トナー並びに免疫学的診断試薬用担体 |
| US5306593A (en) * | 1993-04-02 | 1994-04-26 | Xerox Corporation | Suspension polymerized toner treated by starved feed monomer addition process |
| US6040380A (en) | 1994-10-11 | 2000-03-21 | Tremco Incorporated | High solids copolymer dispersion from a latex and its use in caulks, sealants and adhesives |
| US5541253A (en) * | 1994-10-11 | 1996-07-30 | The B. F. Goodrich Company | High solids copolymer dispersion from a latex and its use in sealants |
| US5661197A (en) * | 1994-12-20 | 1997-08-26 | Bic Corporation | Erasable ink composition containing a polymer-encapsulated colorant derived from monomer containing dissolved colorant |
| TW419511B (en) * | 1994-12-20 | 2001-01-21 | Bic Corp | Erasable ink composition containing polymer-encapsulated colorant and marking instrument containing the ink |
| US5852073A (en) * | 1994-12-21 | 1998-12-22 | Bic Corporation | Erasable ink composition containing a polymer-encapsulated colorant obtained by polymerizing monomer in the presence of solid colorant particles |
| JP3625097B2 (ja) * | 1995-02-07 | 2005-03-02 | セイコーエプソン株式会社 | 着色コンタクトレンズおよびその製造法 |
| US5753742A (en) * | 1996-07-31 | 1998-05-19 | The B.F.Goodrich Company | High-solids, aqueous, polymeric dispersions |
| US5866628A (en) * | 1996-08-30 | 1999-02-02 | Day-Glo Color Corp. | Ultraviolet and electron beam radiation curable fluorescent printing ink concentrates and printing inks |
| DE19733077A1 (de) * | 1997-07-31 | 1999-02-04 | Clariant Gmbh | Neue Kolloiddispersions-Mischungen als Schutzkolloid für die wäßrige Emulsionspolymerisation, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19854866B4 (de) * | 1997-11-27 | 2005-09-08 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
| DE60024700T2 (de) * | 1999-03-19 | 2006-09-28 | Kao Corp. | Verfahren zur Herstellung einer Emulsion |
| US7008977B2 (en) * | 2001-06-29 | 2006-03-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Colored fine resin particles and production process thereof, aqueous dispersion of colored fine resin particles and production process of aqueous dispersion of colored fine resin particles, ink , ink cartridge, recording unit, ink-jet recording apparatus, and ink-jet recording process |
| DE502004005151D1 (de) * | 2003-06-25 | 2007-11-15 | Basf Ag | verfahren zur behandlung von pigmenten in partikulärer form |
| DE102004020726A1 (de) | 2004-04-28 | 2005-11-24 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung polymerverkapselter Pigmente |
| WO2006050871A2 (de) * | 2004-11-12 | 2006-05-18 | Basf Aktiengesellschaft | Wässrige papierstreichmasse, enthaltend pigment-polymer-hybride |
| DE102004062437A1 (de) * | 2004-12-20 | 2006-06-22 | Basf Ag | Verfahren zum Kolorieren von zellulosehaltigen Substraten |
| DE102004062438A1 (de) * | 2004-12-20 | 2006-06-22 | Basf Ag | Verfahren zum Bedrucken oder Kolorieren von Substraten |
| US8932706B2 (en) | 2005-10-27 | 2015-01-13 | Multi-Color Corporation | Laminate with a heat-activatable expandable layer |
| US7741384B2 (en) * | 2006-05-11 | 2010-06-22 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Encapsulation of pigment particles by polymerization |
| BRPI0713428A2 (pt) * | 2006-06-20 | 2012-03-13 | Basf Se | processo para a preparação de dispersões poliméricas aquosas, e, uso das dispersões |
| US20070299158A1 (en) * | 2006-06-23 | 2007-12-27 | Hiu Liu | Inkjet inks with encapsulated colorants |
| EP2090358B1 (en) * | 2006-10-19 | 2020-02-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for production of microcapsule |
| MX338278B (es) * | 2006-11-14 | 2016-04-11 | Basf Se | Metodo para produccion de minisuspoemulsion o suspension de particulas de nucleo/coraza submicronicas. |
| US7985058B2 (en) * | 2007-01-12 | 2011-07-26 | Mark Gray | Method and apparatus for making uniformly sized particles |
| US8383701B2 (en) * | 2007-05-04 | 2013-02-26 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Polymer encapsulated pigment dispersion with high solids content |
| ES2525373T3 (es) | 2008-08-15 | 2014-12-23 | Basf Se | Procedimiento para la preparación de partículas sólidas orgánicas a nanoescala |
| EP2161304B1 (en) * | 2008-09-04 | 2014-04-23 | Rohm and Haas Company | Opacifying pigment particle |
| EP2253676A1 (en) * | 2009-05-19 | 2010-11-24 | Rohm and Haas Company | Opacifying pigment particle |
| EP2253677B1 (en) * | 2009-05-19 | 2017-01-25 | Rohm and Haas Company | Opacifying pigment particle |
| US9477168B1 (en) | 2015-08-14 | 2016-10-25 | King Abdulaziz City for Science and Technology (KACST) | Polymer-encapsulated carbon black: process for its preparation and use thereof |
| US11655374B2 (en) * | 2019-04-12 | 2023-05-23 | Viavi Solutions Inc. | Method for manufacturing a special effect pigment using an emulsion |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS621729A (ja) * | 1985-06-27 | 1987-01-07 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | ポリオレフインの真球状微粉末およびその製造法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2579908A (en) * | 1946-04-12 | 1951-12-25 | Us Rubber Co | Aqueous emulsion polymerization with low initial soap concentration |
| US3338991A (en) * | 1964-07-02 | 1967-08-29 | Xerox Corp | Method of forming electrostatographic toner particles |
| GB1172513A (en) * | 1965-11-11 | 1969-12-03 | Ici Ltd | Polymer Coated Particles |
| US4049604A (en) * | 1969-03-10 | 1977-09-20 | The Dow Chemical Company | Emulsion polymerization method for preparing aqueous dispersions of organic polymer particles |
| BE793246A (fr) * | 1971-12-30 | 1973-06-22 | Xerox Corp | Procede d'encapsulation |
| US4421660A (en) * | 1980-12-15 | 1983-12-20 | The Dow Chemical Company | Colloidal size hydrophobic polymers particulate having discrete particles of an inorganic material dispersed therein |
| ATE22900T1 (de) * | 1982-08-06 | 1986-11-15 | Dow Chemical Co | Waessrige dispersionen, die kolloidale partikel eines polymers und einen fuellstoff enthalten und verfahren zu deren herstellung. |
-
1985
- 1985-07-22 US US06/757,238 patent/US4680200A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-07-21 DE DE8686109993T patent/DE3685460D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-21 EP EP86109993A patent/EP0209879B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-21 CA CA000514275A patent/CA1297739C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-22 JP JP61170966A patent/JPS6222801A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS621729A (ja) * | 1985-06-27 | 1987-01-07 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | ポリオレフインの真球状微粉末およびその製造法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009516036A (ja) * | 2005-11-19 | 2009-04-16 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 着色剤組成物 |
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