JPS62225552A - フエノ−ル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は成形材料やフェスとして用いられるフェノール
樹脂組成物に関する。

く従来の技暫ン フェノール樹脂は耐熱性、耐薬品性、耐沼剤性にすぐｎ
ｌかつ電気的、機械的特性がすぐ７している定め、広汎
な分野で用いろｎでいる。しかしながらフェノール樹脂
は分子構造が剛直なため脆（耐衝撃性が低いといった欠
点があった。

かＬる欠点を改良する方法としては、ゴム成分を単にブ
レンドする方法（Ｂｒ、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｊ　１５゜７
６（１９８３Ｊ）、ゴム成分ンフェノール樹脂と化学的
に結合させる方法（特公昭４６−２７４９２号）、ある
いはフェノール樹脂を乾性油により変性する方法（特公
昭４５−２０５０７号）等が知らｎている。

〈発明が解決しようとする間順点〉 しかしながらゴム成分をフェノール樹脂にブレンドする
方法はゴム成分とフェノール樹脂との相溶性の問題から
ニドＩＪルゴムのような特定のゴムしか使用することが
できない。ｉｌ熱硬化時に相分離し易い。ゴム成分が溶
剤に抽出さｎ易いため耐溶剤性に劣るといった問題があ
る。

またゴム成分ンフェノール樹脂に化学的に結合させる方
法あるいは乾性油で変性する方法は工程が複雑なためコ
スト高になるといった問題があった。

本発明を工か＼る状況に鑑み鋭意検討の結果なさｎたも
ので、耐溶剤性、耐衝撃性にすぐｎ製造の等易なフェノ
ール樹脂組成物を提供せんとするものである。

く問題点を解決するための手段ン 不発明渚らは炭素−炭素不飽相二重結会を分子内に有す
るゴム成分とフェノール樹脂との混付物にラジカル重合
触媒ｙ１１′添加して加熱する時ニハコム成分はフェノ
ール樹Ｈ１ａトＩ　ＰＮ　（Ｉｎｔｅｒｐｅ、、ｔｒａ
ｔｉｎｇ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｎｅｔｗｏｒｋ：相互浸入
網目）構造χ形成すること馨見出し本発明に至ったもの
である。

すなわち本発明は重合してゴム状弾性体を与える重合性
モノマとフェノール樹脂とラジカル重合触媒とを必須成
分として含有してなるフェノール樹脂組成物を要旨とす
るものでちる。

本発明で用いろ扛るラジカル重合性乞有するモノマは分
子内に炭素−炭素不飽和二重結合乞２個以上有する多官
能そツマと１個のみの本官北上ツマとの組合せからなる
。多゛ビ北上ツマは架橋点馨形成させるためのもので、
具体的にはエチレンクリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジ
アリルフタレート等である。

また単官能モノマは架橋点を結ぶ主鎖骨格を形成するも
ので、具体的にはアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、スチレン、アクリロニトリル酢酸ビニル等が用
いらｉＬる。こγしらモノマはそれぞれ単独あるいは２
種以上を組合せて用いらγＬる。

次に本発明で用いろｎるフェノール樹脂としては各種フ
ェノール類とホルムアルデヒドから誘導されるノボラッ
ク型あるいはレゾール型フェノール樹脂である。こｎも
フェノール樹脂は乾性油、キシレン樹脂メラミン樹脂等
で変性されたものであってもよい。

ノボラック型フェノール樹脂の場合は通常へキサミン等
のポリアミン、エポキシ樹脂、イソンアネート化合物、
ポリホルムアルデヒド化ｆｔ物、あるいはレゾール型フ
ェノール樹脂等の硬化剤が更に併用される。なおフェノ
ール樹脂中の遊離フェノールの量は本発明においては特
に問題にならない。

次にラジカル重合触媒としては特に制限はないがアゾ系
の重合触媒が好ましく、具体的には２．２′−アゾビス
イソブチロニトリル（ＡＩＢＮハシメチル−２，２′−
アゾビスブチレート、１．１’−アゾビス（１−シクロ
ヘキサンカルボニトリル）、あるいは２．２′−アゾビ
ス（２，４，４−）リメテルペンタン）等が用いらｎる
。こｎら重合触媒も単独あるいは２梓以上を組合せて用
いることができる。

上記モノマ成分とフェノール樹脂の比率はモノマ成分の
割合が１０〜７５重量％の範囲である。モノマ成分の比
率がｉｏｚ：１！Ｉｔ％未満では改質効果がなく、７５
重量％を越えるとフェノール樹脂の硬化が遅（なるので
好ましくない。

モノマ成分中の多官能モノマの比率は０．５へ８０重′
ｊｊｋ％が好ましく、さらに好ましくは１〜５０ｉｉ％
である。

フェノール樹脂がノボラック型の巻付にはその硬化に通
常用いら７Ｌる量の硬化剤が更に添加される。

次にラジカル重合触媒は上記混付物に対し０゜０５〜１
５Ｍ童％、好ましくはａ５〜５束量％の比率で用いられ
る。触媒ｍ度が０．０５％未満。

では架橋反応が進行し難く、１５％を越えると反応が激
しく進行するため均質な硬化物が得も匙ない。

本発明に係る組成物において上記成分以外の成分を記音
することは何ら制限さてしるものではな（各種の充填材
、酸化防止剤、硬化促進剤、可塑剤、ａ型剤、難燃剤、
着色剤等の奈加剤？加えることは自由である。

上記各成分を混合する装置としては攪拌機を有するミキ
サーあるいは通常のニーダ−等を用いることができる。

上述のようにして得ら２’Ｌ九混会物は加熱することに
より重合性モノマがラジカル重合触媒により架橋型会し
フェノール樹脂分子の鎖と互に絡みあったいわゆる相互
浸入網目（Ｉｎｔｅｒｐｅｌｅｔｒａｔｉｎｇ　Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ　Ｎｅｔｗｏｒｋｓ、以−下ＩＰＮと略記する
）構造を形成する。

ＩＰＮ！Ｉ４造を有するポリマ混合系については例えば
柴山（島分子化学、２３．２４〜２９ｊｊ。

１９６６年）らにより報告さｎているが、従来のポリマ
ーブレンドやグラフトポリマーとは異なり二種のポリマ
の網目が互に入り込みあい、絡みあった構造をしている
。

ＩＰＮ構造を形成するそれぞれのポリマ混合系において
は少（とも１種のポリマ内部では架橋結合しているが、
異種のポリマ間には実質的に架橋結合は存在しない。従
って、ＩＰＮ構造を有するポリマ混合系は成分ポリマが
非相溶な場合であっても前記の如（二種のポリマの網目
が相互に絡みあっているために相分離することがなく均
質な構造を有する硬化物が得らｎるものである。

ＩＰＮ構造の同定法としては電子顕微鏡忙よる観察、粘
弾性・機械的性質の測定、溶剤抽出分の測定などｔ組合
せることにエリ確認することができるが本発明では光の
透過性、浴剤抽出物の有無ならびに硬化物の引張りｇｉ
度の側足により観察した。

〈実施例〉 以下本発明％：５ｉ！施例に基流側更に説明する。

実施例１〜２ レゾール型フェノール檎脂（ホルムアルデヒド／フェノ
ールのモル比ヲ１．２としアンモニア触媒下で反応して
得らｎた１６０℃におけるゲルタイムカ２．５分のもの
１７５ｇ＆Ｃエテレングリコールジ７／”）レート３０
ｇ、２−エテルヘキシルアクリレート４５ｇ（実施例１
）またはゾロピレングリコールジアクリレー）　５０　
ｇ。

ｎ−ブチルアクリレ−）４５ｇ（実施例２）およびＡｌ
ＢＮ２．５ｇをフラスコに入ｉＬ常温で均一になるまで
攪拌混合し淡黄色透明の液状物ケ得た。この液状組成物
を金型に充填し１７０℃で９０分加熱して硬化物を得試
験に供しｔｏ一方上記実施例１よりＡＩＢＮを除いてブ
レンドしたものを比較例１とした。又上記フェノール樹
脂のみを同条件で硬化したものを参考例１としｔｏ 上記硬化物の特性を表１に示す。

実施例３〜４ ノボラック仰フェノール樹脂（ホルムアルデヒド／フェ
ノールのモルルビａ８とし塩酸触媒により合成しｔもの
で軟化点が８０℃のもの）１７５ｇにエチレングリコー
ルジアクリレート３０ｇ、２−エテルヘキシルアクリレ
ート４５ｇ（実施例３）またはプロピレングリコールジ
アクリレー）３０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート４５ｇ（
実施例４）およびＡ　Ｉ　Ｂ　Ｎ　２．５　ｇ　ｓヘキ
丈ミン２５ｇを用い之他は実施例１へ２と同様にして硬
化物を得た。

また上記実施例３よりＡＩＢＮＹ除いてブレンドしたも
のン比較例２とし、更に上記フェノール樹脂に１０重ｔ
％相当のへキサミン？加え同条件で硬化したものを参考
例２とした。

上記硬化物の特性を表１に示す。

（注） １、均一性の測定は厚みが１．６ｍｍのサンプルの透明
度を目視することにより行った。

２、＃４剤抽出分はソックスレー抽出器に工り、ＴＨＦ
の還流温度で２０時間抽出を行なった後のポリマーの′
Ｎ責減少量から求めた。

五　引張強度および伸び率はＪＩＳ　　Ｋ７１１６１号
形試験片に準じた試験片χテンシロン型引張試験機によ
り測定した。

表１に示す結果から明らかなように本発明に係るフェノ
ール樹脂組成物から得らγしる硬化物は均質な構造をし
ており耐溶剤性、耐衝撃性に優れている。

〈発明の効果〉 以上詳述した如く本発明に係るフェノ−／Ｌ−樹脂組成
物はゴム成分と７エノール樹脂が互に絡みあった構造の
硬化物となるので、耐溶剤性、耐衝撃性が数置されると
ともに、製造が極めて容易なため経済性に優れており、
成形材料や槓務板用の樹脂として有用である。

代理人弁理士　Ｉｆｔ　　頗　　章′σ＜ｆ４ ｔ（ｓ：、”。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ラジカル重合性を有するモノマとフェノール樹脂と
   ラジカル重合触媒とを必須成分として含有してなるフェ
   ノール樹脂組成物。 ２、ラジカル重合性を有するモノマが分子内に炭素−炭
   素不飽和二重結合を２個以上含有するモノマおよび１個
   だけ有するモノマの組合せからなる特許請求の範囲第１
   項記載のフェノール樹脂組成物。 ３、フェノール樹脂がレゾール型フェノール樹脂である
   特許請求の範囲第１項記載のフェノール樹脂組成物。 ４、フェノール樹脂がノボラック型フェノール樹脂であ
   る特許請求の範囲第１項記載のフェノール樹脂組成物。