JPS62223084A - 緩効性窒素肥料の製造方法 - Google Patents
緩効性窒素肥料の製造方法Info
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- JPS62223084A JPS62223084A JP61066543A JP6654386A JPS62223084A JP S62223084 A JPS62223084 A JP S62223084A JP 61066543 A JP61066543 A JP 61066543A JP 6654386 A JP6654386 A JP 6654386A JP S62223084 A JPS62223084 A JP S62223084A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P60/00—Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
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- Y02P60/21—Dinitrogen oxide [N2O], e.g. using aquaponics, hydroponics or efficiency measures
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は水稲などの比較的短期作物を対象とした窒素肥
料として好適な肥効を示す尿素・ホルムアルデヒド縮合
物よりなる緩効性窒素肥料の製造方法に関するものであ
る〇 〈従来の技術〉 緩効性窒素肥料としての尿素・ホルムアルデヒド縮合物
は一般に次の方法によって製造されている。
料として好適な肥効を示す尿素・ホルムアルデヒド縮合
物よりなる緩効性窒素肥料の製造方法に関するものであ
る〇 〈従来の技術〉 緩効性窒素肥料としての尿素・ホルムアルデヒド縮合物
は一般に次の方法によって製造されている。
すなわち、ホμムア／Ｌ’グヒド水溶液にホウ酸ソーダ
、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ等の７〜カリ触媒
を添加してそのｐＨを７〜１０程度の範囲にしておき、
これに尿素を加えて尿素／ホルムアルデヒドの七〜比を
約１〜８の範囲内とし、温度８０〜８０℃程度の条件下
にメチロール化ズ応を行なわせる◇次いで得られたメチ
ロール尿素液に硫酸、塩酸、リン酸等の酸触媒を添加し
てそのｐＨを８〜５に低下させ、温度８０〜１００℃程
度の条件下にメチレン化反応を行なわせて縮合物を取得
する０メチレン化反応は反応時のｐＨが低く温度が高い
程縮合度の高いものが得られる〇 このようＫして得られた尿素・ホルムアルデヒド縮合物
は、一般式 ｆ［（ＮＨＣＯＮＨＣＨ，）ｎ−ＮＨＣＯＮＨ。
、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ等の７〜カリ触媒
を添加してそのｐＨを７〜１０程度の範囲にしておき、
これに尿素を加えて尿素／ホルムアルデヒドの七〜比を
約１〜８の範囲内とし、温度８０〜８０℃程度の条件下
にメチロール化ズ応を行なわせる◇次いで得られたメチ
ロール尿素液に硫酸、塩酸、リン酸等の酸触媒を添加し
てそのｐＨを８〜５に低下させ、温度８０〜１００℃程
度の条件下にメチレン化反応を行なわせて縮合物を取得
する０メチレン化反応は反応時のｐＨが低く温度が高い
程縮合度の高いものが得られる〇 このようＫして得られた尿素・ホルムアルデヒド縮合物
は、一般式 ｆ［（ＮＨＣＯＮＨＣＨ，）ｎ−ＮＨＣＯＮＨ。
で示されるが、その製造法の如何に拘らず、上記一般式
のｎは種々の値をもった縮合物の混合物であるため、製
品の性質がきわめて複雑であるＯ 緩効性窒素肥料としての尿素・ホルムアルデヒド組合物
のこのような複雑な性質にある程度の基準を与えるため
の分析方法がＡ、Ｏ，Ａ、Ｃ（メソッド・オプ・アナリ
シス・オブ・アソシエーシ、ン・オプ・ザ・オフィシャ
ル・アゲリカ〃チュヲ／Ｉ／−ケミスト： Ｍｓｔｈｏ
ｄｓ ｏｆ Ａｎａｌｙｓｉｓｏｆ Ａｓ５ｏｃｌａｔ
ｌｏｎ ｏｆ ｔｈ＠０ｆｆ１ａ１ａｌ Ａｇｒｌａｕ
ｌｔｕｒａｌ Ｃｈ＊−ｍｌｓｔｓ）に記載されている
・ この分析方法によれば、ＷＩＮ（２５±２℃の水に不溶
性の窒素。前記一般式においてｎが８以上の縮合物に含
まれる窒素が＃１ぼこれに該当する）と、ＨＷｒＮ（１
００℃、ｐＨ７，５の緩衝液に不溶性の窒素０前記一般
式においてｎが５以上の縮合物に含まれる窒素がほぼこ
れに該当する）を定量しそしてＷＩＮからＨＷＩＮを除
いた物（以下ＷＩＮ−ＨＷＩＮと称する。前記一般式に
おいてｎが８以上５以下の縮合物中に含まれる窒素がほ
ぼこれに該当する）が緩効性窒素として有効であること
を示している◇ 本発明者等は従来の方法で、例えば特公昭４６−８１８
４５の明ＦＪＪａの夾り例Ｂに示されている方法で製造
した尿素・ホルムアルデヒド組合物の窒素成分別に分離
し、この内水溶性窒素（以降ＷＳＮと称す） 、ＷＩＮ
−ＨＷｒＮ、ＨＷＩＮならびに尿素のそれぞれについて
土壌中での無機化速度（有機Ｉ！！窒素が土埃中におい
て無機態窒素に変化していく速！！ｒ）を畑状態、温度
８０℃でｉｘ＋ｕ定したところ次のような結果を得た〇 すなわち、尿素の無機化速度は極めて速く５〜１０日で
完全に無機化し、ＷＮも同様に速く１５日で８０〜１０
０重量％が無機化する。またＷＩＮ−ＨＷＩＮは若干紗
効悸で２０日で約４０重量％、３０日で約７０重景優、
４０日で９０〜１００Ｎ量％が無機化するが、ＩＩＷＩ
Ｎは非常に遅効性で７０日で１０〜１６重量％、１０５
日で１６〜２０ｍ、ｔ％が無機化するにすぎないことが
認められた。
のｎは種々の値をもった縮合物の混合物であるため、製
品の性質がきわめて複雑であるＯ 緩効性窒素肥料としての尿素・ホルムアルデヒド組合物
のこのような複雑な性質にある程度の基準を与えるため
の分析方法がＡ、Ｏ，Ａ、Ｃ（メソッド・オプ・アナリ
シス・オブ・アソシエーシ、ン・オプ・ザ・オフィシャ
ル・アゲリカ〃チュヲ／Ｉ／−ケミスト： Ｍｓｔｈｏ
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・ この分析方法によれば、ＷＩＮ（２５±２℃の水に不溶
性の窒素。前記一般式においてｎが８以上の縮合物に含
まれる窒素が＃１ぼこれに該当する）と、ＨＷｒＮ（１
００℃、ｐＨ７，５の緩衝液に不溶性の窒素０前記一般
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れに該当する）を定量しそしてＷＩＮからＨＷＩＮを除
いた物（以下ＷＩＮ−ＨＷＩＮと称する。前記一般式に
おいてｎが８以上５以下の縮合物中に含まれる窒素がほ
ぼこれに該当する）が緩効性窒素として有効であること
を示している◇ 本発明者等は従来の方法で、例えば特公昭４６−８１８
４５の明ＦＪＪａの夾り例Ｂに示されている方法で製造
した尿素・ホルムアルデヒド組合物の窒素成分別に分離
し、この内水溶性窒素（以降ＷＳＮと称す） 、ＷＩＮ
−ＨＷｒＮ、ＨＷＩＮならびに尿素のそれぞれについて
土壌中での無機化速度（有機Ｉ！！窒素が土埃中におい
て無機態窒素に変化していく速！！ｒ）を畑状態、温度
８０℃でｉｘ＋ｕ定したところ次のような結果を得た〇 すなわち、尿素の無機化速度は極めて速く５〜１０日で
完全に無機化し、ＷＮも同様に速く１５日で８０〜１０
０重量％が無機化する。またＷＩＮ−ＨＷＩＮは若干紗
効悸で２０日で約４０重量％、３０日で約７０重景優、
４０日で９０〜１００Ｎ量％が無機化するが、ＩＩＷＩ
Ｎは非常に遅効性で７０日で１０〜１６重量％、１０５
日で１６〜２０ｍ、ｔ％が無機化するにすぎないことが
認められた。
そのため、水稲やそ菜知等のように比較的栽培Ｍ間の短
い作物に対しては、ＷＩＮ−ＨＷＩＮが緩効性窒素肥料
として有効であｆｉ、ＨＷＩＮにはほとんど肥効がない
ものと判断された０前記特公昭４６−８１８４５実施例
Ｂの方法で、例えば濃度約８７重量％のホルムアルデヒ
ド水溶液にホワ殴ソーダを添加してそのｐ）Ｉを８．７
とし、これに尿素を加えて温度６６℃の条件下に８０分
間メチロール化反応を行なわせた後、硫酸を添加してそ
のｐＨを４．０に低下させ、温８５５℃でメチレン化反
応を行なわせて得た尿素・ホルムアルデヒド ドのモル比が１．５の場合には全窒素中の約２１垣鼠％
、さらに尿素／ホルムアルデヒドのモル比が２．０の場
合は約９１ｆＬ怠％のＨ Ｗ Ｉ Ｎが生成する０ 換言すれば、このような量の窒素が施肥作物に利用され
る機会がないことになる０このために緩効性窒素肥料と
しての尿素・ホルムアルデヒド組合物中のＨ Ｗ Ｉ
Ｎを減少するために尿素／ホルムアルデヒドのモル比を
さら建増穴するとか、メチレン化反応時のｐＨを中性付
近にするとか、反応温度を下げる等の方法が行なわれて
いるが、その場合には遊碌の尿素が増大するという欠点
を生ずる・ また尿素／ホルムアルデヒドのモル比を小さくして遊離
の尿素を減少しようとすればＨＷｒＮが増大するため施
肥作物に利用される機会のない窒素が増大するという問
題点がある。−また、かシＩｃ ＷＩ Ｎ−ＨＷＩ Ｎ
のみを抽出して利用しようとしても、このものの土壌中
での無機化速度が必ずしも満足すべきものでなく、例え
ば、水稲栽培に利用して田植期に施肥しても、最高分け
つ期〜伸長期に役立つ程度であって、出穂期前後に慣用
される追肥を省略することはできないという問題点があ
る。
い作物に対しては、ＷＩＮ−ＨＷＩＮが緩効性窒素肥料
として有効であｆｉ、ＨＷＩＮにはほとんど肥効がない
ものと判断された０前記特公昭４６−８１８４５実施例
Ｂの方法で、例えば濃度約８７重量％のホルムアルデヒ
ド水溶液にホワ殴ソーダを添加してそのｐ）Ｉを８．７
とし、これに尿素を加えて温度６６℃の条件下に８０分
間メチロール化反応を行なわせた後、硫酸を添加してそ
のｐＨを４．０に低下させ、温８５５℃でメチレン化反
応を行なわせて得た尿素・ホルムアルデヒド ドのモル比が１．５の場合には全窒素中の約２１垣鼠％
、さらに尿素／ホルムアルデヒドのモル比が２．０の場
合は約９１ｆＬ怠％のＨ Ｗ Ｉ Ｎが生成する０ 換言すれば、このような量の窒素が施肥作物に利用され
る機会がないことになる０このために緩効性窒素肥料と
しての尿素・ホルムアルデヒド組合物中のＨ Ｗ Ｉ
Ｎを減少するために尿素／ホルムアルデヒドのモル比を
さら建増穴するとか、メチレン化反応時のｐＨを中性付
近にするとか、反応温度を下げる等の方法が行なわれて
いるが、その場合には遊碌の尿素が増大するという欠点
を生ずる・ また尿素／ホルムアルデヒドのモル比を小さくして遊離
の尿素を減少しようとすればＨＷｒＮが増大するため施
肥作物に利用される機会のない窒素が増大するという問
題点がある。−また、かシＩｃ ＷＩ Ｎ−ＨＷＩ Ｎ
のみを抽出して利用しようとしても、このものの土壌中
での無機化速度が必ずしも満足すべきものでなく、例え
ば、水稲栽培に利用して田植期に施肥しても、最高分け
つ期〜伸長期に役立つ程度であって、出穂期前後に慣用
される追肥を省略することはできないという問題点があ
る。
従って、尿素・ホルムアルデヒド藺合物を上述の追肥を
省略することのできるような援効的肥効性の高い窒素肥
料とすることは、その性質上極めて困難であるのが実情
である０そこで従来よりほとんど肥効がないものと判断
されてきたＨＷＩＮに肥効を与えるような尿素・ホルム
アルデヒド縮合物の製造法について本発明者等は先に特
開昭６０−２６４８８４号を提案した０この方法によれ
ばＨＷＩＮが土壊中において比較的短期間に高率に無機
化するので、短期作物を対象とした緩効性窒素肥料とし
て好適なものを得ることができる。
省略することのできるような援効的肥効性の高い窒素肥
料とすることは、その性質上極めて困難であるのが実情
である０そこで従来よりほとんど肥効がないものと判断
されてきたＨＷＩＮに肥効を与えるような尿素・ホルム
アルデヒド縮合物の製造法について本発明者等は先に特
開昭６０−２６４８８４号を提案した０この方法によれ
ばＨＷＩＮが土壊中において比較的短期間に高率に無機
化するので、短期作物を対象とした緩効性窒素肥料とし
て好適なものを得ることができる。
しかしながら、この方法で得られた尿素・ホルムアルデ
ヒド縮合物は長期間の貯蔵安定性が充分でないことが判
明して来た０ 〈発明が解決しようとする間頌点〉 本発明の目的は、尿素・ホルムアルデヒド縮合物から成
る緩効性肥料の製造法において、水稲のような栽培期間
の作物に対して追肥を要しない肥効を有する、つまシ尿
素・ホルムアルデヒド縮合物中のＨＷＩＮに肥効を持た
せた、そして長期に貯蔵しても肥効が減少しない肥料の
製造法を提供することである０ 〈問題を解決するための手段〉 すなわち、本発明は尿素とホルムアルデヒドとを、アル
カリ触媒を用いてアルカリ性下にメチロ−〃化反応を行
なわせ、次いで酸触媒を用いて酸性下にメチレン化反応
を行なわせて尿素・ホルムアルデヒド縮合物からなる緩
効性窒素肥料を製造するに当り、尿素／ホルムアルデヒ
ドのモル比を１．０〜１．８とし、アルカリ触媒として
ヘキサメチレンテトラミンとホウ酸ナトリウムを用い、
酸触媒として無機酸を用いることを特徴とする尿素・ホ
ルムアルデヒド縮合物よりなる緩効性窒素肥料の製造方
法である０次に本発明の方法について具体的に説明する
０尿素、ホルムアルデヒドとも一般工業用のもので十分
であシ特に限定はない０アルカリ触媒として用いるヘキ
サメチレンテトラミン、ホウ酸ナトリウムも一般工業用
のものでよい０固体のものは、固体のままで用いること
もできるし、液体のものは液体のまま用いることもでき
る０又これらの水溶液の形で用いることができる０単独
又は２種以上の併用も可能である。
ヒド縮合物は長期間の貯蔵安定性が充分でないことが判
明して来た０ 〈発明が解決しようとする間頌点〉 本発明の目的は、尿素・ホルムアルデヒド縮合物から成
る緩効性肥料の製造法において、水稲のような栽培期間
の作物に対して追肥を要しない肥効を有する、つまシ尿
素・ホルムアルデヒド縮合物中のＨＷＩＮに肥効を持た
せた、そして長期に貯蔵しても肥効が減少しない肥料の
製造法を提供することである０ 〈問題を解決するための手段〉 すなわち、本発明は尿素とホルムアルデヒドとを、アル
カリ触媒を用いてアルカリ性下にメチロ−〃化反応を行
なわせ、次いで酸触媒を用いて酸性下にメチレン化反応
を行なわせて尿素・ホルムアルデヒド縮合物からなる緩
効性窒素肥料を製造するに当り、尿素／ホルムアルデヒ
ドのモル比を１．０〜１．８とし、アルカリ触媒として
ヘキサメチレンテトラミンとホウ酸ナトリウムを用い、
酸触媒として無機酸を用いることを特徴とする尿素・ホ
ルムアルデヒド縮合物よりなる緩効性窒素肥料の製造方
法である０次に本発明の方法について具体的に説明する
０尿素、ホルムアルデヒドとも一般工業用のもので十分
であシ特に限定はない０アルカリ触媒として用いるヘキ
サメチレンテトラミン、ホウ酸ナトリウムも一般工業用
のものでよい０固体のものは、固体のままで用いること
もできるし、液体のものは液体のまま用いることもでき
る０又これらの水溶液の形で用いることができる０単独
又は２種以上の併用も可能である。
メチロール化反応は水溶液で行うのが一般的である〇
尿素、ホルムアルデヒド、アルカリ触媒の添加方法、添
加順序、添加時期などに特に制約はない。例えばホルム
アルデヒドの水溶液に上記のアルカリ触媒を添加してア
ルカリ性とし、これに固体又は水溶液の尿素を添加して
反応せしめる０又アルカリ触媒を尿素に混入しておいて
用いることも可能である。
加順序、添加時期などに特に制約はない。例えばホルム
アルデヒドの水溶液に上記のアルカリ触媒を添加してア
ルカリ性とし、これに固体又は水溶液の尿素を添加して
反応せしめる０又アルカリ触媒を尿素に混入しておいて
用いることも可能である。
Ｒ３とホルムアルデヒドの比率は、尿素／ホルムアルデ
ヒドのモル比で１．０〜１．８、好ましくは１．２〜１
．５である。１．０よシ少いと肥効が小さくなシ、１．
８を越えると緩効性成分が少くなって好ましくない◇ アルカリ触媒において、ヘキサメチレンテトラミンとホ
ウ酸ナトリウムの併用割合は、一般的には重ノ１１比で
ヘキサメチレンテトラミンニホウ酸ナトリウム＝１：５
〜６：１好ましくは１：８〜８：１であるＯ なお、アルカリ触媒の添加量は、原料ホルムアルデヒド
に対し約０．５重量ｇ６〜２０重ｉｇ６程度である０添
加量が０．６重量形より少い場合には緩効性を有する窒
素化合物部分の生成が少くなシ好ましくない。又、２０
重量％を越えて多く入れることは緩効性窒素肥料成分で
ない物が多く混入することになるので好ましくないＯメ
チロール化反応の温度は４０〜７０℃、好ましくは６０
〜６０℃であるＯ温度が４０℃より低すぎると反応速度
が遅くなるので工業的に不利となシ、温度が７０℃よシ
高すぎるとメチロール尿素液中のホルムアルデヒドおよ
びヘキサメチレンテトラミンに由来するアンモニアの揮
散が激しくなシ本発明の目的とする尿素・ホルムアルデ
ヒド縮合物が得られ難くなるので好ましくない０反応時
間はＩｊＡ度によっても変わるが１０分〜１時間程度で
あるＯ この様にして生成させたメチロール尿素液は次に酸触媒
を添加してメチレン化反応を行なわせる０酸触媒として
は無機酸を用いる。
ヒドのモル比で１．０〜１．８、好ましくは１．２〜１
．５である。１．０よシ少いと肥効が小さくなシ、１．
８を越えると緩効性成分が少くなって好ましくない◇ アルカリ触媒において、ヘキサメチレンテトラミンとホ
ウ酸ナトリウムの併用割合は、一般的には重ノ１１比で
ヘキサメチレンテトラミンニホウ酸ナトリウム＝１：５
〜６：１好ましくは１：８〜８：１であるＯ なお、アルカリ触媒の添加量は、原料ホルムアルデヒド
に対し約０．５重量ｇ６〜２０重ｉｇ６程度である０添
加量が０．６重量形より少い場合には緩効性を有する窒
素化合物部分の生成が少くなシ好ましくない。又、２０
重量％を越えて多く入れることは緩効性窒素肥料成分で
ない物が多く混入することになるので好ましくないＯメ
チロール化反応の温度は４０〜７０℃、好ましくは６０
〜６０℃であるＯ温度が４０℃より低すぎると反応速度
が遅くなるので工業的に不利となシ、温度が７０℃よシ
高すぎるとメチロール尿素液中のホルムアルデヒドおよ
びヘキサメチレンテトラミンに由来するアンモニアの揮
散が激しくなシ本発明の目的とする尿素・ホルムアルデ
ヒド縮合物が得られ難くなるので好ましくない０反応時
間はＩｊＡ度によっても変わるが１０分〜１時間程度で
あるＯ この様にして生成させたメチロール尿素液は次に酸触媒
を添加してメチレン化反応を行なわせる０酸触媒として
は無機酸を用いる。
この場合の酸触媒の無機酸としては、硫酸、塩酸、硝酸
、リン酸等が挙げられる。好ましい無機酸としては硫酸
、塩酸が使用される０これら無機酸は単独のもの、また
は予め水に溶解または希釈したものが用いられる０ある
いは無機酸同士を併せて用いることもできる◎添加方法
については特に制約されることはないが、例えば生成メ
チロール尿素液にそのまま、あるいは水溶液としたもの
を添加して所望のｐＨに調整する方法が最も一般的に行
なわれる０添加量はメチロール尿素液の性状ならびに使
用する無機酸の種類および性状によって異なるが、メチ
ロール尿素液のｐＨを２．５〜４．５、好ましくは８．
０〜４．０に調整する範囲内において適宜調節されるＯ
ｐＨが２．５よシ低いと縮合反応が激しくなｆｉ ＨＷ
ＩＮ含量が増大すると共にこのＨＷｒＮが土壊中で無機
化し難くなシ、ｐＨが４．６よシ高いと逆に縮合Ｎ 反応が遅くなりＷヂ含量が増大し、緩効性窒素含量が減
少するので好ましくなｍ。
、リン酸等が挙げられる。好ましい無機酸としては硫酸
、塩酸が使用される０これら無機酸は単独のもの、また
は予め水に溶解または希釈したものが用いられる０ある
いは無機酸同士を併せて用いることもできる◎添加方法
については特に制約されることはないが、例えば生成メ
チロール尿素液にそのまま、あるいは水溶液としたもの
を添加して所望のｐＨに調整する方法が最も一般的に行
なわれる０添加量はメチロール尿素液の性状ならびに使
用する無機酸の種類および性状によって異なるが、メチ
ロール尿素液のｐＨを２．５〜４．５、好ましくは８．
０〜４．０に調整する範囲内において適宜調節されるＯ
ｐＨが２．５よシ低いと縮合反応が激しくなｆｉ ＨＷ
ＩＮ含量が増大すると共にこのＨＷｒＮが土壊中で無機
化し難くなシ、ｐＨが４．６よシ高いと逆に縮合Ｎ 反応が遅くなりＷヂ含量が増大し、緩効性窒素含量が減
少するので好ましくなｍ。
このメチレン化反応は、メチロール尿素液の温度が４０
〜７０℃、好ましくは６０〜６０℃の条件下において行
なわれる。温度′！！−４０℃よシ低くして反応させる
と縮合反応が遅くなって固化し難くなり、工業的に不利
となる。温度を７０℃よシ高くして反応させると前記に
示したようなメチロール尿素液への悪影響および縮合反
応が激しくなってＨＷＩＮ含量が増大すると共にこのＨ
ＷＩＮが土壊中で無機化し齢くなるので好ましくない＠ 反応終了後、尿素・ホルムアルデヒド縮合物は常法によ
シ乾燥され、次いで粉砕、篩別され粒状または粉末状の
製品を得る〇 〈発明の効果〉 本発明方法によって得られる尿素・ホルムアルデヒド縮
合物の土壊中での無機化速度は適度に緩慢であシ、従来
よシはとんど肥効がないものと判断されてきたＨＷＩＮ
も土壊中において極めて高率に無機化して肥効を示す０
従って、緩効的肥効性の高い、例えば水稲などの比較的
短期作物に対して好適な肥効を示す尿素・ホルムアルデ
ヒド縮合物よりなる緩効性窒素肥料が得られる。しかも
長期間貯蔵してもその肥効が変らず安定したものである
ように本発明方法によれば、尿素・ホルムアルデヒド縮
合物中のＨＷＩＮが土壊中において極めて高率に無機化
するので尿素／ホルムアルデヒドのモル比ｔ−１，０〜
１．８の１ｋｊ囲内において変えることによシ、種々の
緩効度を胃する尿素・ホルムアルデヒド縮合物が得られ
る０また本発明方法は尿素とホμムア〜デヒドから単に
緩効的肥効性の亮い尿素・ホルムアルデヒド縮合物を製
造するに止らず、このような縮合物を生成させ利用する
反応系においても随ｔ：に実施することができる。
〜７０℃、好ましくは６０〜６０℃の条件下において行
なわれる。温度′！！−４０℃よシ低くして反応させる
と縮合反応が遅くなって固化し難くなり、工業的に不利
となる。温度を７０℃よシ高くして反応させると前記に
示したようなメチロール尿素液への悪影響および縮合反
応が激しくなってＨＷＩＮ含量が増大すると共にこのＨ
ＷＩＮが土壊中で無機化し齢くなるので好ましくない＠ 反応終了後、尿素・ホルムアルデヒド縮合物は常法によ
シ乾燥され、次いで粉砕、篩別され粒状または粉末状の
製品を得る〇 〈発明の効果〉 本発明方法によって得られる尿素・ホルムアルデヒド縮
合物の土壊中での無機化速度は適度に緩慢であシ、従来
よシはとんど肥効がないものと判断されてきたＨＷＩＮ
も土壊中において極めて高率に無機化して肥効を示す０
従って、緩効的肥効性の高い、例えば水稲などの比較的
短期作物に対して好適な肥効を示す尿素・ホルムアルデ
ヒド縮合物よりなる緩効性窒素肥料が得られる。しかも
長期間貯蔵してもその肥効が変らず安定したものである
ように本発明方法によれば、尿素・ホルムアルデヒド縮
合物中のＨＷＩＮが土壊中において極めて高率に無機化
するので尿素／ホルムアルデヒドのモル比ｔ−１，０〜
１．８の１ｋｊ囲内において変えることによシ、種々の
緩効度を胃する尿素・ホルムアルデヒド縮合物が得られ
る０また本発明方法は尿素とホμムア〜デヒドから単に
緩効的肥効性の亮い尿素・ホルムアルデヒド縮合物を製
造するに止らず、このような縮合物を生成させ利用する
反応系においても随ｔ：に実施することができる。
本発明方法によって得られる尿素・ホルムアルデヒド縮
合物中のＨＷＩＮが、土埃中においてなぜ高率に無機化
するかについては明らかではないが、アルカリ触媒とし
てヘキサメチレンテトフミン及びホウ酸ソーダを用いて
メチロール化させたものが、次の酸触媒を用いて、メチ
レン化反応を行わせると、このメチレン化反応が徐々に
進み、これによシ土項中において無機化し難いような高
縮合物の生成が抑制され、よって得られた尿素・ホルム
アルデヒド縮合物中のＨＷＩＮは土壌中において極めて
高率に無機化するものと推察される◎ また、本発明方法によって得られる尿素・ホルムアルデ
ヒド縮合物の肥効が長期間の貯蔵中においても低下しな
いことについても明らかではないが、本発明方法による
ものはメチレン化反応後において、その該縮合物のｐＨ
が除々に上昇して行き、最終的に、ア！カリ性を示すた
めに長期間の貯蔵中においてもメチレン化反応が抑制さ
れるものと思われ、これによ、９ＨＷＩＮが増大しない
ものと推察される◎ 〈実施例〉 以下、本発明方法を実施例によシ説明するが、本発明方
法はこれら実施例によシ何ら限定されるものではない。
合物中のＨＷＩＮが、土埃中においてなぜ高率に無機化
するかについては明らかではないが、アルカリ触媒とし
てヘキサメチレンテトフミン及びホウ酸ソーダを用いて
メチロール化させたものが、次の酸触媒を用いて、メチ
レン化反応を行わせると、このメチレン化反応が徐々に
進み、これによシ土項中において無機化し難いような高
縮合物の生成が抑制され、よって得られた尿素・ホルム
アルデヒド縮合物中のＨＷＩＮは土壌中において極めて
高率に無機化するものと推察される◎ また、本発明方法によって得られる尿素・ホルムアルデ
ヒド縮合物の肥効が長期間の貯蔵中においても低下しな
いことについても明らかではないが、本発明方法による
ものはメチレン化反応後において、その該縮合物のｐＨ
が除々に上昇して行き、最終的に、ア！カリ性を示すた
めに長期間の貯蔵中においてもメチレン化反応が抑制さ
れるものと思われ、これによ、９ＨＷＩＮが増大しない
ものと推察される◎ 〈実施例〉 以下、本発明方法を実施例によシ説明するが、本発明方
法はこれら実施例によシ何ら限定されるものではない。
また、実施例中に示した％、部は特記しない限υすべて
重ｉＪｋｇ６、監部部であるＱ 尚、実施例中に示した無機化率の測定は、次の方法によ
る０ 風乾細±５０２をポリプロピレン製２０ ｏｍｊビーカ
ーにとｂｇ素量が１０ｍＦに相当する試料を添加し、更
に土壌水分が最大容水量の６０％となるように水分を補
給して畑状態とした後、良く混合する０水分蒸発防止の
ため、ポリプロピレン製ロートを逆に差し込み、８０℃
の培養室で一定期間培養する０１週間に１回減量水を補
給する０予め定められた期間経過後ビーカーを培養室よ
り取υ出し、次の順序に従って無機化率を測定する０ 先ず、ビーカー中に水分量が１２５２になるまで水を追
加して軟土に対する水の重量比を１＝２．５としｐＨを
測定する。 ｐＨ測定後１ｍカリウムーアフム液で抽
出し、アンモニア態窒素（ＮＨ，：Ｎ）は、ケμダール
蒸留法、硝酸態窒素（ＮＯ，：Ｎ）は、フェノール硫酸
法で定量する０無機化窒素は、乾土５０９中のＮＨ，：
ＮとＮｏ、 ： Ｎの合計として実測されるＯまた試料
を添加しない土壌につき同じ方法で測定し、ブランクと
する。データは２つのテストの平均値である。土壌は新
居浜市内の沖積土を使用したＯ次いで、無機化率を以下
の式によシ算出するＯ縮合物中の窒素含有量はＡＯＡＣ
法に準じて測定した０ 実施例１ 濃度８７％のホルムアルデヒド水溶液８２７ｆに結晶状
のへキサメチレンテトフミン（純度９９１１）８．８Ｆ
と、結晶状のホウ酸ナトリウム１０水和物（純度９９％
）８．８Ｆを添加混入して溶解させたものに、粒状尿素
（純度９９．５％）８２７ｆを尿素／ホルムアルデヒド
（ヘキサメチレンテトラミン中のホルムアルデヒドを含
む）のモル比が１．８になるように混入して溶解し、温
度５６℃の条件下で１時間メチロ−ｙ化反応を行なわせ
た０得られたメチロール尿素液のｐＨは８．９であった
０次いでこの温度５５℃のメチロール尿素液に硫酸の２
０ｇ６水溶液を添加してそのｐＨを８．５に調整し、メ
チレン化反応を行なわせて尿素・ホルムアルデヒド縮合
物を得た〇メチレン化反応時の最高温度は６８℃、メチ
レン化反応時から全体固化迄の経過時間は約８０分であ
った０この後、冷却して取シ出し温度８０℃で乾燥して
製品とした０得られた製品は１０００２であ）、このも
のの分析ｆｌｉｔは次の通シであった０ ＴＮ（全窒素、以下同じ’）−ｆｌ１８．７１％、ＷＩ
Ｎ−２０，０４％、ＨＷＩＮ＝ １０．８４％、ＨＷＩ
Ｎ／ＴＮ＝ ２８．００９６、ｐＨ（！ＥｌｉＩ品試料
ＬＯＰを温度２５℃の水ｔ ｏ ｏｒｒｔに溶解させた
時のｐＨ，以下同じ） −７，４ このよう知して得た製品の土壌中での無機化率を畑状態
、温度８０℃の条件下で測定した０結果を第１表に示す
０ 実施例２ 濃度８７ｍのホルムアルデヒド水溶液７８６ｆに結晶状
のへキサメチレンテトフミン（純度９９ｇ６）８．７Ｆ
と、結晶状のホウ酸ナトリウム１０水和物（純度９９第
） ７．４ Ｆを添加混入して溶解させたものに、粒状
尿素（純度９９．５％）８８７ｔを尿素／ホルムアルデ
ヒド（ヘキサメチレンテトラミン中のホルムアルデヒド
を含む）の七ｐ比が１．５になるように混入して溶解し
、温度５６℃の条件下で１時間メチロ−ｙ化反応を行な
わせた。得られ九メチロール尿素液のｐＨは９．０であ
った０次いでこの温度５６℃のメチロ−〃尿素液に硫酸
の２０％水溶液を添加してそのｐＨを８．６に調整し、
メチレン化反応を行なわせて尿素・ホルムアルデヒド縮
合物を得たＯメチレン化反応時の最高温度は６８℃、メ
チレン化反応時から全体固化迄の経過時間は約６０分で
あった。この後、冷却して取り出し温度８０℃で乾燥し
て製品とした０得られた製品は１０００ｔであシ、この
ものの分析値は次の通りであった０ＴＮ＝８９．０１％
、ＷＩＮ向１７．００％、ＨＷＩＮ−８，６４％、ＨＷ
ＩＮ／ＴＮ＝２２．１５％、ｐＨは７．６、このように
して得た製品の土壌中での無機化率を畑状類、温度８０
℃の条件下で測定した。結果を第１表に示す◇比較例１ １０１１．８７％のホルムアルデヒド水溶液８１８２に
結晶状のへキサメチレンテトフミン（純度９９％）８．
１２を添加混入して溶解させたものに、粒状尿素（純度
９９．５％）８１１ｆを尿素／ホルムアルデヒド（ヘキ
サメチレンナトフミン中のホルムアルデヒドを含む）の
モル比が１．８になるように混入して溶解し、温度５５
℃の条件下で１時間メチロ−ρ化反応を行なわせた０得
られたメチロール尿素液のｐＨは８．４であった。次い
でこの温度５５℃のメチロール尿素液に硫酸の２０％水
溶液を添加してそのｐＨを８．５に調整し、メチレン化
反応を行なわせて尿素・ホルムアルデヒド縮合物を得た
０メチレン化反応時の最高１ＭＪ５′は６８℃、メチレ
ン化反応時から全体固化迄の経過時１１１Ｊは約４０分
であった０この後、冷却して取シ出し温度８０℃で乾燥
して製品とし九〇得られた製品は１０００ ｆであシ、
このものの分析値は次の通、りであったＯ ＴＮＮａ３８．０９ ＊、ＷＩＮ４２２．６９％、ＨＷ
ＩＮ＝１４．４０％、ＨＷＩＮ／ＴＮ−８７，８１４、
ｐＨ−”５．７このようにして得た製品の土壌中での無
機化率を畑状類、温度８０℃の条件下で測定した。
重ｉＪｋｇ６、監部部であるＱ 尚、実施例中に示した無機化率の測定は、次の方法によ
る０ 風乾細±５０２をポリプロピレン製２０ ｏｍｊビーカ
ーにとｂｇ素量が１０ｍＦに相当する試料を添加し、更
に土壌水分が最大容水量の６０％となるように水分を補
給して畑状態とした後、良く混合する０水分蒸発防止の
ため、ポリプロピレン製ロートを逆に差し込み、８０℃
の培養室で一定期間培養する０１週間に１回減量水を補
給する０予め定められた期間経過後ビーカーを培養室よ
り取υ出し、次の順序に従って無機化率を測定する０ 先ず、ビーカー中に水分量が１２５２になるまで水を追
加して軟土に対する水の重量比を１＝２．５としｐＨを
測定する。 ｐＨ測定後１ｍカリウムーアフム液で抽
出し、アンモニア態窒素（ＮＨ，：Ｎ）は、ケμダール
蒸留法、硝酸態窒素（ＮＯ，：Ｎ）は、フェノール硫酸
法で定量する０無機化窒素は、乾土５０９中のＮＨ，：
ＮとＮｏ、 ： Ｎの合計として実測されるＯまた試料
を添加しない土壌につき同じ方法で測定し、ブランクと
する。データは２つのテストの平均値である。土壌は新
居浜市内の沖積土を使用したＯ次いで、無機化率を以下
の式によシ算出するＯ縮合物中の窒素含有量はＡＯＡＣ
法に準じて測定した０ 実施例１ 濃度８７％のホルムアルデヒド水溶液８２７ｆに結晶状
のへキサメチレンテトフミン（純度９９１１）８．８Ｆ
と、結晶状のホウ酸ナトリウム１０水和物（純度９９％
）８．８Ｆを添加混入して溶解させたものに、粒状尿素
（純度９９．５％）８２７ｆを尿素／ホルムアルデヒド
（ヘキサメチレンテトラミン中のホルムアルデヒドを含
む）のモル比が１．８になるように混入して溶解し、温
度５６℃の条件下で１時間メチロ−ｙ化反応を行なわせ
た０得られたメチロール尿素液のｐＨは８．９であった
０次いでこの温度５５℃のメチロール尿素液に硫酸の２
０ｇ６水溶液を添加してそのｐＨを８．５に調整し、メ
チレン化反応を行なわせて尿素・ホルムアルデヒド縮合
物を得た〇メチレン化反応時の最高温度は６８℃、メチ
レン化反応時から全体固化迄の経過時間は約８０分であ
った０この後、冷却して取シ出し温度８０℃で乾燥して
製品とした０得られた製品は１０００２であ）、このも
のの分析ｆｌｉｔは次の通シであった０ ＴＮ（全窒素、以下同じ’）−ｆｌ１８．７１％、ＷＩ
Ｎ−２０，０４％、ＨＷＩＮ＝ １０．８４％、ＨＷＩ
Ｎ／ＴＮ＝ ２８．００９６、ｐＨ（！ＥｌｉＩ品試料
ＬＯＰを温度２５℃の水ｔ ｏ ｏｒｒｔに溶解させた
時のｐＨ，以下同じ） −７，４ このよう知して得た製品の土壌中での無機化率を畑状態
、温度８０℃の条件下で測定した０結果を第１表に示す
０ 実施例２ 濃度８７ｍのホルムアルデヒド水溶液７８６ｆに結晶状
のへキサメチレンテトフミン（純度９９ｇ６）８．７Ｆ
と、結晶状のホウ酸ナトリウム１０水和物（純度９９第
） ７．４ Ｆを添加混入して溶解させたものに、粒状
尿素（純度９９．５％）８８７ｔを尿素／ホルムアルデ
ヒド（ヘキサメチレンテトラミン中のホルムアルデヒド
を含む）の七ｐ比が１．５になるように混入して溶解し
、温度５６℃の条件下で１時間メチロ−ｙ化反応を行な
わせた。得られ九メチロール尿素液のｐＨは９．０であ
った０次いでこの温度５６℃のメチロ−〃尿素液に硫酸
の２０％水溶液を添加してそのｐＨを８．６に調整し、
メチレン化反応を行なわせて尿素・ホルムアルデヒド縮
合物を得たＯメチレン化反応時の最高温度は６８℃、メ
チレン化反応時から全体固化迄の経過時間は約６０分で
あった。この後、冷却して取り出し温度８０℃で乾燥し
て製品とした０得られた製品は１０００ｔであシ、この
ものの分析値は次の通りであった０ＴＮ＝８９．０１％
、ＷＩＮ向１７．００％、ＨＷＩＮ−８，６４％、ＨＷ
ＩＮ／ＴＮ＝２２．１５％、ｐＨは７．６、このように
して得た製品の土壌中での無機化率を畑状類、温度８０
℃の条件下で測定した。結果を第１表に示す◇比較例１ １０１１．８７％のホルムアルデヒド水溶液８１８２に
結晶状のへキサメチレンテトフミン（純度９９％）８．
１２を添加混入して溶解させたものに、粒状尿素（純度
９９．５％）８１１ｆを尿素／ホルムアルデヒド（ヘキ
サメチレンナトフミン中のホルムアルデヒドを含む）の
モル比が１．８になるように混入して溶解し、温度５５
℃の条件下で１時間メチロ−ρ化反応を行なわせた０得
られたメチロール尿素液のｐＨは８．４であった。次い
でこの温度５５℃のメチロール尿素液に硫酸の２０％水
溶液を添加してそのｐＨを８．５に調整し、メチレン化
反応を行なわせて尿素・ホルムアルデヒド縮合物を得た
０メチレン化反応時の最高１ＭＪ５′は６８℃、メチレ
ン化反応時から全体固化迄の経過時１１１Ｊは約４０分
であった０この後、冷却して取シ出し温度８０℃で乾燥
して製品とし九〇得られた製品は１０００ ｆであシ、
このものの分析値は次の通、りであったＯ ＴＮＮａ３８．０９ ＊、ＷＩＮ４２２．６９％、ＨＷ
ＩＮ＝１４．４０％、ＨＷＩＮ／ＴＮ−８７，８１４、
ｐＨ−”５．７このようにして得た製品の土壌中での無
機化率を畑状類、温度８０℃の条件下で測定した。
結果を第１表に示す■
比較例２
濃度８７％のホルムアルデヒド水溶＊ｒｓｏりに結晶状
のホウ酸ナトリウム１０水利物（純度９９％’） ７．
６ Ｆを添加混入して溶解させたものに粒状尿素（純度
９９．５％）８４８Ｆを尿素／ホルムアルデヒドのモル
比が１．５になるように混入して溶解し、温度６５℃の
条件下で１時間メチロール化反応を行なわせた０得られ
たメチロ−〃尿素液のｐＨは８．８であった。
のホウ酸ナトリウム１０水利物（純度９９％’） ７．
６ Ｆを添加混入して溶解させたものに粒状尿素（純度
９９．５％）８４８Ｆを尿素／ホルムアルデヒドのモル
比が１．５になるように混入して溶解し、温度６５℃の
条件下で１時間メチロール化反応を行なわせた０得られ
たメチロ−〃尿素液のｐＨは８．８であった。
次いでこの温度６５℃のメチロール尿素液に硫酸の２０
ｇ６水溶液を添加して袷のｐＨを８５に調整し、メチレ
ン化反応を行なわせて尿素ホルムアルデヒド縮合物を得
た◎メチレン化反応時の最高温度は８５℃、メチレン化
反応時から全体固化迄の経過路間は約８分であった・こ
の後、冷却して取シ出し温度８０℃で乾燥して製品とし
た０得られた製品は１０００ｆであシ、このものの分析
値は次の通シであった０ ＴＮ＝８９．８７ｇ６、ＷＩＮ −２８，１２４、ＨＷ
ＩＮζ２０．５０ ｍ、ＨＷＩＮ／ＴＮ鑓５２．０７％
、ｐＨ−７，にのようにして得た製品の土壌中での無機
化率を畑状類、温度８０℃の条件下で測定した◎結果を
第１表に示す。
ｇ６水溶液を添加して袷のｐＨを８５に調整し、メチレ
ン化反応を行なわせて尿素ホルムアルデヒド縮合物を得
た◎メチレン化反応時の最高温度は８５℃、メチレン化
反応時から全体固化迄の経過路間は約８分であった・こ
の後、冷却して取シ出し温度８０℃で乾燥して製品とし
た０得られた製品は１０００ｆであシ、このものの分析
値は次の通シであった０ ＴＮ＝８９．８７ｇ６、ＷＩＮ −２８，１２４、ＨＷ
ＩＮζ２０．５０ ｍ、ＨＷＩＮ／ＴＮ鑓５２．０７％
、ｐＨ−７，にのようにして得た製品の土壌中での無機
化率を畑状類、温度８０℃の条件下で測定した◎結果を
第１表に示す。
第１表に示すように、本発明方法によって得られた尿素
・ホルムアルデヒド縮合物は、土壌中での無機化速度は
適度ＫＩＩ！慢であ夛、従来方法によって得られた尿素
・ホルムアルデヒド縮合物に比し、従来よシはとんど肥
効かないものと判断されてきたＨＷＩＮも土壌中におい
て比較的短期間に高率に無様態窒素に分解することが明
らかである。
・ホルムアルデヒド縮合物は、土壌中での無機化速度は
適度ＫＩＩ！慢であ夛、従来方法によって得られた尿素
・ホルムアルデヒド縮合物に比し、従来よシはとんど肥
効かないものと判断されてきたＨＷＩＮも土壌中におい
て比較的短期間に高率に無様態窒素に分解することが明
らかである。
従って、本発明方法によって得られる尿素・ホルムアル
デヒド縮合物は、比較的短期作物を対象とした緩効性窒
素肥料として、その効果を充分期待することができる◇ 実施例８ 濃度８７％のホルムアルデヒド水溶液９８９ｆに結晶状
のへキサメチレンテトラミン（純度９９＊）１８．８Ｆ
と、結晶状のホウ酸ナトリウム１０水和物（純度９９％
’） ８７．５ ｆを添加混入して溶解させたものに、
粒状尿素（純度９９．５％）７４６Ｆを尿素／ホルムア
ルデヒド（ヘキサメチレンテトラミン中のホルムアルデ
ヒドを含ム）のモρ比が１．０になるように混入してな
解し、温度６６℃の条件下で１時間メチロール化反応を
行なわせた０得られたメチロール尿素液のｐＨは９．１
であった０次いでこの温度５６℃のメチロ−〃尿素液に
硫酸の２０９６水溶液を添加してそのｐＨを４． ＯＫ
ｔＩ４整し、メチレン化反応を行なわせて尿素・ホル
ムアルデヒド縮合物を得た・メチレン化度応待の最高温
度は７０℃、メチレン化度応待から全体固化迄の経過時
間は約４０分であった０この後、冷却して取υ出し温度
８０℃で乾燥して製品とした。得られた製品は１ｏｏｏ
ｒであシ、このものの分析値は次の通シであったＯ ＴＮ■８５．８９％、ＷＩＮ驕２７．９９％、ＨＷＩＮ
−２１，１５％、ＨＷＩＮ／ＴＮ諺５９．７６％、ｐＨ
＝７．８このようにして得た製品の土壌中での無機化率
を畑状塵、温度８０℃の条件下で測定した。
デヒド縮合物は、比較的短期作物を対象とした緩効性窒
素肥料として、その効果を充分期待することができる◇ 実施例８ 濃度８７％のホルムアルデヒド水溶液９８９ｆに結晶状
のへキサメチレンテトラミン（純度９９＊）１８．８Ｆ
と、結晶状のホウ酸ナトリウム１０水和物（純度９９％
’） ８７．５ ｆを添加混入して溶解させたものに、
粒状尿素（純度９９．５％）７４６Ｆを尿素／ホルムア
ルデヒド（ヘキサメチレンテトラミン中のホルムアルデ
ヒドを含ム）のモρ比が１．０になるように混入してな
解し、温度６６℃の条件下で１時間メチロール化反応を
行なわせた０得られたメチロール尿素液のｐＨは９．１
であった０次いでこの温度５６℃のメチロ−〃尿素液に
硫酸の２０９６水溶液を添加してそのｐＨを４． ＯＫ
ｔＩ４整し、メチレン化反応を行なわせて尿素・ホル
ムアルデヒド縮合物を得た・メチレン化度応待の最高温
度は７０℃、メチレン化度応待から全体固化迄の経過時
間は約４０分であった０この後、冷却して取υ出し温度
８０℃で乾燥して製品とした。得られた製品は１ｏｏｏ
ｒであシ、このものの分析値は次の通シであったＯ ＴＮ■８５．８９％、ＷＩＮ驕２７．９９％、ＨＷＩＮ
−２１，１５％、ＨＷＩＮ／ＴＮ諺５９．７６％、ｐＨ
＝７．８このようにして得た製品の土壌中での無機化率
を畑状塵、温度８０℃の条件下で測定した。
結果を第２表に示す。
実施例４
濃度８７％のホルムアルデヒド水ｇＭ６２７ｆに結晶状
のへキサメチレンテトラミン（純度９９＊）ｔ、９ｐと
、結晶状のホウ酸ナトリウム１゜水和物（純度ｇｇ＊）
６．８ｒｔ−添加混入して溶解させたものに１粒状尿素
（純度９９．５４ ）８４８ Ｆヲ尿ｉ／ホ〃ムア〃デ
ヒド（ヘキサメチレンテトラミン中のホルムアルデヒド
を含む）のモル比が１．８になるように混入して溶解し
、温度５５℃の条件下で１時間メチロ−ρ化反応を行な
わせた０得られたメチロール尿素液のｐＨは９．１であ
った◎次いでこの温度５６℃のメチロ−〜尿素液に塩酸
の１０ｇ６水溶液を添加してそのｐＨを８．６に調整し
、メチレン化反応を行なわせて尿素・ホルムアルデヒド
縮金物を得た。
のへキサメチレンテトラミン（純度９９＊）ｔ、９ｐと
、結晶状のホウ酸ナトリウム１゜水和物（純度ｇｇ＊）
６．８ｒｔ−添加混入して溶解させたものに１粒状尿素
（純度９９．５４ ）８４８ Ｆヲ尿ｉ／ホ〃ムア〃デ
ヒド（ヘキサメチレンテトラミン中のホルムアルデヒド
を含む）のモル比が１．８になるように混入して溶解し
、温度５５℃の条件下で１時間メチロ−ρ化反応を行な
わせた０得られたメチロール尿素液のｐＨは９．１であ
った◎次いでこの温度５６℃のメチロ−〜尿素液に塩酸
の１０ｇ６水溶液を添加してそのｐＨを８．６に調整し
、メチレン化反応を行なわせて尿素・ホルムアルデヒド
縮金物を得た。
メチレン化反応時の最高温度は７０℃、メチレン化反応
時から全体固化迄の経過時間は約２０分であった０この
後、冷却して取シ出し温度８０℃で乾燥して製品とした
０得られた製品は１０００Ｆであシ、このものの分析値
は次の通シであった◇ ＴＮ＝８９．４４％、ｗＩＮ＝１５．５２＊、ＨＷＩＮ
−６，４８％、ＨＷＩＮ／ＴＮ−１６，４８４、ｐＨ−
７，８このようにして得た製品の土壌中での無機化率を
畑状塵、温度８０℃の条件下で測定した。
時から全体固化迄の経過時間は約２０分であった０この
後、冷却して取シ出し温度８０℃で乾燥して製品とした
０得られた製品は１０００Ｆであシ、このものの分析値
は次の通シであった◇ ＴＮ＝８９．４４％、ｗＩＮ＝１５．５２＊、ＨＷＩＮ
−６，４８％、ＨＷＩＮ／ＴＮ−１６，４８４、ｐＨ−
７，８このようにして得た製品の土壌中での無機化率を
畑状塵、温度８０℃の条件下で測定した。
結果を第２表に示す。
比較例３
濃度８７％のホルムアルデヒド水溶液９８７ｆに粒状の
水酸化ナトリウム（純度９８％）１９．７２と結晶状の
ホウ酸ナトリウム１０水和物（純度９９ｇ６）８９．５
ｆｆ：添加混入して溶解させたものに、粒状尿素（純度
９９．５１１７８４Ｆを尿素／ホルムアルデヒドのモル
比が１．０になるように混入して溶解し、温度５６℃の
条件下で１時間メチロ−ｐ化反応を行なわせた。得られ
たメチロ−〃尿素液のｐＨは１２．７であった。次いで
この温度５５℃のメチロール尿素液に硫酸の２０９６水
溶液を添加してそのｐＨを４．０に調整し、メチレン化
反応を行なわせて尿素・ホルムアルデヒド縮金物を得た
０メチレン化反応時の最高温度は９６℃、メチレン化反
応時から全体固化迄の経過時間は約１分であった。この
後、冷却して取υ出し温度８０℃乾燥して製品とした。
水酸化ナトリウム（純度９８％）１９．７２と結晶状の
ホウ酸ナトリウム１０水和物（純度９９ｇ６）８９．５
ｆｆ：添加混入して溶解させたものに、粒状尿素（純度
９９．５１１７８４Ｆを尿素／ホルムアルデヒドのモル
比が１．０になるように混入して溶解し、温度５６℃の
条件下で１時間メチロ−ｐ化反応を行なわせた。得られ
たメチロ−〃尿素液のｐＨは１２．７であった。次いで
この温度５５℃のメチロール尿素液に硫酸の２０９６水
溶液を添加してそのｐＨを４．０に調整し、メチレン化
反応を行なわせて尿素・ホルムアルデヒド縮金物を得た
０メチレン化反応時の最高温度は９６℃、メチレン化反
応時から全体固化迄の経過時間は約１分であった。この
後、冷却して取υ出し温度８０℃乾燥して製品とした。
得られた製品はｔｏｏｏｒであり、このものの分析値は
次の通シであった０ ＴＮ−８４，０ａｌｌ、ＷＩＮ−８４，０８４、ＨＷＩ
Ｎ−８Ｂ、６７優、ＨＷＩＮ／ＴＮ＝ ９８．８０４、
ｐＨ−５，４このようにして得た製品の土壌中での無機
化率を畑状塵、温度８０℃の条件下で測定した◎結果を
第２表に示す。
次の通シであった０ ＴＮ−８４，０ａｌｌ、ＷＩＮ−８４，０８４、ＨＷＩ
Ｎ−８Ｂ、６７優、ＨＷＩＮ／ＴＮ＝ ９８．８０４、
ｐＨ−５，４このようにして得た製品の土壌中での無機
化率を畑状塵、温度８０℃の条件下で測定した◎結果を
第２表に示す。
比較例４
濃度３７ｇ６のホルムアルデヒド水ｍＨ６４５ｔに粒状
の水酸化カリウム（純度８６％）６．５Ｆを添加混入し
て溶解させたものに粒状尿素（純度９９．５４）８６４
ｆを尿素／ホルムアルデヒドのモル比が１．８になるよ
うに混入して溶解し、温度５５℃の条件下で１時間メチ
ロール化反応を行なわせた。得られたメチロ−〃尿素液
のｐＨは１２．２であった。次いでこの温度５６℃のメ
チロール尿素面に塩酸の１０４水溶液を添加してそのｐ
Ｈを８．５に調整し、メチレン化反応を行なわせて尿素
・ホルムアルデヒド縮金物を得た＠メチレン化ズ応時の
最高温度は８４℃、メチレン化反応時から全体固化迄の
経過時間は約８分であった。この後、冷却して取シ出し
温度８０℃で乾燥して製品とした０得られた製品はｔｏ
ｏ。
の水酸化カリウム（純度８６％）６．５Ｆを添加混入し
て溶解させたものに粒状尿素（純度９９．５４）８６４
ｆを尿素／ホルムアルデヒドのモル比が１．８になるよ
うに混入して溶解し、温度５５℃の条件下で１時間メチ
ロール化反応を行なわせた。得られたメチロ−〃尿素液
のｐＨは１２．２であった。次いでこの温度５６℃のメ
チロール尿素面に塩酸の１０４水溶液を添加してそのｐ
Ｈを８．５に調整し、メチレン化反応を行なわせて尿素
・ホルムアルデヒド縮金物を得た＠メチレン化ズ応時の
最高温度は８４℃、メチレン化反応時から全体固化迄の
経過時間は約８分であった。この後、冷却して取シ出し
温度８０℃で乾燥して製品とした０得られた製品はｔｏ
ｏ。
ｆであり、とのものの分析値は次の通シであった０
ＴＮ−４０，１０％、ＷＩＮ−１４，８７％、ＨＷＩＮ
＝９．１７％、ＨｗｌＮ／ＴＮ −２２，８７ｍ、ｐＨ
−４，５このようにして得た製品の土壌中での無機化率
を畑状塵、温度８０℃の条件下で測定した。
＝９．１７％、ＨｗｌＮ／ＴＮ −２２，８７ｍ、ｐＨ
−４，５このようにして得た製品の土壌中での無機化率
を畑状塵、温度８０℃の条件下で測定した。
結果を第２表に示す。
〜１、
＼、
実施例５
実施例１で得た製品５００１Ｆをポリエチレン袋に入れ
て密封し、室内に室温状態で１年間放置した後、内容物
を取シ出して分析したＯ分析値は次の通シであった０ 〈製造直後品〉 〈１年間放置後品〉ＴＮ
ａ８．７１％ ８８．７１ ｍＷＩＮ
２０．０４％ ２０．８０ ＊ＨＷＩＮ
１０．８４％ １０．９７ＬＮＨｗｒＮ／ＴＮ
２８．００＊ ２Ｂ、８４＊ｐ Ｈ７，４７，
２ 木製品は、上記分析値が示す如く長期間の貯蔵後におい
てもほとんど変化を示さず安定であったＯ このようＫして得た１年間放置後品の土壊中での無機化
率を畑状態、温度８０℃の条件下で測定した０結果を第
８表に示す０ 比較例５ 本発明者等が先に出願した特開昭６０−２６４８８４の
実施例１で得た製品５００２をポリエチレン袋に入れて
密封し、室内に室温状態で１年間放置した後、内容物を
取シ出して分析し九０分析値は次の通シであった〇 く製造直後品〉 く１年間放置後品〉ＴＮ
８７．１８４ ８７．１８％ＷＩＮ
２５．１０％ ２７．２６％ＨＷＩＮ
１１．８８ｍ １４．８１％ＨＷＩＮ／ＴＮ
８２．００＊ ８９．８９＊ｐ Ｈ４，４４，５ 木製品は、上記分析値が示す如く長期間の貯蔵後におい
て多少の変化を示し不安定であった。
て密封し、室内に室温状態で１年間放置した後、内容物
を取シ出して分析したＯ分析値は次の通シであった０ 〈製造直後品〉 〈１年間放置後品〉ＴＮ
ａ８．７１％ ８８．７１ ｍＷＩＮ
２０．０４％ ２０．８０ ＊ＨＷＩＮ
１０．８４％ １０．９７ＬＮＨｗｒＮ／ＴＮ
２８．００＊ ２Ｂ、８４＊ｐ Ｈ７，４７，
２ 木製品は、上記分析値が示す如く長期間の貯蔵後におい
てもほとんど変化を示さず安定であったＯ このようＫして得た１年間放置後品の土壊中での無機化
率を畑状態、温度８０℃の条件下で測定した０結果を第
８表に示す０ 比較例５ 本発明者等が先に出願した特開昭６０−２６４８８４の
実施例１で得た製品５００２をポリエチレン袋に入れて
密封し、室内に室温状態で１年間放置した後、内容物を
取シ出して分析し九０分析値は次の通シであった〇 く製造直後品〉 く１年間放置後品〉ＴＮ
８７．１８４ ８７．１８％ＷＩＮ
２５．１０％ ２７．２６％ＨＷＩＮ
１１．８８ｍ １４．８１％ＨＷＩＮ／ＴＮ
８２．００＊ ８９．８９＊ｐ Ｈ４，４４，５ 木製品は、上記分析値が示す如く長期間の貯蔵後におい
て多少の変化を示し不安定であった。
このようにして得た１年間放置後品の土壊中での無機化
率を畑状態、温度８０℃の条件下で測定し、た０結果を
第８表に示す０ 実施例６ 実施例４で得た製品５００Ｆをポリエチレン袋に入れて
密封し、室内に室温状態で６ケ月間放置した後、内容物
を取シ出して分析した。分析値は次の通りであった。
率を畑状態、温度８０℃の条件下で測定し、た０結果を
第８表に示す０ 実施例６ 実施例４で得た製品５００Ｆをポリエチレン袋に入れて
密封し、室内に室温状態で６ケ月間放置した後、内容物
を取シ出して分析した。分析値は次の通りであった。
〈製造直後品〉 く６ケ月間放置後品〉ＴＮ
８９．４４４ ８９．４４鵞ＷＩＮ
１５．５２９６ １５．８６％ＨＷＩＮ
６．４８５＋１ ６．８２９６ＨＷＩＮ／Ｔ
Ｎ １６．４３９６ １６．０２％ｐ ）（７，８
７，８ 本に’を品は、上記分析値が示す如く長期間の貯蔵後に
おいてもほとんど変化を示さず安定であうた。
８９．４４４ ８９．４４鵞ＷＩＮ
１５．５２９６ １５．８６％ＨＷＩＮ
６．４８５＋１ ６．８２９６ＨＷＩＮ／Ｔ
Ｎ １６．４３９６ １６．０２％ｐ ）（７，８
７，８ 本に’を品は、上記分析値が示す如く長期間の貯蔵後に
おいてもほとんど変化を示さず安定であうた。
このようにして得た６ケ月間放１４後品の土壌中での無
機化率を畑状態、温度８０℃の条件下で測定した０結果
を第８表に示す。
機化率を畑状態、温度８０℃の条件下で測定した０結果
を第８表に示す。
比較例６
比牧例６に同じく特開昭６０−２６４８８４の実施例１
２で得た製品５００ｆをポリエチレン袋に入れて密封し
、室内に室温状態で６ケ月間放置した後、内容物を取シ
出して分析した０分析値は次の通シであった。
２で得た製品５００ｆをポリエチレン袋に入れて密封し
、室内に室温状態で６ケ月間放置した後、内容物を取シ
出して分析した０分析値は次の通シであった。
く製造直後品〉 く６ケ月間放置後品〉ＴＮ
８９．５８ル ８９．５８％ＷＩＮ
１５．９８％ １７．１４９６ＨＷＩＮ
４．８２座 ５．７５％ＨＷＩＮ／ＴＮ
１２．１８％ １４．５８％ｐＨ［５，１５，
８ 木製品は、上記分析値が示す如く長期間の貯蔵後におい
て多少の変化を示し不安定であった。
８９．５８ル ８９．５８％ＷＩＮ
１５．９８％ １７．１４９６ＨＷＩＮ
４．８２座 ５．７５％ＨＷＩＮ／ＴＮ
１２．１８％ １４．５８％ｐＨ［５，１５，
８ 木製品は、上記分析値が示す如く長期間の貯蔵後におい
て多少の変化を示し不安定であった。
Claims (1)
- 尿素とホルムアルデヒドとを、アルカリ触媒を用いてア
ルカリ性下にメチロール化反応を行なわせ、次いで酸触
媒を用いて酸性下にメチレン化反応を行なわせて尿素・
ホルムアルデヒド縮合物からなる緩効性窒素肥料を製造
するに当り、尿素／ホルムアルデヒドのモル比を１．０
〜１．８とし、アルカリ触媒としてヘキサメチレンテト
ラミンとホウ酸ナトリウムを用い、酸触媒として無機酸
を用いることを特徴とする尿素・ホルムアルデヒド縮合
物よりなる緩効性窒素肥料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61066543A JPH062626B2 (ja) | 1986-03-24 | 1986-03-24 | 緩効性窒素肥料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61066543A JPH062626B2 (ja) | 1986-03-24 | 1986-03-24 | 緩効性窒素肥料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62223084A true JPS62223084A (ja) | 1987-10-01 |
| JPH062626B2 JPH062626B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=13318921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61066543A Expired - Lifetime JPH062626B2 (ja) | 1986-03-24 | 1986-03-24 | 緩効性窒素肥料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH062626B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002284591A (ja) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 尿素−ホルムアルデヒド縮合物系超緩効性窒素肥料の製造方法 |
| CN102491858A (zh) * | 2011-12-20 | 2012-06-13 | 上海化工研究院 | 一种硝尿基缓释复合肥料的制造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60264384A (ja) * | 1984-06-12 | 1985-12-27 | 住友化学工業株式会社 | 緩効性窒素肥料の製造方法 |
| JPS61127690A (ja) * | 1984-11-21 | 1986-06-14 | 三菱化学株式会社 | 緩効性窒素肥料の製造方法 |
-
1986
- 1986-03-24 JP JP61066543A patent/JPH062626B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60264384A (ja) * | 1984-06-12 | 1985-12-27 | 住友化学工業株式会社 | 緩効性窒素肥料の製造方法 |
| JPS61127690A (ja) * | 1984-11-21 | 1986-06-14 | 三菱化学株式会社 | 緩効性窒素肥料の製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002284591A (ja) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 尿素−ホルムアルデヒド縮合物系超緩効性窒素肥料の製造方法 |
| CN102491858A (zh) * | 2011-12-20 | 2012-06-13 | 上海化工研究院 | 一种硝尿基缓释复合肥料的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH062626B2 (ja) | 1994-01-12 |
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