JPS62220503A - ビニル化合物の重合体及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は水素化ケイ素基（Ｓｔ−Ｈ）を有する重合体及
びその製造方法に関する。

〔従来の技術〕

水素化ケイ素基（Ｓｉ−Ｈ）を存する化合物は、熱や触
媒を用いてアルケンやアルキンなどの不飽和炭化水素化
合物にヒドロシリル化反応することが知られている。こ
のような性質を利用することによって分子内に水素化ケ
イ素基を有するオルガノシロキサン系高分子化合物と分
子内に不飽和結合を有する高分子化合物との反応により
グラフト共重合体やブロック共重合体などが容易に得ら
れる。また、分子内に２個以上の水素化ケイ素基を有す
るオルガノシロキサン系高分子化合物と分子内に２個以
上の不飽和結合を有する高分子化合物を用い反応させれ
ば、２種の高分子鎖が入り組んだ３次元的構造が生成す
るため優れた物性を有するものが得られると期待される
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記したように分子内に水素化ケイ素基を有する高分子
化合物としては、主鎖が一３ｉ−０−からなる無機高分
子化合物であるオルガノポリシロキサン誘導体が知られ
ているだけであり、主鎖が炭素よりなる有機高分子化合
物では水素化ケイ素基を有するものが知られていなかっ
た。

本発明の目的は主鎖が炭素よりなり、かつ、水素化ケイ
素基を有する高分子化合物及びその製造方法を提供する
ことにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは重合体末端に水素化ケイ素基を含存するビ
ニル化合物重合体について鋭意検討し、リチウム化合物
を触媒として重合したビニル化合物の重合体に活性リチ
ウム末端のある状態で特定のシラン化合物を反応させる
ことにより、水素化ケイ素基を導入できることを見出し
、本発明を完成した。

すなわち、本発明は少なくとも一つの末端に、一般式 ％式％ （式中、Ｒは炭化水素基、ｎは１〜３の整数）で表され
るシラン基を有し、かつ、ビニル化合物単量体単位が少
なくとも２であることを特徴とするビニル化合物の重合
体、及び、リチウム化合物を開始剤としてビニル化合物
を重合して得た活性リチウム末端を有する重合体に、一
般式ｌＳ　ｉ＋　ＨｓＲｚｔ＊ｚ−１１（１）（式中、
Ｒは炭化水素基であり、１は１以上の整数、ｍは１乃至
２１＋２の整数である。）で表されるヒドリドシラン化
合物を反応せしめることを特徴とするビニル化合物の重
合体の製造方法である。

本発明の重合体についてその製造法を以下に詳細に説明
する。

本発明においてビニル化合物としては、後述するリチウ
ム化合物によって付加重合し、活性リチウム末端を形成
するものであれば良く、特に制限はない。例えば、スチ
レン、α−及び又はβ−アルキルスチレン及びこれらの
ベンゼン積置ＷＡｇＭ導体などのスチレン誘導体、ブタ
ジェン、イソプレンなどの共役ジエン類、アクリル酸及
びメタクリル酸のエステル類がその代表的なものとして
挙げられる。

本発明に用いるリチウム化合物としては、リチウム金属
自体、リチウム合金、アルキルリヂウムなどである。

重合条件としては、リチウム化合物を用いるアニオン重
合の条件がそのまま採用可能であり、特に制限は無いが
、通常、酸素、水分等の重合活性を失わせる物質の不存
在下に重合される。

集合に際して、エチレングリコールのジアルキルエーテ
ル、ジエチレングリコールのジアルキルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサンなどの直鎖エーテルや環状
エーテルなどを活性化剤として使用することができ、ま
た、必要に応じてトルエン、ベンゼン、キシレン、ヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの不活性重合媒体
を使用することもできる。

重合温度としても特に制限はな（、後述の反応が達成さ
れる程度に重合体の活性末端が存在する温度が望ましい
。通常、−１００〜＋２００℃、好ましくは一１００〜
＋１００℃である。

本発明では、上記により得られた活性リチウム末端を有
する重合体に、次いで少なくとも１個の水素原子を有す
るヒドリドシラン化合物を反応させる。

このヒドリドシラン化合物を反応させる方法についても
特に制限はなく、上記重合体を製造した条件下にヒドリ
ドシラン化合物を導入するだけで充分に反応が進行し、
末端に５ｉ−Ｈ基を有する重合体が得られる。なお、必
要に応じ攪拌や混合に工夫することや反応温度を変化さ
せることも可能である。

ここで用いるヒドリドシラン化合物としては、一般式ｌ ５ｉｉＨＩＩＲｚｔ−ｚ−（１） （式中、Ｒは炭化水素基であり、Ｉは１以上の整数、ｍ
はｌ乃至２１＋２の整数である。）で表される化合物で
あり、Ｒとしては炭素数１〜１５程度の飽和あるいは不
飽和の脂肪族、脂環族基や芳香族基である。具体的には
、シラン、モノメチルシラン、干ノエチルシラン、モノ
フェニルシラン等のトリヒドリドシラン、ジメチルシラ
ン、ジエチルシラン、ジフェニルシラン等のジエチルシ
ラン、トリメチルシラン、トリエチルシラン、トリフェ
ニルシラン等のモノヒドリドシランなどが例示できる。

また、ジシラン、トリシラン及びその水素原子が上述の
ような炭化水素基で置換されたものも使用可能である。

特にシラン、ジシラン、トリシランなどの少なくとも１
個の水素原子が炭化水素基で置換されたものが好ましい
。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明する。

実施例１ 三ロフラスコ（１００ｍｌ）内を窒素置換した後、乾燥
したトルエン５０ｍ　ｌ、α−メチルスチレン２５ｍ１
、ジエチレングリコール１ｍｌを入れ、混合した。室温
に保ったままｎ−ブチルリチウム（１５ｗｔ％）８ｍｌ
を加えた後、氷冷して３°Ｃまで冷やした。３０分間重
合したのち、ガス導入管からエチルトリヒドリドシラン
ガス１ｇを重合液中へ吹きあんだところ反応液の色が赤
から無色に変化した。

過剰のエチルトリヒドリドシランガスを追い出すため、
反応混合物を５０℃まで昇温し、２時間攪拌したのち、
多量のメタノール中に投入して、生成したポリマーを析
出させ、濾過して集めたのち減圧乾燥し、白色の重合体
１３ｇを得た。この重合体の重量平均分子量（ゲルパー
ミェーション・クロマトグラフィーによる）は８　、２
００であった。

得られた重合体の赤外吸収スペクトルを第１図に示した
。波数２１２０ｃｍ−’に５ｉ−Ｈに基づく吸収が認め
られる。

実施例２ 三ロフラスコ（３００＋ａｌ）内を窒素置換した後、乾
燥したテトラヒドロフラン２００ｍ１を入れ、更に、ナ
フタリンとリチウム金属から合成したリチウムナフタリ
ンのテトラヒドロフラン溶液（１，６ｍｏｌ／Ｉ）１４
ｍｌを加えて混合した。この溶液を一７０℃に冷却した
のちスチレン１６ｇを入れ、重合した。３０分間重合し
たのち、ガス導入管からエチルトリヒドリドシランガス
５ｇを重合液中へ吹き込んだ。さらに、２時間攪拌した
のち、多量のメタノール中に投入して、生成し−たポリ
マーを析出させ、濾過して集めたのち減圧乾燥し、白色
の重合体１５．５ｇを得た。この重合体の重量平均分子
量は１６．０００であった。

得られた重合体の赤外吸収スペクトルを第２図に示した
。波数２１２０ｃ＋ｍ−１に５ｉ−Ｈに基づく吸収が認
められる。

〔発明の効果〕

本発明により、反応性重合体として利用できる水素化ケ
イ素基（Ｓｉ−Ｈ）を端末に有するビニル化合物の重合
体が提供され、工業的に極めて価値がある。

また、本発明の重合体は末端に水素化ケイ素基（Ｓｉ−
Ｈ）を有し、ビトロシリル化反応をするなどの特性の他
は、同等の分子量を有するビニル化合物の重合体と同様
の機械的物性を有している。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図共に本発明の重合体の一例の赤外吸収ス
ペクトルを示す図である。 特許出願人　　三井東圧化学株式会社 第１図 ！Ｌ＊ｃ−−を 第　２　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも一つの末端に、一般式 −ＳｉＨ＿ｎＲ＿３＿−ｎ （式中、Ｒは炭化水素基、ｎは１〜３の整数）で表され
   るシラン基を有し、かつ、ビニル化合物単量体単位が少
   なくとも２であることを特徴とするビニル化合物の重合
   体 ２、ビニル化合物が、スチレン誘導体、共役ジエン、ア
   クリル酸エステル、メタクリル酸エステルから選ばれた
   化合物である特許請求の範囲第１項記載のビニル化合物
   の重合体 ３、リチウム化合物を開始剤としてビニル化合物を重合
   して得た活性リチウム末端を有する重合体に、一般式
   I Ｓｉ＿ｌＨ＿ｍＲ＿２＿ｌ＿＋＿２＿−＿ｍ（ I ）（
   式中、Ｒは炭化水素基であり、ｌは１以上の整数、ｍは
   １乃至２１＋２の整数である。）で表されるヒドリドシ
   ラン化合物を反応せしめることを特徴とするビニル化合
   物の重合体の製造方法 ４、ビニル化合物が、スチレン誘導体、共役ジエン、ア
   クリル酸エステル、メタクリル酸エステルから選ばれた
   化合物である特許請求の範囲第３項記載のビニル化合物
   の重合体