JPS6221799A - チタン酸金属繊維状物の製造法 - Google Patents

チタン酸金属繊維状物の製造法

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JPS6221799A
JPS6221799A JP15799685A JP15799685A JPS6221799A JP S6221799 A JPS6221799 A JP S6221799A JP 15799685 A JP15799685 A JP 15799685A JP 15799685 A JP15799685 A JP 15799685A JP S6221799 A JPS6221799 A JP S6221799A
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JP
Japan
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dititanate
crystalline
dipotassium
aqueous solution
fibers
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Application number
JP15799685A
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English (en)
Inventor
Tetsuo Saito
斎藤 哲夫
Haruki Miura
春樹 三浦
Takeshi Sato
猛 佐藤
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Tohoku Kaihatsu KK
Original Assignee
Tohoku Kaihatsu KK
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  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は圧電、焦電性材料等の原料となるチタン酸金属
(MTX□、、  、 MはBa、Sr、Pb、Ca、
Ma。
zn、Niなどの二価金属)の配向性結晶質繊維状物の
製造法に関する。
口、従来の技術 チタン酸バリウム(BctT; Cb ) 、チタン酸
ストロンチウム(S 1−Ti 03) 、チタン酸鉛
()ントT;(:’、)などのチタン酸金属は強yJ電
又は誘電性材料として用いられている。
」:記のチタン酸金属は通常、酸化チタン粉末と所望の
金属の酸化物、炭酸化物などの粉末を混合して焼結又は
融解することにより製造される。
ハ8発明が解決しようとする問題点 上記の粉末を用いる従来法によって得られるチタン酸金
属においては、精品配向性を有していない。従ってこれ
を原料とした製品は圧電性、焦電性などの物質が持つ本
来の特性を充分発揮させているとは言い難かった。
二9問題点を解決するための手段 本発明は出発原料として2チタン酸カリウム又t、t 
ソ(7) 水和x s体(一般式KJ −J HJ ”
、t oy 、l” HJ 02党は0〜2、―は通常
0〜2)の繊維状結晶物を選び、これに所望二価金属の
酸°化物、水酸化物などの金属化物水溶液を接触せしめ
て昇温好ましくは100℃以上の温度下において水溶液
反応、水熱反応を行うことにより極めて結晶配向性に富
んだチタン酸金属繊維状物を容易に製造することができ
たものである。
2チタン酸カリウム(K、下1°20.)は比較的に低
い融点(965℃)を持ち、溶融状態から徐冷するだけ
で簡単に結晶性繊維状物が得られる。このものは室温で
放置しても吸湿膨潤して単結晶繊維に分れるが、水に浸
漬すると一般式Kz−p呂1丁1□0オ・mH,Oの水
和物となり、水温の上昇に伴いカリウムの溶出が増大し
、更に酸処理すればカリウムは殆んど完全に除去される
が、その結晶基本構造は維持される。
金属化物としては金属M (Ba、Sr、Pb、Ca、
Mg、Zn、Niなどの二価金属)の酸化物、水酸化物
無131酸塩、有機酸塩[例えば3a系を代表して示せ
ば、@、i0 、 Btt(OH)、、 l3aCO3
、CCH3CO,)、β、z、BaCλよ等がある。]
であって、これらは水溶液として用いられる。
ホ0作用 2チタン酸カリウム及びその水和誘導体は偏平な層状結
晶構造を有する繊維状物であり、前記の金属化物の水溶
液と接触すると、例えば下記反応式のようにMLOJが
得られる。
Kx−J!Hi丁’−! 0+ ・mHJQ  士ZM
Q→ 2ん1丁r 03  t  *** H2O↑ 
(鳴−、H))O従って両者をMT;03に対応するモ
ル比で混合反応すれば、略収率100%となし得る。
また前記金属化物が異種金属よりなる二種以上である場
合は、それぞれのモル比に応じた割合いの混合した結晶
又はその一部が固溶体となったものが得られるが、金属
化物の合計モル比が過剰の場合には、それぞれの金属の
反応性の優先順位に従って組成比を制御することができ
る。
高純度のMT;OJを得るためには、2チタン酸カリウ
ムを水処理、酸処理してカリウムを成るべく抽出除去し
て反応系のカリウム111度を低減することが望ましい
F記の反応は通常30℃以上の温度下で進行するが、1
40℃以上の水熱反応によれば、反応時間を短縮できる
ので好ましい。
得られたMT;Oyは出発原料の2チタン酸力リウムm
雑の方位に対応した方向性を有する結晶となる。
へ、実施例 実施例1 炭酸カリウム粉末と酸化チタン(ルチル)粉末を1:2
のモル比で混合し、1100℃に加熱溶融後、徐冷して
2チタン酸カリウムの結晶繊維を得、冷水処理、塩酸処
理して出発原料繊維とした。
水酸化バリウム(I3.C0H)、、f;H,O)の0
.01モル。
0.1モル、1モル、2モル、5モルの水溶液〈溶解し
ない場合は一部固体での相等濃度)に、霞石゛Oヨに相
当する闇の出発原料繊維を混入し、30℃、60’c、
ioo℃、140℃、180℃の各温度に昇温して反応
させた。反応温度が30℃及び60℃では20日間でも
反応は不充分であり、100℃では10日間で略反応が
完了し、140℃では24時間、180℃では3時間で
反応は完了した。反応生成物を熱湯洗滌後濾過して目的
のチタン酸バリウム(Ba丁1°OJ)の結晶性繊維状
物が得られた。 比較のために酸化チタン(ルチル)粉
末と炭酸バリウム粉末とを混合焼成(1400℃)する
従来法により因Tl03を製造した。
両者の試料を500k(+/cnIの圧力で直径20m
m、 2mn+厚に加圧成形して、X線粉末回折強度を
測定したところ、1dol(本発明によって得られたも
の)の(111)面に対する(100)面、 (200
)面の(BaT1Q3結晶を立方晶系と見なした面指数
として)の強度比は後右の2〜3倍であり、結晶配向性
に優れていた。
また前者のBET比表面積は5〜20ゴ/gぐあった。
実施例2 実施例1の水酸化バリウムを水酸化ストロンチウムに代
えて、全く同様の条件で、チタン酸ストロンチウム(S
rTch)結晶性繊維状物を得た。
一方炭酸ストロンチウム粉末と酸化チタン粉末を140
0℃で混合焼成する従来法でチタン酸ストロンチウムを
i??た。
実施例1と同様にこのものの(111)面に対する(1
00)而、 (200)面のX線回折強度比を測定した
ところ前者が後者の4〜5倍に達した。
実施例3 実施例1の水酸化バリウムを水酸化バリウムと水酸化ス
トロンチウムの当モル混合物とした以外は、全(同様の
条件でチタン酸バリウムとチタン酸ストロンチウムが混
合した結晶性aui状物を得た。
ト1発明の効果 本発明の製造法によれば、2チタン酸カリウム又はその
水和誘導体の結晶性繊維状物を出発原料とし、これに所
望の二価金属化物を反応せしめる簡単な製法によって、
結晶配向性の良好なチタン酸金属1維状物を容易に得る
ことができ、このチタン酸金属繊維状物は、焼結成形が
極めて容易であり、高性能な圧電素子、焦電素子等の製
造に好適な原料であった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)一般式 K_2_−_lH_lTi_2O_5・m
    H_2O(但しlは0〜2)で表される2チタン酸カリ
    ウム又はその水和誘導体の結晶性繊維状物と、下記金属
    (M)の酸化物、水酸化物、無機酸塩、有機酸塩よりな
    る金属化物の群から選ばれた一種又は二種以上の水溶液
    とを接触下に反応せしめることを特徴とする一般式MT
    iO_3を有する結晶性繊維状物の製造法。 M;Ba、Sr、Pb、Ca、Mg、Zn、Niなどの
    二価金属 2)反応が100℃以上の水熱反応である特許請求の範
    囲第1項記載の製造法。
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