JPS62216908A

JPS62216908A - ヒドロキシルアミンの水溶液の製造法

Info

Publication number: JPS62216908A
Application number: JP5430387A
Authority: JP
Inventors: フーゴ、フクス; ゲラルト、ノイバウアー; ヨーゼフ、リッツ; エルヴィン、トーマス; フランツ−ヨーゼフ、ヴァイス
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1986-03-14
Filing date: 1987-03-11
Publication date: 1987-09-24
Also published as: DK129487A; DK129487D0; EP0237052A1; DE3608495A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、ヒドロキシルアミンの水溶液の製造法に関る
、。

従来σ）技術特殊な目的のためには、工東的に高い設度０）遊離ヒド
ロキシルアミンの水ＩＪｆが心安とされる〇ドイツ連邦
共和国有許出願公告第１２４７２８２号明細書の記載か
ら、遊離ヒドロキシルアミン０）アルコ”　ａ　ｍ　Ｗ
’ｔ　、ヒドロキシルアンモニウムスルフエートをアン
モニアおよび溶剤としてのアルコールと反応させかつ＃
Ｌ酸アンモニウムを分離る、ことによって得ろ方法ば、
既に公知である。しかし、一連σ）便用目的のためには
、アルコール性浴液は使用不ｉＪ能である。他面、この
よ５な重液？運搬る、場合には、その可燃性のために特
別の予防手段な講る、必要力・ある。このことは、遊離
ヒドロキシルアミンのアルコール性浴液を、ヒドロキシ
ルアンモニソムスルフエート乞メタノール性アルカリ液
と反応させかつ生成されるアルカリ金属硫酸塩７仔離る
、ことによって得る、欧州特許出願第１０８２９４号明
細書に記載θ）方法にも当てはまる。

また、遊離ヒドロキシルアミンの水溶液乞半透過性分離
壁な有る、電解セル中でのヒドロキシルアンモニウムス
ルフェート水溶液の’を気ａ析によって得ろことは、既
に試みｈね１こ。しかし、こυ）よ５な万沃は、工業的
に費用かかかり、これまでに工業的ｆこは受容ねられな
かつ１こ。また、ヒドロキンルアンモニウムスルフエー
）　７１１［ヲ酸化ハＩＪワムと反応させることによっ
て遊離ヒドロキシルアミンσ）水溶液を得ろことも提案
され１こ。しかし、この場合には、硫酸バリウムを１過
ｆることの問題か生じる。

発明か解決しようとる、問題点従って、簡単に実施か可能でありかつヒ］・ロキシルア
ミンの変動可能な含量を有る、水溶液が得られる、ヒド
ロキシルアミンの水溶液の製造法を提供る、という工業
的課題が課された。

問題点を解決る、ための手段この課題は、ヒドロキシルアンモニウム塩ＶＪＲＪ液を
塩基性イオン交換体に導通し、ヒドロキシルアミンの水
溶液を得ることにより、ヒドロキシルアミンの水溶液を
製造る、方法によって解決される。

この新規方法は、僅かな費用で済みかつ簡単な方法で実
施ｊろことができろという利点を有る、。

更に、この新規方法は、ヒドロキシルアミンの変動可能
な含量を有る、ヒドロキシルアミン水溶液が得られると
いう利点を有る、。そ０）上、新規方法は、良好な収量
で進行る、という利点を有る、。

最後に、この新規方法は、ヒドロキシルアミン水溶液中
での異質イオンの含量が僅かであることを可能にる、と
いう利点を有る、。

本発明によれは、ヒドロキシルアンモニウム磁酸塩、ヒ
ドロキシルアンモニウムクロリド、ヒドロキシルアンモ
ニウム硝酸塩、ヒドロキシルアンモニウム塩酸塩のよう
なヒドロキシルアンモニウム塩の水溶液またはアセテー
トのような低級脂肪酸の水溶液から出発る、。特に、ヒ
ドロキシルアンモニウム硫酸塩水溶液が出発浴液として
使用さγしる。こθ）水溶液は、−服に１６あたりヒド
ロキシルアミン２０〜１６０ｔの含量をその塩の形で有
る、。（５Ｑｏ　ｐｐｍ−特に（１００ｐｐｍのアンモ
ニウムイオンを含有る、ヒドロキシルアンモニウム硫酸
塩は、特に好適であることか判明した。好ましくハ、５
０〜３００　ｐｐｍのアンモニウムイオンを含有る、ヒ
ドロキシルアンモニウム硫酸塩か便用される。

アンモニウムイオンの適当な含量を有る、ヒドロキシル
アンモニウム硫酸塩は、ヒドロキシルアンモニウム硫酸
塩を水から数回Ｐ＋結晶させろことによって得られる。

１つの適当な方法は、例えば水溶液を４８℃〜８０℃の
温度で５０〜４００　ミＩＪバールの圧力下に蒸発濃縮
し、純粋なヒドロキシルアンモニウム硫酸塩を晶出させ
、かつ分離る、ことにより、水溶液から数回再結晶させ
ろことである。

再結晶は、有利に２〜３回繰り返される。

更に、分子酸素を遮断させることに注意る、ことは、好
ましい。従って、特にヒドロキシルアンモニウム塩の水
溶液中には、＜　２０　ｐｐｍの分子酸素の含量が維持
される。こ０）ことは、ヒドロキシルアンモニウム塩の
水溶液に不活性ガス、例えば窒素、アルゴンまたは二酸
化炭素、殊に分子酸素〈ｔｏｐｐｍを微細に分布させて
含有る、窒素を、例えば１０〜６０分間導通させること
により達成される。

その上、出発水溶液に安定剤、殊にキレート化合物を形
ｆ’ｉ９．′ｆる安定剤を添加る、ことは、好ましい。

適当な安定剤は１、例えば８−ヒドロキンキナルジン、
フラボン、例えしまモリン、ヒドロキシキノリン、例え
ば８−ヒドロキンキノリン、ヒドロキシアントラキノン
、す１１えはキナリザリンであり、場合によってはポリ
ヒドロキシフェノールとの組合せ物、例えはピロガロー
ルか使用される。他の適当な安定剤は、ベンゾニトリル
、ベンズアミド”　　オキシム、ト１−フェニルーＮ−
ヒドロキシチオ尿素、レグクトンおよび／ま１こはレダ
クトナート、例えは２，３−ジーテヒドロへキノノー１
．４−ラクトン、さらにエチレンジアミンテトラ酢酸の
アルカリ金属塩である。安定剤の濃度は、ヒドロキシル
アンモニウム塩に対して５．１０　’〜１重量矛、殊に
５．１０３〜５．１０　ｚ＝量係であるのが好ましい。

安定剤としては、８−ヒドロキシキナルジンおよび８−
ヒドロキンキノリンが特に好適であることか判明した。

ヒドロキシルアンモニウム塩の水溶液は、塩基性イオン
交換体に導通される。弱塩基性イオン交換体が特に有利
であることが判明した。このようなイオン交換体は、第
１級、第２級ま１こは第３級アミン基を有る、架橋重合
体である。適当なイオン交換体は、例えは第１級、第２
級または第３級アミノ基乞有る、架橋ポリスチロールま
たはポリアクリレートから構成されている。使用さ不り
るイオン交換体は、通例その使用前にアンモニア水心液
で処理る、ことによって活性形に変換さねる。

こび）処理は、〈２５℃θ）温度、例えば０℃〜２２℃
の温度で実施る、力が好ましい。イオン交換体か便い尽
されたならば（このことは、溶出液中の侃酸イオンのよ
うなアニオンの含量か生じろことによって容易に確認さ
れろ。）直ちに、イオン交換体は、アンモニア水心液で
処理る、ことによって反応される。従って、イオン交換
体は、アンモニア水＃液で処理る、ことによって反応さ
れる。従って、イオン交換体の帯域は１対丁つ使用る、
のか有利であることが判明し、この場合このイオン交ｉ
体の帯域は、交互にヒドロキシルアンモニウム懺酸塩溶
液と反応作用し、かつ再生されろ。

ヒドロキシルアミンの損失を阻土る、７、：のに、反応
前にイオン交換体を水で後洗浄る、ことによって残存る
、ヒドロキシルアミンを洗浄除去る、ことは有利である
ことか判明した。

ヒドロキシルアミンの高いは度？達成る、１こめには、
こうして得られたヒドロキシルアミンの溶液に再びヒド
ロキシルアンモニウム塩を溶解シ、塩基性イオン交換体
に導通し、かつ商い濃度のヒドロキシルアミン水溶液を
得るのが好適であることか判明した。この工程は、数回
、例えは１〜５回繰り返すことかでざる。それによって
、ヒドロキシルアミンを例えば１０〜３０ｆｆｉ量係含
有る、水溶液を得ることができる。

ヒドロキシルアミンの高い含量をできるだけ迅速に得る
ことか望ましい場合には、浴出液を多数の両分に分割し
、その際ヒドロキシルアミンの最高含量を有る、自分に
丹ひヒドロキシルアンモニウム塩を添加し、かつ塩基性
イオン交換体に導通させる。

本発明方法により得ることかできるヒドロキシルアミン
の水溶液は、■合の際に調節剤としての高純度のヒドロ
キシルアンモニウム塩を得ろために純粋な区との反応に
適当であるかま１こは特殊な有機またはノ黙域中間生成
物乞得るための反応剤としてス薗当である。

次に、本発明方法を実施例につき詳説る、：実施例下端にガラスｌ看板を備えている直径２４フのガラス管
は、アミノ基を有る、架橋ポリアクリレートからなる湿
った弱塩基性イオン交換体６００ｍ１を含有る、。堆積
高さは１．３ｍである。

イオン交換体を差当り２．５　（ｍ／ｍ）％アンモニア
水溶液で活性化し、こうしてＯＨ形に変換る、。

ヒドロキシルアンモニウム供酸塩７３．８　ｉ／　（こ
ねハ、遊離ヒドロキシルアミン２９．７９に相当る、）
を水１７２２に溶解る、。（こび）浴敵は、仝気酸素で
汚染されていてはならないし、止金属イオンで汚染され
ていてもならない。）２０℃σ）温度でこの溶液をイオ
ン交換体に等連させる。この場合、硫酸イオンはイオン
交換体に結合さγし、イオン文殊カラムの下端から遊離
ヒドロキシルアミンヲ含有る、水溶液は排出される。イ
オン交換体を水で洗浄￥Φことによって、全部θ）ヒド
ロキシルアミンな浴出酸中に排除る、。

こσ）場合には、次θ）ｌＩ！！１分を得ることかでさ
る：１、ヒドロキシルアミン　１．３２の全体量を有る
、ｉｏｏ　ｙ２ヒドロキ／ルアミン　Ｌｌ、３ｆｆｌ全
体量を有る、１００ｉ３４ヒドロキシルアミン１２．５
　ｒσ）全（２ｉ量を有る、１００ｍ１４、ヒト和キシ
ルアミン　４．７　Ｆの全体量を有る、１００　ｒｎ１
５、ヒドロキシルアミン　１．６２の全体量を有る、１
０〇−６、ヒドロキシルアミン　０．３２σ）全体量を
有る、１０〇−画分２および３を一緒に集めた場合には
、ヒドロキシルアミン水溶液１０．９　（ｍ／ｍ３％、
すなわち使用し１こヒドロキシルアミン量の７３％が得
らレル。

希釈し１こ溶液を考慮して定量的収量か得られる。

ヒドロキシルアミンｉ　　２１．８りを有る、画分２お
よび３　２００　ｍｅ　を、３らにヒドロキシルアンモ
ニウムスルフェート７３．ｂ？を溶解る、ために使用す
ル。全ヒドロキシルアミン含ｉ５１．！Ｍ’を有る、こ
σ）浴液を記載したようにイオン交換体に導通る、。温
度は２０℃を越えてはならない。

ヒドロ子ジルアミンな又換カラムから排除した後の浴出
液として、次の画分か得られる：ｌヒドロキ／ルアミン
　１．６１の全体量を有る、１００ｍ１２ヒドロキシル
アミ７１４．７ｒの全体量を有る、１００　ｄ３、ヒト
和キンルアミン２２．１８ｉ′の全体量を有る、１００
ｔｎｅ４、ヒドロキシルアミン１０．５　ｉｉ’の全体
量を有る、１００ｍｇ５ヒドロキシルアミン　２，６７
〇全体量を有る、１００ｍ１画分２および３を一緒に集
めた場合には、使用したヒドロキシルアミン量の７１％
が水溶液１８．４（ｍ／ｍ）％とじて得られろ。

この方法を継続させた場合には、約３０（プｍ）％まで
のヒドロキシルアミン濃度を得ることかできる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ヒドロキシルアミンの水溶液を製造する方法にお
いて、ヒドロキシルアンモニウム塩の水溶液を塩基性イ
オン交換体に導通し、ヒドロキシルアミンの水溶液を得
ることを特徴とする、ヒドロキシルアミンの水溶液の製
造法。
（２）弱塩基性イオン交換体を使用する、特許請求の範
囲第１項記載の方法。
（３）温度＜２５℃を維持する、特許請求の範囲第１項
または第２項に記載の方法。
（４）分子酸素の含量＜２０ｐｐｍを維持する、特許請
求の範囲第１項から第３項までのいずれか１項に記載の
方法。
（５）ヒドロキシルアミン塩水溶液にキレート化合物を
形成する安定剤を添加する、特許請求の範囲第１項から
第４項までのいずれか１項に記載の方法。
（６）得られたヒドロキシルアミン水溶液中に再びヒド
ロキシルアンモニウム塩を溶解し、塩基性イオン交換体
に導通し、かつ高い濃度を有するヒドロキシルアミンの
水溶液を得る、特許請求の範囲第１項から第５項までの
いずれか１項に記載の方法。
（７）アンモニウムイオン＜５００ｐｐｍを含有するヒ
ドロキシルアンモニウムスルフェートから出発する、特
許請求の範囲第１項から第６項までのいずれか１項に記
載の方法。