JPS62213893A - ヒドロキシルアミン或はその塩を含有する排水の処理方法 - Google Patents
ヒドロキシルアミン或はその塩を含有する排水の処理方法Info
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- JPS62213893A JPS62213893A JP62052250A JP5225087A JPS62213893A JP S62213893 A JPS62213893 A JP S62213893A JP 62052250 A JP62052250 A JP 62052250A JP 5225087 A JP5225087 A JP 5225087A JP S62213893 A JPS62213893 A JP S62213893A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/14—Hydroxylamine; Salts thereof
- C01B21/1409—Preparation
- C01B21/1454—Preparation of hydroxylamine salts by processes not covered by one or more of groups C01B21/1418 - C01B21/1445, e.g. by conversion of one salt into another
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/04—Processes using organic exchangers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(技術分野)
本発明はヒドロキシルアミン或はその塩を含有する排水
を処理する方法に関するものである。
を処理する方法に関するものである。
・ (従来技術)
ヒドロキシルアミン及びその塩fjt製造し処理する場
合に、しはしはヒドロキシルアミン及びその塩を僅かな
量割合で含有する排水がもたらされる。
合に、しはしはヒドロキシルアミン及びその塩を僅かな
量割合で含有する排水がもたらされる。
しかしながら、このような排水を慣用の浄化装置により
浄化することか阻害される以上、これを廃・棄すること
は困難である。ヒドロキシルアミンにアルカリ、過酸化
水素或は亜硝酸塩を添加して分解させることは、グメリ
ンのアンモニクム1,569乃至572頁に示されてい
るように公知である。しかしながら過酸化水素による分
解はコスト高であり、またアルカリ乃至亜硝酸塩添加の
場合は排水中に他の廃棄を要する媒体をもたらす◎従っ
て、この分野における技術的課題は、処理を必要とする
、ヒドロキシルアミ乃至その塩を含有する排水を、他の
一成排水と共に浄化装置により処理しても格別の問題を
もたらさず、また何等の添加化学品を使用する必要がな
く処理する方法を提供することである。
浄化することか阻害される以上、これを廃・棄すること
は困難である。ヒドロキシルアミンにアルカリ、過酸化
水素或は亜硝酸塩を添加して分解させることは、グメリ
ンのアンモニクム1,569乃至572頁に示されてい
るように公知である。しかしながら過酸化水素による分
解はコスト高であり、またアルカリ乃至亜硝酸塩添加の
場合は排水中に他の廃棄を要する媒体をもたらす◎従っ
て、この分野における技術的課題は、処理を必要とする
、ヒドロキシルアミ乃至その塩を含有する排水を、他の
一成排水と共に浄化装置により処理しても格別の問題を
もたらさず、また何等の添加化学品を使用する必要がな
く処理する方法を提供することである。
(発明の要約)
上述の技術的課題は、ヒドロキシルアミン及びその塩を
含有する排水を強I!!2性イオン交換体上に導き、次
いでこの強酸性イオン交換体上に5乃至15][賃チの
水性硫酸を4き、−散ヒドロキシルアンモニウムの水a
懺rR浴液を得る、本発明による排水の処理方法により
解決され得ることが見出された。
含有する排水を強I!!2性イオン交換体上に導き、次
いでこの強酸性イオン交換体上に5乃至15][賃チの
水性硫酸を4き、−散ヒドロキシルアンモニウムの水a
懺rR浴液を得る、本発明による排水の処理方法により
解決され得ることが見出された。
この新規の本発明方法は、簡単な方法で処理を必要とす
る排水からヒドロキシルアミンを分離除・去し得る利点
を有する。更にこの新規方法は、処理されるべき排水に
何等の化学品を添加する必要がないという利点を有する
。更にまたこの新規方法は[9ヒドロキシルアンモニウ
ムの形Bでヒドロキシルアミンを再使用可能の形で回収
し得るという利点を有する。
る排水からヒドロキシルアミンを分離除・去し得る利点
を有する。更にこの新規方法は、処理されるべき排水に
何等の化学品を添加する必要がないという利点を有する
。更にまたこの新規方法は[9ヒドロキシルアンモニウ
ムの形Bでヒドロキシルアミンを再使用可能の形で回収
し得るという利点を有する。
(発明の構成]
本発明方法は原則的に遊離ヒドロキシルアミン或はその
塩、例えば憾酸塩、硝酸塩、燐酸塩の形態におけるヒド
ロキシルアミンを1l当+1)0.1乃至10t、或は
更に低級脂肪酸を含有する排水をその処理の対象とする
。更に上記酸のアンモニウム塩を含有する場合もあり得
る。この方法は貴金属触媒の存在下に一酸化窒素を水素
或は亜硝酸で還元する。ことにより硫酸、硝酸或は燐酸
ヒドロキシルアンモニウムを製造する際に生ずる排水の
処理に特に適する。典型的なこの種の排水は、例えば硫
酸ヒドロキシルアンモニウム製造の際に生スルモノテあ
って、硫酸ヒドロキシルアンモニウムの形態でlt当り
0.5乃至5tのヒドロキシルアミンと0.1乃至2?
の硫酸アンモニウムとを含有する。
塩、例えば憾酸塩、硝酸塩、燐酸塩の形態におけるヒド
ロキシルアミンを1l当+1)0.1乃至10t、或は
更に低級脂肪酸を含有する排水をその処理の対象とする
。更に上記酸のアンモニウム塩を含有する場合もあり得
る。この方法は貴金属触媒の存在下に一酸化窒素を水素
或は亜硝酸で還元する。ことにより硫酸、硝酸或は燐酸
ヒドロキシルアンモニウムを製造する際に生ずる排水の
処理に特に適する。典型的なこの種の排水は、例えば硫
酸ヒドロキシルアンモニウム製造の際に生スルモノテあ
って、硫酸ヒドロキシルアンモニウムの形態でlt当り
0.5乃至5tのヒドロキシルアミンと0.1乃至2?
の硫酸アンモニウムとを含有する。
処理されるべき排水は、強酸性イオン交換体上に導かれ
る。適当な強酸性イオン交換体は例えばスルホン酸基を
有するものであって、ことにスルホン酸基を有する架橋
ポリスチレンから構成されるイオン交換樹脂が好ましい
。処理は10乃至100℃の温度で行うのが適当である
。ヒドロキシルアミンはこの場合イオン交換体と結合さ
れ、ヒドロキシルアンモニウムを含有する排水の場合に
は相当する酸性温液が得られ、これは中和のために再使
用され得る。
る。適当な強酸性イオン交換体は例えばスルホン酸基を
有するものであって、ことにスルホン酸基を有する架橋
ポリスチレンから構成されるイオン交換樹脂が好ましい
。処理は10乃至100℃の温度で行うのが適当である
。ヒドロキシルアミンはこの場合イオン交換体と結合さ
れ、ヒドロキシルアンモニウムを含有する排水の場合に
は相当する酸性温液が得られ、これは中和のために再使
用され得る。
イオン交換体のキャパシティーが消耗したときは、その
出口におけるヒドロキシルアンモニウムイオンの含有量
で簡単に識別することができ、排水の給送を中断して、
この強酸性イオン交換体上に5乃至15][量慢の水性
硫酸を導く。この場合強酸性イオン交換体1tに対し5
乃至15重量う水性硫酸を1乃至lOt使用するのが好
ましい。次いでイオン交換体は水で洗浄することが望ま
しい。こ・れによりlt当り例えば5乃至100りの硫
酸ヒドロキシルアンモニウムの水性硫酸溶液が得られる
が、この場合に使用されろ排液がアンモニウムイオンを
含有するときには、場合により更に硫酸アンモニウムを
含有する。硫酸アンモニウム含有量は、・原則的に1l
当り2乃至50f@度である。このようにして得られた
溶液は、貴金属触媒の存在下に一酸化窒素の水素添加に
より硫酸ヒドロキシルアンモニウムを製造するため、新
たな硫酸と合併して使用するのが有利である。また、こ
こで得られた硫酸ヒドロキシルアンモニウム含有水性硫
酸を、貴金属触媒の存在下に水素により一酸化蓋累を水
素重加して得られる硫酸ヒドロキシルアンモニウム溶液
に添加し、兜に処理して、例えばシクロヘキサノンのオ
キシム化のために使用することも有益である。
出口におけるヒドロキシルアンモニウムイオンの含有量
で簡単に識別することができ、排水の給送を中断して、
この強酸性イオン交換体上に5乃至15][量慢の水性
硫酸を導く。この場合強酸性イオン交換体1tに対し5
乃至15重量う水性硫酸を1乃至lOt使用するのが好
ましい。次いでイオン交換体は水で洗浄することが望ま
しい。こ・れによりlt当り例えば5乃至100りの硫
酸ヒドロキシルアンモニウムの水性硫酸溶液が得られる
が、この場合に使用されろ排液がアンモニウムイオンを
含有するときには、場合により更に硫酸アンモニウムを
含有する。硫酸アンモニウム含有量は、・原則的に1l
当り2乃至50f@度である。このようにして得られた
溶液は、貴金属触媒の存在下に一酸化窒素の水素添加に
より硫酸ヒドロキシルアンモニウムを製造するため、新
たな硫酸と合併して使用するのが有利である。また、こ
こで得られた硫酸ヒドロキシルアンモニウム含有水性硫
酸を、貴金属触媒の存在下に水素により一酸化蓋累を水
素重加して得られる硫酸ヒドロキシルアンモニウム溶液
に添加し、兜に処理して、例えばシクロヘキサノンのオ
キシム化のために使用することも有益である。
本発明の好ましい実施態様においては、イオン交換体は
それぞれ吸着圏及び脱着−において対をなして使用され
る。吸着圏において強酸性イオン交換体のキャパシティ
ーが消耗したとぎは、直ちに隣接圏に切り換え、この間
に消耗交換体を硫酸で処理してヒドロキシルアンモニウ
ムイオンヲ除去し、再生させる。この処理は交互に行わ
れる。
それぞれ吸着圏及び脱着−において対をなして使用され
る。吸着圏において強酸性イオン交換体のキャパシティ
ーが消耗したとぎは、直ちに隣接圏に切り換え、この間
に消耗交換体を硫酸で処理してヒドロキシルアンモニウ
ムイオンヲ除去し、再生させる。この処理は交互に行わ
れる。
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明する。
実施例
下端にフリットを有する直径50mのガラス円筒器に、
スルホン酸基を有する架橋ポリスチレンから成るイオン
交換体を高さ1.5mに充填し、5チ(rrv/m)水
性減酸で活性化した。
スルホン酸基を有する架橋ポリスチレンから成るイオン
交換体を高さ1.5mに充填し、5チ(rrv/m)水
性減酸で活性化した。
ヒドロキシルアミン製造の際の排水であって、ヒドロキ
シルアミン1.45 f/1%@億酸0.硫酸/l。
シルアミン1.45 f/1%@億酸0.硫酸/l。
硫酸アンモニウム0.5f/lを含有する排水116t
を、2500yfhの割合でイオン交換体上に導いた。
を、2500yfhの割合でイオン交換体上に導いた。
これによりヒドロキシルアンモニウムイオン及ヒアンモ
ニウムイオンか交換体に吸着し、懺酸塩イオンが硫酸の
形態で浴出液として得られた。
ニウムイオンか交換体に吸着し、懺酸塩イオンが硫酸の
形態で浴出液として得られた。
イオン交換体を10%(m/用)硫酸6,500−で処
理し、約3 、000艷の水で洗浄することにより、1
9.452/lのヒドロキシルアミン、48.06 f
//lの硫酸、6.7 t/Lの硫酸アンモニウムを含
有する蝋酸ヒドロキシルアンモニウム俗液8,550−
が得られた。
理し、約3 、000艷の水で洗浄することにより、1
9.452/lのヒドロキシルアミン、48.06 f
//lの硫酸、6.7 t/Lの硫酸アンモニウムを含
有する蝋酸ヒドロキシルアンモニウム俗液8,550−
が得られた。
これによりイオン交換体は再生されたことになる。
上記溶液を新たな硫酸と共にヒドロキシルアミン合成用
に使用した。
に使用した。
Claims (5)
- (1)ヒドロキシルアミン或はその塩を含有する排水を
強酸性イオン交換体上に導き、次いでこの強酸性イオン
交換体上に5乃至15重量%の水性硫酸を導き、硫酸ヒ
ドロキシルアンモニウムの水性硫酸溶液を得ることを特
徴とする、排水の処理方法。 - (2)特許請求の範囲(1)による排水の処理方法であ
つて、遊離ヒドロキシルアミン或はその塩の形態におけ
るヒドロキシルアミンを1l当り0.1乃至10g含有
する排水を処理する方法。 - (3)特許請求の範囲(1)或は(2)による排水処理
方法であつて、少くとも2個所のイオン交換体処理圏を
設け、これに排水及び硫酸が交互に導かれることを特徴
とする方法。 - (4)特許請求の範囲(1)乃至(3)の何れかによる
排水処理方法であつて、得られた硫酸ヒドロキシルアン
モニウム含有水性硫酸が、場合により更に硫酸を添加し
た上で、貴金属触媒の存在下に一酸化窒素を水素で水素
添加することにより硫酸ヒドロキシルアンモニウムを製
造するために使用されることを特徴とする方法。 - (5)特許請求の範囲(1)乃至(3)の何れかによる
排水処理方法であつて、得られた硫酸ヒドロキシルアン
モニウム含有水性硫酸を、貴金属触媒の存在下に一酸化
窒素を水素で水素添加することにより得られる硫酸ヒド
ロキシルアンモニウム溶液に添加し合併して更に処理す
ることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3607998.7 | 1986-03-11 | ||
DE19863607998 DE3607998A1 (de) | 1986-03-11 | 1986-03-11 | Verfahren zur aufarbeitung von hydroxylamin oder dessen salze enthaltenden abwaessern |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62213893A true JPS62213893A (ja) | 1987-09-19 |
Family
ID=6296022
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62052250A Pending JPS62213893A (ja) | 1986-03-11 | 1987-03-09 | ヒドロキシルアミン或はその塩を含有する排水の処理方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4725360A (ja) |
EP (1) | EP0236993A3 (ja) |
JP (1) | JPS62213893A (ja) |
DE (1) | DE3607998A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4725369A (en) * | 1985-12-23 | 1988-02-16 | Monsanto Company | Process for the preparation of substantially crystalline calcium sodium metaphosphate |
DE3916320A1 (de) * | 1989-05-19 | 1990-11-22 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von kristallinem hydroxylammoniumsulfat mit niedrigem ammoniumsulfatgehalt |
US5762897A (en) * | 1996-05-03 | 1998-06-09 | Alliedsignal Inc. | Method for manufacturing hydroxylamine |
US5788946A (en) * | 1997-07-16 | 1998-08-04 | Ashland Inc. | Purification of hydroxylamine |
DE19806578A1 (de) * | 1998-02-17 | 1999-08-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wäßriger, im wesentlichen metallionenfreier Hydroxylaminlösungen |
US6355179B1 (en) | 1999-12-10 | 2002-03-12 | Basf Corporation | Decomposition of residual hydroxylamine by hydrogen peroxide treatment |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL6714199A (ja) * | 1967-10-19 | 1969-04-22 | ||
DE2222027A1 (de) * | 1971-09-24 | 1973-04-05 | Centrale Ind De Fibre Chimice | Verfahren zur erzeugung von hydroxylamin und von gesaettigten zyklischen ketoximen |
US4202765A (en) * | 1977-10-28 | 1980-05-13 | Allied Chemical Corporation | Hydroxylamine purification via cation exchange |
US4147623A (en) * | 1977-10-28 | 1979-04-03 | Allied Chemical Corporation | Hydroxylamine purification via ion exclusion |
-
1986
- 1986-03-11 DE DE19863607998 patent/DE3607998A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-03-06 US US07/022,875 patent/US4725360A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-07 EP EP87103283A patent/EP0236993A3/de not_active Withdrawn
- 1987-03-09 JP JP62052250A patent/JPS62213893A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0236993A2 (de) | 1987-09-16 |
DE3607998A1 (de) | 1987-09-17 |
US4725360A (en) | 1988-02-16 |
EP0236993A3 (de) | 1988-05-04 |
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