JPS62215640A

JPS62215640A - 低発熱性ゴム組成物

Info

Publication number: JPS62215640A
Application number: JP5812286A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Hirata; 靖平田; Hitoshi Kondo; 均近藤; Kazuya Hatayama; 一哉畑山
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1986-03-18
Filing date: 1986-03-18
Publication date: 1987-09-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、低発熱性ゴム組成物、特に詳しくは耐摩耗性
等を損なうことなく発熱性を改善した低発熱性ゴム組成
物に関するものである。

また、本発明のゴム組成物は、タイヤ、コンベヤベルト
、ホース等のあらゆるゴム製品に適用できる。

（従来の技術）省資源、省エネルギーの社会的要求に対応するため、ゴ
ム業界特にタイヤ業界において、ここ数年来、低燃費タ
イヤの開発が盛んに行なわれるようになってきた。この
ような低燃費タイヤの開発には低発熱性ゴム組成物が不
可欠であシ、例えば、特に乗用車用タイヤを目的として
、特開昭５７−５１５０３号、％開昭５７−５５２０４
号、特開昭５８−３６７０５号に記載されているように
、結合スチレンとビニル結合の含有率をコントロールし
たスチレン−ブタジェンゴム（ＳＢＲ）を使用する方法
があるが、これらの方法はＳＢＲ以外のゴム、特に重車
両用タイヤにもっとも広く使用されている天然ゴムには
全く応用できなかった。

一方、特公昭５０−３８１３１号、英国特許第１１８５
８９６号、米国船許第２３１５８５５号及び特許第２３
１５８５６号等にニトロソキノリン類、ニトロソアニリ
ン類等を添加することによシ、ゴム組成物の発熱性が改
善されることが記載されている。しかしながら、このよ
うなニトロソ化合物は、確かに発熱性を改善するが、特
にポリイソプレンゴムに適用した場合、ポリマーのしや
く解作用が太きく、ゴム組成物の耐摩耗性を著しく低下
させるといった欠点を有していた。

（発明が解決しようとする間辿点）本発明は、前記のような天然ゴムに応用することができ
なかりたシ、ポリイソグレンゴムに適用した場合、しゃ
く解作用が大きかったシ、ゴム組成物の耐摩耗性を着し
く低下させたシする問題を解決して、このような欠点の
ない低発熱性ゴム組成物を提供しようとする。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは上記欠点を改善することを目的として、ニ
トロソ化合物以外の発熱改良剤について鋭意検討した結
果、本発明に到達したものである。

すなわち本発８ＡＦｉ、天然ゴムおよび／または合成ゴ
ムから成るゴム成分１００重量部に対して、補強性充填
材２０〜１５０重量部、一般式（式中のＲ，、Ｒ２は水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を、Ｒ３は水素原子、アルキル基、アルコ水素原
子、アルキル基またはアリール基を示す）を、Ｒ４は水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲンを、Ｒ５
は水素原子またはアルキル基を、Ｒ６はカルゲキシル基
、カルボニル基または一般式リール基を示す）を、Ｒ７
はアルキル基またはアリール基を示す）で表わされる群
から選択された少なくとも１種の発熱改良剤を０．１〜
１０重量部配負部たことを％徴とする低発熱台ゴム組成
物に関するものである。

本発明において使用するゴムとしては、天然ゴム、合成
ポリインプレンゴム、スチレン・ゲタジエンゴム、ポリ
ブタジェンゴム、ブチルゴム等であシ、これらのゴムを
単独もしくは２種以上併用することができる。

本発明において使用する発熱改良剤の具体的なものとし
ては、一般式（１）としては、ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノベンズアルデヒドのｐ−トルエンスルホニルヒドラ
ゾン（ＤＭＡＴＨ）、ｐ　−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベ
ンズアルデヒドのｐ−）ルエンスルホニルヒドラゾン（
ＤＥＡＴＨ）　、Ｐ−アミノベンズアルデヒドのｐ−ト
ルエンスルホニルヒドラゾン（ＡＴＨ）、ｐ−Ｎ−メチ
ルアミノベンズアルデヒドのＰ−）ルエンスルホニルヒ
ドラゾン（ＭＡＴＨ）　、ｐ−７ニリノペンズアルデヒ
ドのｐ−トルエンスルホニルヒドラゾン（ＡＡＴＨ）、
ｐ　−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンズアルデヒドのｐ　
−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンベンゼンスルホニルヒドラゾ
ン（ＤＭＡＤＭＨ）　、　Ｐ−アミノベンズアルデヒド
のｐ−アミンベンゼンスルホニルヒドラゾン（ＡＨ）、
ｐ−Ｎ−メチルアミノベンズアルデヒドのｐ−Ｎ−メチ
ルアミノベンゼンスルホニルヒドラゾン（ＭＡＭＨ）　
、　　ｐ−アニリノベンズアルデヒドのｐ−７ニリノペ
ンゼルスルホニルヒドラゾン（ＡＡＡＨ）、ｐ　−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノベンズアルデヒドのｐ−アニリノベ
ンゼンスルホニルヒドラゾン（ＤＭＡＡ■ｐ−アニリノ
ベンズアルデヒドのｐ　−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベン
ゼンスルホニルヒドラゾン（ＰＡＤＭＨ）等である。

一般式（ｉｆ）としては、２−フェニル−５−（４’−
ジメチルアミノフェニル）テトラゾール（ＰＤＭＰＴ　
）２−フェニル−３−（４’−７ニリノフエニル）テト
ラゾール（ＰＡＰＴ　）、２−７エニルー５−（４’−
メチルアミノフェニル）テトラゾール（ＰＭＰＴ　）、
２−　（４’−クロロフェニル）−５−（４”−ジメチ
ルアミノフェニル）テトラゾール（ＣＰＤＭＰＴ　）、
２−（４’−クロロフェニル）−５−（４”−７ニリノ
フエニル）テトラゾール（ＣＰＡＰＴ　）、２−　（４
’−クロロフェニル）　−５−（４’−メチルアミノフ
ェニル）テトラゾール（ＣＰＭＰＴ　）、２−　（４’
−メチルフェニル）−５−（４”−ジメチルアミノフェ
ニル）テトラゾール（ＭＥＰＤＭＰＴ　）、２−　（４
’−メチルフェニル）−５−（４“−７二すツアーニル
）千に一＋７ゾーｋ　（ＭＥＰＡＰＴ　）、２−　（４
’−メ＋＃７．二＃）−５−（４’−メチルアミノフェ
ニル）テトラゾール（ＭＥＰＭＰＴ　）　、２−　（４
’−メトキシフェニル）−−５−（４”−アニリノフェ
ニル）テトラゾール（ＭＯＰＡＰＴ　）、２−　（４’
−メトキシフェニル）−５−（４〃−メチルアミノフェ
ニル）テトラゾール（ＭＯＰＭＰＴ　）、２−　（４’
−ジメチルアミノフェニル）−５−（４”−アニリノフ
ェニルテトラゾール）（ＤＭＰＡＰＴ　）　、　２−　
（４’−ジメチルアミノフェニル）−５−（４／Ｉ−メ
チルアミノフェニル）テトラゾ→（ＤＭＰＭＰＴ　）、
２−　（４’−アニリノフェニル）−５−（４”−ジメ
チルアミノフェニル）テトラゾール（ＡＰＤＭＰＴ　）
、２−　（４’−アニリノフェニル）−５−（４”−メ
チルアミノフェニル）テトラゾール（ＡＰＭＦ’ｒ）、
２−　（４’−メチルアミノフェニル）−５−（４’−
ジメチルアミノフェニル）テトラゾール（ＭＰＤＭＰＴ
　）、２−　（４’−メチルアミノフェニル）−５−（
４’−アニリノフェニル）テトラゾール（ＭＰＡＰＴ　
’ｌ　−２，５−ビス（４′−ジメチルアミノフェニル
）テトラゾール（ＢＤＭＰＴ　）、２．５−ビス（４′
−アニリノフェニル）テトラゾール（ＢＡＰＴ　）、２
．５−ビス（４′−メチルアミノフェニル）テトラゾー
ル（ＢＭＰＴ　）等である。

一般式（鳳）としては、２−　（４’−ジメチルアミル
（ＡＰＰＴ　）、２−　（４’−メチルアミノフェニル
）−５−７エニルーテトラゾール（ＭＰＰＴ　）　、２
−　（４’−ジメチルアミノフェニル）−５−（４’−
クロロフェニル）テトラゾール（ＤＭＰＣＰＴ　）、２
−　（４’−アニリノフェニル）−５−（４“−クロロ
フェニル）テトラゾール（ＡＰＣＰＴ　）、２−　（４
’−メチルアミノフェニル）−５−（４’−／ロロフェ
ニル）テトラゾール（ＭＰＣＰＴ）、２−　（４’−ジ
メチルアミノフェニル）−５−（４’−メチルフェニル
）テトラゾール（ＤＭＰＭＥＰＴ　）、２−　（４’−
アニリノフェニル）−５−（４’−メチルフェニル）テ
トラゾール（ＡＰ避ＰＴ　）、２−　（４’−メチルア
ミノフェニル）−５−（４”−メチルフェニル）テトラ
ゾール（ＭＰ厖ＰＴ　）、２−　（４’−ジメチルアミ
ノフェニル（ＤＭＰＭＯＰＴ　）、２−　（４’−アニ
リノフェニル）−５−（４”−メトキシフェニル）テト
ラゾール（ＡＰＭＯＰＴ　）　、　２−　（４’−メチ
ルアミノフェニル）−５−（４’−メトキシフェニル）
テトラゾール（ＭＰＭＯＰＴ　）等である。

一般式（■）としては、２−（４’−エトキシフェニル
）−５−７エニルテトラゾール（ＥＯＰＰＴ　）、フェ
ニル）−５−７エニルテトラゾール（ＨＯＰＰＴ）、２
−　（４’−エトキシフェニル）　−５−（４’−メチ
ルフェニル）テトラゾール（ＥＯＰＭＥＰＴ　）、２−
（４′−エトキシフェニル’）　−５−（４’−メトキ
シフェニル）テトラゾール（ＥＯＰＭＯＰＴ　）　、２
−　（４’−エトキシフエニル）−５−（／−クロロ７
エール）テトラゾール（ＥＯＰＣＰＴ　）等である。

一般式（Ｖ）としては、３−ジメチルアミノ−６−オキ
シメチルフェノール（ＤＭＯＰ　）　、３−メチルアミ
ノ−６−オキシメチルフェノール（ＭＯＰ）　、３−；
アニリノ−６−オキシメチル（ｐｏｐ　）　等である。

一般式（ｖｌ）としては、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸
アジド（ＤＭＡＡ　）、ｐ−Ｎ−メチルアミノ安息香酸
アジド（ＭＡＡ　）、ｐ−アニリノ安息香酸アジド（Ｆ
ＡＡ　）等である。

一般式（）ｎ）としては、エチル−Ｎ−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−カルバモイルアゾホーメート（ＥＤ
ＭＣＡ　）　、エチルＮ−（ｐ−Ｎ−メチルアミノフェ
ニル）−カルパモイルアゾホーメー）　（ＥＭＣＡ）、
：Ｌ　ｆ　Ｊｋ　Ｎ　−（Ｐ　−７二リノフエニル）−
カルパモイルアゾホーメー）　（ＥＡＣＡ　）　、エチ
ルＮ−７８ニルーカルバモイルアゾホーメー）　（ＥＣ
Ａ　）　等テｈル。

一般式（■）としては、ｐ−アジド−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アニリン（ＡＤＭＡ　）、ｐ−アジド−Ｎ−メチルアニ
リン（ＡＭＡ　）、ｐ−アジド−ジフェニルアミン（Ａ
ＤＰＡ　）、ｐ−アシド−アニリン（ＡＡ）、ｐ−アジ
ド−安息香酸、ｐ−アジド−ベンズアルデヒド・ｐ″″
″アジドセトフェノ／等である７一般式（ＥＫ）として
は、４−スルホニルアット安息香酸、４−スルホニルア
ジド−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、４−ス〃ホニルアジ
ドーＮ−メチルア’Ｑリン、ｐ−アジド−ジフェニルア
ミン等である。

一般式（Ｘ）としては、ｐ−アジド−ペンデルアセトン
、ｐ−アジド−ペンデルアセトフェノン尋が、ある。こ
れらは単独であっても２種以上併用して九よい。発熱改
良剤の配合量は０．１〜１ＯＩｉｆｉ１′部である。Ｏ
１１重量部未滴ではゴム組成物の発熱改良効果がほとん
どなく、１０重量部を越えると、もはや増量効果がなく
なるにかυでなくゴム組成物の機械的性質が低下する。

本発明において補強性充填剤（カーダンブラックなど）
の配合ｔ１は、２０〜１５０）置部であシ、２０重量部
未満ではゴム組成物の補強性が劣シ、１５０１ｊ量部を
越えると発熱性が著しく悪化するばかシでなく、耐摩耗
性等の物性が着しく悪化する。

本発明においては、上記の補強性充填剤と発熱改良剤以
外に、心上に応じて軟化剤、老化防止剤、加硫促進剤、
加硫促進助剤、加硫剤等の通常ゴム工業で使用される配
合剤を適宜配合することができる。

（作用）本発明においては、発熱改良剤と補強性充填剤、特にカ
ーボンブラックを併用すると、発熱改良剤がカーボンブ
ラック及び／又はカーボンブラック近傍に生成するカー
ボングルと何らかの相互作用を起こし、カーボンブラッ
クの分散が改良され、その結果発熱性が改良されること
になる。

（実施例）以下本発明を参考例、実施例及び比較例により詳細に説
明する。

参考例１ｐ−ｆｌ置換ベンズアルデヒドｐ−置換ベンゼンスルホ
ニルヒドラジド化合物の合成３１！四ツロフラスコに、ｐ−置換ベンズアルデヒド（
１，０モル）、ｐ−ｆｉｌ換ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド（１，０モル）（（注）ｐ−置換ベンゼンスルホニ
ルクロライドとヒドラジン−水和物より合成、（ｒｄ）
　Ｏｒｇ、Ｓｙｎ、、　Ｃａ１１．　ＶｏＡ、５　ｐ−
１０５５）、酢酸４０ｄ及びメタノール２１を仕込み還
流下（６５℃）加熱攪拌した後、水冷、ｐ取、真空乾乾
することによシ得た。次に結果を示す。

収率　　融点（′Ｃ：ＪＯｐ−Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノベンズアルデヒドのｐ−トルエンスルホニルヒドラゾン（ＤＭＡＴＨ）　　　　　　　２６０．３
Ｎ（８２，１％）　１６５．５〜１６７．５０　ｐ−Ｎ
、Ｎ−ツメチルアミノベンズアルデヒドのｐ−・ジメチ
ルアミノベンゼンスルホニルヒドラゾン（ＤＭＡＤＭＨ）　　　　　　　　　２５６．２．９（
７４，０１）　　−〇　　ｐ−Ｎ−メチルアミノベンズ
アルデヒドのｐ−トルエンスルホニルヒドラゾン（ＭＡＴＨ）　　　　　　　　　２３８Ｎ（７８
，５チ）　　−〇　ｐ−Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノベンズ
アルデヒドのｐ−トルエンスルホニルヒドラゾン（ＤＥＡＴＨ）　　　　　　　２８１．９
（８１５％）　　−参考例２テトラゾール化合物の合成ｐ−ｔａ置換ベンズアルデヒドｐ−トルエンスルホニル
ヒドラゾン（０，３モル）のピリジン（Ｉｌ）溶液に前
もって、置換アニリン（０，４５モル）、３５％ＨＣ２
１１８ｍｇ、５ｏｓｚタノール水溶液に０〜１０℃テＮ
ａＮ０ｙ　３２．０　ｇ　（０，４５モル）（７）　索
溶液（１８０ｍｇ）を滴下して得た置換フェニルノアゾ
ニウムクロライド水溶液を−２０〜−１０℃で、４時間
かかって攪拌下、滴下し、更に−２０〜−１０℃で３時
間、０〜１０℃で８時間、攪拌して、反応を終了した。

生成した結晶を戸数し、戸紙上よく水洗後、熱風乾燥し
て（５０℃、４８時間）目的とするテトラゾールを得た
。次に結果を示す。

収率　　　融点（匂ｏ２−フェニル−３−（４’−ツメチルアミノフェニル
）テトラゾール（ｐａｐ’ｒ　）　　　　　　　　　　　　り０．２　
Ｊｉ’（６３，１％）　１１１〜１１２フ０２−（４′−クロロフェニル）　−５−（４”ジメチ
ルアミノフェニル）テトラゾール（ＣＰＤＰＴ　）　　
　　　　　　　　　　５９．５　ｇ（６６，２％）１７
７〜１７８０２−（４’−メテルフエニＡ／）　−５−
（４’Ｌツメチルアミノフエニル）テトラゾール（ＭＥ
ＰＤＰＴ）　　　　　　　　　　　６０．１．９（７１
，８％＞　１５０−１５１０２−（４’−メトキシフェ
ニル）　−Ｓ　−（４／／−ツメチルアミノフェニル）
テトラゾール（ＭＯＰＤＰＴ）　　　　　　　　　　　
５２．ＩＪ（５８，９％）１３８〜１３９収率　　融点
（匂０２−（４’−ジメチルアミノフェニル）−５−フェニ
ルテトラゾール（ＤＭＰＰＴ）　　　　　　　　　　　　　４６．２１
１（５８１％）　　−ｏ２，５−ビス（４′−ジメチル
アミノフェニル）テトラゾール（ＢＤＭＰＴ）　４４．
１．９（４７，７％）　−０２−（４’−エトキシフェ
ニル）−５−フェニルテトラゾール（加ＰＰＴ）　　　
５６．６７（７０，９％）１０３〜１０４参考例３３−ツメチルアミノ−６−オキシメチルフェノール（Ｄ
ＭＯＰ　）の合成ｍ−ツメチルアミノフェノール６８．５Ｊｌ（０，５モ
ル）を２５悌カセイソーダ２８ｊｌ（０，１７５モル）
に溶かした後、５０℃で攪拌下、ホルマリン（３０％）
２５ｇを１時間かかって滴下し、更に５０℃で３０分攪
拌後、生成した結晶を炉取する。

次に沈殿を少量の水に溶解後、酢酸で中和し、生成した
油状物をエーテルで抽出する。エーテル相は硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、エーテルを留去する事により目的とする
３−ジメチルアミノ−６−オキシメチルフェノール１２
．０１！（２８，７チ）を得た。

参考例４ｐ−ジメチルアミノ安息香酸アジドの（ＤＭＡＡ　）ｐ
−ツメチルアミノ安息香酸１５６１１（０，９５ｍｏｌ
ｅ　）　ＤＭＦ’　２８５継を仕込み、これにトリエチ
ルアミン１０５．９　（１，０５ｍｏｌｅ）’ｉ（室温
テ滴下し、芯温合液を水２．４１に注ぎ、酢酸エチル５
００μずつ３回抽出した酢酸エチル層は２回水洗した後
、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥し、濃縮した。濃縮残
置をｎ−ヘキサンから再結晶して、ｐ−ツメチルアミノ
安息香酸エチル１５５．９（収率８４，５％、融点６０
．５〜６２．０℃）を得た。

ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル９７．０．９（０，
５ｍｏｌ＠）エタノール２００Ｍを仕込み、これに８０
％ヒドラジン水和物３１３１　（５，０ｒｒｘｌｅ）を
加えた後、Ｒ流下１５〜２０時間反応した。反応終了後
、氷冷して析出した結晶を戸数、水洗し乾燥して、ｐ−
ジメチルアミノ安息香酸ヒドラジドｓｓ、３１ｃ収率７
６．２　％、融点１６５．０〜１６８．０℃）を得た。

、ａ塩酸１１　ｍｇ　（０，１２５ｍｏｌｅ　）水２２
ｍ１を仕込み、これにｐ−ツメチルアミノ安息香酸ヒド
ラノド９．０１　（０，０５ｍｏｌｅ　）を加え、さら
にジエチルエーテル５０Ｍを加えて５℃に冷却した。こ
れに亜硝酸ナトリウム４．３１　（０，０６２５ｍｏｌ
ｅ　）　ｆ７）水２゜１１１６溶液を５℃以下の温度で
滴下した。同温度で３０分攪拌した後、トリエチルアミ
ン５．１１（０，０５ｍｏｌ＠）　’ｚｌ　０℃以下で
滴下した。３０分攪拌した結晶ｔ−戸戸数水洗、真空乾
燥して、ｐ−）ｌｆチルミノ安息香酸アジド８．２１　
（収８８６．２係、融点９３．５〜９６．５℃）を得た
。

参考例５エチルＮ−フェニル−カルバモイルアゾホーメート（Ｏ
ＣＡ　）の合成１）エチル力ルパゼードの合成１００チヒドラジンヒドラー）１００．９’（２ｍｎｌ
ａ　　　）　　駕−ＩＡ−ニス　ｌｈ　　　　　　）”
　　ｆｌ　ＩＩ）−リ　　ワｃ（Ｊ　　　／　　　ＩＳ
　　　　　−＋−％／Ｆ％炭酸ジエチルを室温で滴下し
た。滴下終了後、発熱が無くなった後、加熱し、３．５
時間還流した。冷却後２７ｗＨｇ１００℃になるまで濃
縮し、残留液を１１０〜１１２°（２７ｍＨｇ　）で蒸
留した。

沸点　１１Ｏ〜１１２°（２７ｍＨｇ）収率　７２．４
悌　　無色液体＋ｉ）　　１−フェニル−４−カルゼエトキシセミカル
パノドの合成チェチルカルパゼー）　５２．０１　（０，５ｍｏｌｅ　
）、ベンゼン５５０１を仕込み溶解した後、水冷下フェ
ニルイソシアネート５９．７１　（０，５ｍｏｌｅ　）
を滴下した。滴下終了後、室温で２時間還流下で２時間
攪拌した。冷却後、結晶をｐ過し５００ｔｔｒｌのベン
ゼンで洗浄し、乾燥して目的物を得た。

収率　９６．７チ　融点　１５０．０〜１５１．５゜白
色結晶ｍ）　　エチルＮ−フェニルカルバモイルアゾフォーメ
ートの合成１−フェニル−４−カルゼエトキシセミカルパッド１５
．６１　（０，０７ｍｏｌｅ　）ジクＯＡ／メタン８０
Ｍピリジン５．５１１　（０，０７ｍｏｌｅ　）　（！
−仕込み２０’以下に冷却し、Ｎ−プロムコノ１り酸イ
ミド１２．３１　（０，０７ｍｏｌｅ　）を少量づつ添
加した。

添加終了後、室温で攪拌した。反応混合１ｔ−２回水洗
し、次に５チに２ＣＯ３浴液２００Ｍで２回洗浄した後
、さらに１回水洗した。無水硫酸ナトリウムで反応溶液
を乾燥した後、ジクロルメタンを減圧上留去し残渣をベ
ンゼン−ｎ−ヘキサ／（１：ｉ）で再結晶し、目的物を
得た。

収率　６５．２％　　融点７８．０〜８０．０’黄橙色
結晶参考例６エチルＮ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−カルバモ
イルアゾホーメート（ＥＤＭＣＡ　）の合成ｐ−ジメチルアミノ安息香酸アット１９．ＯＮ（０，１
ｍｏｌｅ）　）ルエン１２０１１１７を仕込み、還流下
３時間反応した。冷却後、濾過し、Ｐ液はエチルカルパ
ゼート１０．４　、！ｉ’　（０，１ｍｏｌｅ　）のト
ル二ン６０ｒｎｌ溶液に室温、で滴下した。１時間、攪
拌した後、結晶を戸数し、トルエン洗浄し、乾、桑して
、１−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−４−カルベト
キシセミカルバノド２０．２．９（収率８０．７チ、融
点１７２．０〜１７３．６℃）を得た。この１−（ｐ−
ツメチルアミノフェニル）−４−カルベトキシセミカル
バジド１０．６１　（０，０４ｍｏｌｅ　）、トリエチ
ルアミン４．０９　（０，０４ｍｏｌｅ　）ジクロルメ
タン１００肩ｊを仕込み、水冷下でＮ−ブロムコハク酸
イミド７．２１　（０，０４ｒｎｏｌｅ）ｉ少蓋ずつ加
え友。室温で１時間攪拌した後、反応混合液は、冷水で
洗浄したのち、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮し、
残渣をベンゼン−ヘキサンから再結晶して、エチルＮ−
（ｐ−ツメチルアミノフェニル）−カルバモイルアゾホ
ーメート７．５　Ｉ！（収率７５，１チ）を得た。

参考例７ｐ−アット−Ｎ、Ｎ−ジメチルブチル７　（ＡＤＭＡ）
の合、成俗Ｏｒｇ、　Ｓｙｎ、　ＣｏＬＬ、　Ｖｏｔ、　１．４ｇ
２と同様の方法により、Ｎ、Ｎ−ツメチル−ｐ−７二二
レンジアミンから得られるノアゾニウム塩を亜硫酸ナト
リウムで還元して得られたｐ−ジメチルアミノフェニル
ヒドラノン１５．１１　（０，１ｍｏｌｅ　）水３５ｍ
１を仕込み、これに塩酸１６１！シ（０，２５ｍｏｌｅ
　）を滴下した。

５℃以下に冷却して、亜硝酸ナトリウム８．６ｇ（０，
１２５ｍｏｌｅ　）の水４０Ｒ１溶液を５℃以下の温度
で滴下した。その後、同温度でトリエチルアミン１０、
２１　（０，１ｒｎｏｌｅ　）を滴下して、３０分攪拌
した。生底した結晶を戸数、水洗して、ｐ−アシド−Ｎ
、Ｎ−ツメチルアニリン１３．２．！ｉ＋（収率８．１
．１％）を得た。

実施例１〜２２．比較例１〜３天然ゴム１００重舊部に、ＴＳＡＦカーゴングランク、
ステアリン酸３重量部、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル
）　−Ｎ／−フェニル−ｐ−７二二レンジアミン１重量
部、亜鉛華５重量部、Ｎ−オキシジエチレン−２−ペン
ジチアブールスルフェンアミド０．５ｉｉ部、硫黄２．
５重量部に第１表に示した各種発熱改良剤ｆｒ、ＩＭｌ
ｉ部配合した各種ゴム組成物をバンバリーミキサ−を用
いて混練りして作成し、反発弾性ゾル分子量と補強性の
メジャーとして耐摩耗性について評価した。結果を第１
表に示した。尚、評価方法は以下の通シである。

反発弾性：　ＪＩＳ　Ｋ　６３０１に従って測定した。

ゾル分子ｉｌ：未加硫ゴム組成物をテトラヒドロフラン
に浸漬し４８時間後、カーゲンｒルを除去した残液にて、東洋曹達製Ｈｉｇｈ　５ｐｅｅｄ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｈｒｏｍａｔ
ｏｇｒａｐｈＨＬＣ−８０２Ａを使用してゾル分の分子
量（へ）ｔ−測定した。

耐摩耗性；第１表に示した各種ゴム組成物をタイヤサイ
ズ１００ＯＲ２０のトランク・パス用ラジアルタイヤの
トレッド部に用いて、５００００　ｋｍ走行後、残溝を測定し、１簡当
りの走行距離を求め、比較例１を１００として指数で表示した。

値が大なる程良好である。

（発明の効果）以上、実施例及び比較例から明らかなように、本発明は
、天然ゴム及し欠は合成ゴムからなるゴムに特定量の補
強性充填剤及び発熱改良剤を配合してなるゴム組成物を
提供し、これによって従来のようにしやく解作用が大き
かったりゴム組成物の耐摩耗性を著しく低下させたりす
ることなく、低発熱性を実現することができる。

特許出願人　株式会社ブリデストン代理人升埋士　　久　　オ　　。　　−、ゾ、；、、、
：。

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Claims

【特許請求の範囲】天然ゴムおよび／または合成ゴムから成るゴム成分１０
０重量部に対して、補強性充填材２０〜１５０重量部、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ）（式中のＲ＿１、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基または
アリール基を、Ｒ＿３は水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲンまたは一般式▲数式、化学式、表等が
あります▼（Ｘ、Ｙは水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を示す）を、Ｒ＿４は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲンを、Ｒ＿５は水素原子またはアル
キル基を、Ｒ＿６はカルボキシル基、カルボニル基また
は一般式▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ、Ｙは
水素原子、アルキル基またはアリール基を示す）を、Ｒ
＿７はアルキル基またはアリール基を示す）で表わされ
る群から選択された少なくとも１種の発熱改良剤を０．
１〜１０重量部配合したことを特徴とする低発熱性ゴム
組成物に関するものである。