JP2726104B2 - ゴムの発熱改良剤及びそれを含むゴム組成物 - Google Patents
ゴムの発熱改良剤及びそれを含むゴム組成物Info
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- JP2726104B2 JP2726104B2 JP13676589A JP13676589A JP2726104B2 JP 2726104 B2 JP2726104 B2 JP 2726104B2 JP 13676589 A JP13676589 A JP 13676589A JP 13676589 A JP13676589 A JP 13676589A JP 2726104 B2 JP2726104 B2 JP 2726104B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、ゴムの発熱改良剤及びそれを含む発熱性
が改良されたゴム組成物に関する。
が改良されたゴム組成物に関する。
（従来の技術） 省資源、省エネルギーの社会的要求に対応するため、
ゴム業界特にタイヤ業界において、ここ数年来、低燃費
タイヤの開発が盛んに行われるようになってきた。この
ような低燃費タイヤの開発には低発熱性ゴム組成物が不
可欠であり、例えば、特に乗用車用タイヤを目的とし
て、特開昭60-23409号公報に記載されているように、末
端を特殊な化合物で変性したスチレン−ブタジエンゴム
（SBR）を使用する方法があるが、これらの方法は溶液
重合SBR以外のゴム、特に重車両用タイヤに最も広く使
用されている天然ゴム、又は一般的に溶液重合SBRより
も高温破壊特性にすぐれている乳化重合SBRには全く応
用できなかった。
ゴム業界特にタイヤ業界において、ここ数年来、低燃費
タイヤの開発が盛んに行われるようになってきた。この
ような低燃費タイヤの開発には低発熱性ゴム組成物が不
可欠であり、例えば、特に乗用車用タイヤを目的とし
て、特開昭60-23409号公報に記載されているように、末
端を特殊な化合物で変性したスチレン−ブタジエンゴム
（SBR）を使用する方法があるが、これらの方法は溶液
重合SBR以外のゴム、特に重車両用タイヤに最も広く使
用されている天然ゴム、又は一般的に溶液重合SBRより
も高温破壊特性にすぐれている乳化重合SBRには全く応
用できなかった。
（発明が解決しようとする課題） この発明の目的は、天然ゴム及び乳化重合SBRゴムを
含む広範囲の分野に適用することができるゴム発熱改良
剤を提供することであり、また、第２の目的は、このゴ
ム発熱改良剤を配合した発熱性が改良されたゴム組成物
を提供することである。
含む広範囲の分野に適用することができるゴム発熱改良
剤を提供することであり、また、第２の目的は、このゴ
ム発熱改良剤を配合した発熱性が改良されたゴム組成物
を提供することである。
（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討し
た結果、特定のベンズイミダゾール誘導体がゴムの発熱
性改良効果を有することを確かめ、この発明を完成する
に至った。
た結果、特定のベンズイミダゾール誘導体がゴムの発熱
性改良効果を有することを確かめ、この発明を完成する
に至った。
すなわち、この発明の第一の発明は、 一般式 （式中、R1は水素又は置換されてもよい炭素原子数１〜
18のアルキル基，シクロアルキル基，アリール基，アラ
ルキル基，アルケニル基， −SO2R′基，シアノアルキル基で、Ｒ′,R″はアルキル
基，アルケニル基又はアリール基であり、 R2,R3は各独立に水素，ハロゲン原子，水酸基，アリー
ル基，アラルキル基，低級アルキル基，ハロゲン化アル
キル基，低級アルコキシ基，低級アルキルチオ基，低級
シアノアルキル基，カルボキシル基，シアノ基，ニトロ
基，アミノ井，アミド基， アミノスルホニル基及びその炭化水素モノ又はジ置換基
であり、ここでＲはアルキル基又はアリール基を示
し、R4は水素，低級アルキル基，アリール基，アルキル
アミド基，カルボキシアミド基，カルボキシル基，カル
ボキシエステル基，アミノカルボニル基又はアミノカル
ボニルアルキル基であり、 R5は水酸基、ハロゲン原子又はプロトン酸残基を示し、 R6は 水酸基，プロトン酸残基， であって、R7はR6と同じ基の群から選ばれた一つの基で
あり、ｍは１以上の整数であり、 Ｍは１〜４価の金属原子を示し、 ｘはＭの原子価に相当する１〜４の整数であり、ｙはＯ
＜ｙｘの範囲内の整数であり、ｎは１以上の整数を示
し、 Y1,Z1又はY2,Z2は、それぞれIV又はＶの分子鎖端を示
し、IV又はＶの製造試薬又は製造反応生成物の後処理に
より決まる残基であり、Z3も同様な基である。） で表される化合物よりなる群から選ばれた化合物からな
るゴムの発熱改良剤である。
18のアルキル基，シクロアルキル基，アリール基，アラ
ルキル基，アルケニル基， −SO2R′基，シアノアルキル基で、Ｒ′,R″はアルキル
基，アルケニル基又はアリール基であり、 R2,R3は各独立に水素，ハロゲン原子，水酸基，アリー
ル基，アラルキル基，低級アルキル基，ハロゲン化アル
キル基，低級アルコキシ基，低級アルキルチオ基，低級
シアノアルキル基，カルボキシル基，シアノ基，ニトロ
基，アミノ井，アミド基， アミノスルホニル基及びその炭化水素モノ又はジ置換基
であり、ここでＲはアルキル基又はアリール基を示
し、R4は水素，低級アルキル基，アリール基，アルキル
アミド基，カルボキシアミド基，カルボキシル基，カル
ボキシエステル基，アミノカルボニル基又はアミノカル
ボニルアルキル基であり、 R5は水酸基、ハロゲン原子又はプロトン酸残基を示し、 R6は 水酸基，プロトン酸残基， であって、R7はR6と同じ基の群から選ばれた一つの基で
あり、ｍは１以上の整数であり、 Ｍは１〜４価の金属原子を示し、 ｘはＭの原子価に相当する１〜４の整数であり、ｙはＯ
＜ｙｘの範囲内の整数であり、ｎは１以上の整数を示
し、 Y1,Z1又はY2,Z2は、それぞれIV又はＶの分子鎖端を示
し、IV又はＶの製造試薬又は製造反応生成物の後処理に
より決まる残基であり、Z3も同様な基である。） で表される化合物よりなる群から選ばれた化合物からな
るゴムの発熱改良剤である。
更に、この発明の第二の発明は、天然ゴム及びジエン
系合成ゴムよりなる群から選ばれた少なくとも１種のゴ
ム100重量部に対して前記第一の発明の発熱改良剤の１
種又は２種以上0.05〜20重量部と、補強性充填剤20〜15
0重量部とを配合してなる発熱性が改良されたゴム組成
物である。
系合成ゴムよりなる群から選ばれた少なくとも１種のゴ
ム100重量部に対して前記第一の発明の発熱改良剤の１
種又は２種以上0.05〜20重量部と、補強性充填剤20〜15
0重量部とを配合してなる発熱性が改良されたゴム組成
物である。
（作用） この発明において使用する化合物（Ｉ）の具体例とし
ては、R1として水素，メチル，エチル,n−プロピル,i−
プロピル,n−ブチル,i−ブチル,t−ブチル,n−ペンチ
ル,i−ペンチル,t−ペンチル,n−ヘキシル，シクロヘキ
シル,n−ヘプチル,1−メチルヘキシル,n−オクチル,2−
エチルヘキシル,2−エチルブチル,n−ノニル,n−デシ
ル,1−メチルノニル,n−ウンデシル,n−ラウリル,n−ス
テアリル，アセチル，プロピオニル，アクリロイル，メ
タクリロイル，ベンゾイル，ベンゼンスルホニル,p−ト
ルエンスルホニル,N−メチルカルバモイル,N−フェニル
カルバモイル，ベンジル，フェネチル，アリル，オレイ
ル，β−シアノエチル基があげられる。また、R2とR3の
両方が水素の場合、R2とR3の一方が水素で他方が塩素原
子、臭素原子、フッ素原子，メトキシ、エトキシ，トリ
フルオロメチル，アセチルアミノ，メチル，ヒドロキシ
カルボニル，アセチル，メトキシカルボニル，アミノス
ルホニル，メチルアミノスルホニル，又はジメチルアミ
ノスルホニル基の場合、また、R2,R3が5,6−ジメチル,
5,6−メチレンジオキシ,5,6−ジクロロ,5−クロロ−６
−メチル又は５−メチル−６−クロロの場合があげられ
る。R2,R3の結合位置としては５位又は６位又はその両
方が好ましい。R4として水素，メチル，エチル,2−アミ
ノカルボニルエチル，エトキシカルボニル，アミノカル
ボニル基があげられる。
ては、R1として水素，メチル，エチル,n−プロピル,i−
プロピル,n−ブチル,i−ブチル,t−ブチル,n−ペンチ
ル,i−ペンチル,t−ペンチル,n−ヘキシル，シクロヘキ
シル,n−ヘプチル,1−メチルヘキシル,n−オクチル,2−
エチルヘキシル,2−エチルブチル,n−ノニル,n−デシ
ル,1−メチルノニル,n−ウンデシル,n−ラウリル,n−ス
テアリル，アセチル，プロピオニル，アクリロイル，メ
タクリロイル，ベンゾイル，ベンゼンスルホニル,p−ト
ルエンスルホニル,N−メチルカルバモイル,N−フェニル
カルバモイル，ベンジル，フェネチル，アリル，オレイ
ル，β−シアノエチル基があげられる。また、R2とR3の
両方が水素の場合、R2とR3の一方が水素で他方が塩素原
子、臭素原子、フッ素原子，メトキシ、エトキシ，トリ
フルオロメチル，アセチルアミノ，メチル，ヒドロキシ
カルボニル，アセチル，メトキシカルボニル，アミノス
ルホニル，メチルアミノスルホニル，又はジメチルアミ
ノスルホニル基の場合、また、R2,R3が5,6−ジメチル,
5,6−メチレンジオキシ,5,6−ジクロロ,5−クロロ−６
−メチル又は５−メチル−６−クロロの場合があげられ
る。R2,R3の結合位置としては５位又は６位又はその両
方が好ましい。R4として水素，メチル，エチル,2−アミ
ノカルボニルエチル，エトキシカルボニル，アミノカル
ボニル基があげられる。
一般式Ｉの化合物として１−ヒドロキシ−ベンズイミ
ダゾール,1−ヒドロキシ−５−メトキシ−ベンズイミダ
ゾール,1−ヒドロキシ−２−エトキシカルボニル−ベン
ズイミダゾール,1−メチルオキシ−２−メチル−５又は
６−クロロベンズイミダゾールなどが好ましい。
ダゾール,1−ヒドロキシ−５−メトキシ−ベンズイミダ
ゾール,1−ヒドロキシ−２−エトキシカルボニル−ベン
ズイミダゾール,1−メチルオキシ−２−メチル−５又は
６−クロロベンズイミダゾールなどが好ましい。
一般式II（ｙ＝ｘの場合）の化合物の具体例としては
R1,R2,R3が前記一般式Ｉの化合物の場合と同じであり、
Ｍが亜鉛，ニッケル，コバルト，第二銅，第一鉄，第二
鉄，リン，第二スズ，第二鉛の場合があげられる。Ｍが
亜鉛，ニッケル，コバルト，第一鉄，第二銅の場合,y＝
ｘ＝２であり、Ｍが第二鉄，リンの場合、ｙ＝ｘ＝３で
あり、Ｍが第二スズ，第二鉛の場合、ｙ＝ｘ＝４であ
る。
R1,R2,R3が前記一般式Ｉの化合物の場合と同じであり、
Ｍが亜鉛，ニッケル，コバルト，第二銅，第一鉄，第二
鉄，リン，第二スズ，第二鉛の場合があげられる。Ｍが
亜鉛，ニッケル，コバルト，第一鉄，第二銅の場合,y＝
ｘ＝２であり、Ｍが第二鉄，リンの場合、ｙ＝ｘ＝３で
あり、Ｍが第二スズ，第二鉛の場合、ｙ＝ｘ＝４であ
る。
好ましい例としては、（１−ヒドロキシ−２−カルボ
キシベンズイミダゾール）亜鉛，（１−ヒドロキシ−２
−カルボキシベンズイミダゾール）ニッケル，二（１−
メチルオキシ−２−カルボキシ−５又は６−クロロベン
ズイミダゾール）亜鉛があり、これらの化合物の亜鉛の
代わりに第二鉄又はリン（ｘ＝３），第二スズ又は第二
鉛（ｘ＝４）が用いられる化合物も好ましい。
キシベンズイミダゾール）亜鉛，（１−ヒドロキシ−２
−カルボキシベンズイミダゾール）ニッケル，二（１−
メチルオキシ−２−カルボキシ−５又は６−クロロベン
ズイミダゾール）亜鉛があり、これらの化合物の亜鉛の
代わりに第二鉄又はリン（ｘ＝３），第二スズ又は第二
鉛（ｘ＝４）が用いられる化合物も好ましい。
一般式II（Ｏ＜ｙ＜ｘの場合）の化合物の具体例とし
ては、R1,R2,R3，及びＭは前記一般式II（ｙ＝ｘ）の化
合物の場合と同様であり、R5としては水酸基，塩素原
子，臭素原子，フッ素原子のようなハロゲン原子，及び
硫酸水素ナトリウム，硝酸，リン酸水素ナトリウム，酢
酸，アセチルアセトナート，安息香酸，炭酸水素ナトリ
ウム,2−エチルヘキサン酸，ナフテン酸，オクタン酸，
ステアリン酸，硫化水素ナトリウム，タングステン酸の
ようなプロトン酸のプロトン酸残基があげられる。これ
らの化合物の好ましい例としては、（１−ヒドロキシ−
２−カルボキシベンズイミダゾラート）ヒドロキシ亜
鉛，（１−ヒドロキシ−２−カルボキシベンズイミダゾ
ラート）ヒドロキシニッケル，（１−メチルオキシ−２
−カルボキシ−５又は６−クロロベンズイミダゾラー
ト）ヒドロキシ亜鉛又はニッケルが好ましく、また、こ
れらの化合物の金属成分の代わりにコバルト，第一鉄，
又は第二銅を用いた化合物も好ましい。
ては、R1,R2,R3，及びＭは前記一般式II（ｙ＝ｘ）の化
合物の場合と同様であり、R5としては水酸基，塩素原
子，臭素原子，フッ素原子のようなハロゲン原子，及び
硫酸水素ナトリウム，硝酸，リン酸水素ナトリウム，酢
酸，アセチルアセトナート，安息香酸，炭酸水素ナトリ
ウム,2−エチルヘキサン酸，ナフテン酸，オクタン酸，
ステアリン酸，硫化水素ナトリウム，タングステン酸の
ようなプロトン酸のプロトン酸残基があげられる。これ
らの化合物の好ましい例としては、（１−ヒドロキシ−
２−カルボキシベンズイミダゾラート）ヒドロキシ亜
鉛，（１−ヒドロキシ−２−カルボキシベンズイミダゾ
ラート）ヒドロキシニッケル，（１−メチルオキシ−２
−カルボキシ−５又は６−クロロベンズイミダゾラー
ト）ヒドロキシ亜鉛又はニッケルが好ましく、また、こ
れらの化合物の金属成分の代わりにコバルト，第一鉄，
又は第二銅を用いた化合物も好ましい。
また、（１−メチルオキシ−２−カルボキシ−５又は
６−クロロベンズイミダゾラート）を（CBI）と略記
し、この成分の場合についてｘ＝３又は４の場合を説明
すれば、ビス（CBI）ヒドロキシ第二鉄，（CBI）ビスヒ
ドロキシ第二鉄，ビス（CBI）ヒドロキシリン，（CBI）
ビスヒドロキシリン，トリ（CBI）ヒドロキシ第二ス
ズ，ビス（CBI）ビスヒドロキシ第二スズ，（CBI）トリ
ヒドロキシ第二スズ，トリ（CBI）ヒドロキシ第二鉛，
ビス（CBI）ビスヒドロキシ第二鉛，（CBI）トリヒドロ
キシ第二鉛が使用可能である。
６−クロロベンズイミダゾラート）を（CBI）と略記
し、この成分の場合についてｘ＝３又は４の場合を説明
すれば、ビス（CBI）ヒドロキシ第二鉄，（CBI）ビスヒ
ドロキシ第二鉄，ビス（CBI）ヒドロキシリン，（CBI）
ビスヒドロキシリン，トリ（CBI）ヒドロキシ第二ス
ズ，ビス（CBI）ビスヒドロキシ第二スズ，（CBI）トリ
ヒドロキシ第二スズ，トリ（CBI）ヒドロキシ第二鉛，
ビス（CBI）ビスヒドロキシ第二鉛，（CBI）トリヒドロ
キシ第二鉛が使用可能である。
一般式III（ｘ＝ｙの場合）の化合物の具体例として
は、R2,R3が前記化合物I,IIと同じであり、R4が水素，
メチル，エチル,2−アミノカルボニルエチル，エトキシ
カルボニル又はアミノカルボニル基であり、Ｍは化合物
IIの場合と同じである。例えば二（１−ヒドロキシベン
ズイミダゾール）亜鉛又はニッケル，二（１−ヒドロキ
シ−２−メチル−５又は６−クロロベンズイミダゾー
ル）亜鉛，又は亜鉛の代わりに前記金属を用いた場合が
好ましい。第二鉄，リンの場合は三価，第二スズ，第二
鉛の場合は四価となる。
は、R2,R3が前記化合物I,IIと同じであり、R4が水素，
メチル，エチル,2−アミノカルボニルエチル，エトキシ
カルボニル又はアミノカルボニル基であり、Ｍは化合物
IIの場合と同じである。例えば二（１−ヒドロキシベン
ズイミダゾール）亜鉛又はニッケル，二（１−ヒドロキ
シ−２−メチル−５又は６−クロロベンズイミダゾー
ル）亜鉛，又は亜鉛の代わりに前記金属を用いた場合が
好ましい。第二鉄，リンの場合は三価，第二スズ，第二
鉛の場合は四価となる。
一般式III（Ｏ＜ｙ＜ｘ）の化合物の具体例として
は、R2,R3,R4及びＭがIII（ｘ＝ｙ）の化合物の場合と
同じであるがｙがｘより小さいので、R5が存在する。R5
は、この場合、水酸基，塩素原子，臭素原子，フッ素原
子のようなハロゲン原子及び硫酸水素ナトリウム，硝
酸，リン酸水素ナトリウム，酢酸，アセチルアセトナー
ト，安息香酸，炭酸水素ナトリウム,2−エチルヘキサン
酸，ナフテン酸，オクタン酸，ステアリン酸，硫化水素
ナトリウム，タングステン酸のようなプロトン酸のプロ
トン酸残基があげられる。これらの化合物の好ましい例
としては、（１−ヒドロキシベンズイミダゾラート）ヒ
ドロキシ亜鉛又はニッケル，（１−ヒドロキシ−２−メ
チル−５又は６−クロロベンズイミダゾラート）ヒドロ
キシ亜鉛があげられ、更に以下簡単にするために（１−
ヒドロキシ−２−メチル−５又は６−クロロベンズイミ
ダゾラート）を（HBI）と略記し、この成分の場合につ
いてｘ＝３又は４の場合を説明すれば、ビス（HBI）ヒ
ドロキシ第二鉄，（HBI）ビスヒドロキシ第二鉄，トリ
（HBI）ヒドロキシ第二スズ，ビス（HBI）ビスヒドロキ
シ第二スズ，（HBI）トリヒドロキシ第二スズ，及び第
２スズの代わりに第二鉛を用いた化合物が使用可能であ
る。
は、R2,R3,R4及びＭがIII（ｘ＝ｙ）の化合物の場合と
同じであるがｙがｘより小さいので、R5が存在する。R5
は、この場合、水酸基，塩素原子，臭素原子，フッ素原
子のようなハロゲン原子及び硫酸水素ナトリウム，硝
酸，リン酸水素ナトリウム，酢酸，アセチルアセトナー
ト，安息香酸，炭酸水素ナトリウム,2−エチルヘキサン
酸，ナフテン酸，オクタン酸，ステアリン酸，硫化水素
ナトリウム，タングステン酸のようなプロトン酸のプロ
トン酸残基があげられる。これらの化合物の好ましい例
としては、（１−ヒドロキシベンズイミダゾラート）ヒ
ドロキシ亜鉛又はニッケル，（１−ヒドロキシ−２−メ
チル−５又は６−クロロベンズイミダゾラート）ヒドロ
キシ亜鉛があげられ、更に以下簡単にするために（１−
ヒドロキシ−２−メチル−５又は６−クロロベンズイミ
ダゾラート）を（HBI）と略記し、この成分の場合につ
いてｘ＝３又は４の場合を説明すれば、ビス（HBI）ヒ
ドロキシ第二鉄，（HBI）ビスヒドロキシ第二鉄，トリ
（HBI）ヒドロキシ第二スズ，ビス（HBI）ビスヒドロキ
シ第二スズ，（HBI）トリヒドロキシ第二スズ，及び第
２スズの代わりに第二鉛を用いた化合物が使用可能であ
る。
一般式IV又はＶで示される化合物としては、一般式 で示される化合物（VI）のアルカリ金属塩又はアルカリ
土類金属塩と、亜鉛，ニッケル，コバルト，銅，鉄，ス
ズ若しくは鉛の鉱酸塩若しくは有機酸塩又はハロゲン化
リンとを各種モル比で反応させた反応生成物として種々
のｎ値で得ることができる。
土類金属塩と、亜鉛，ニッケル，コバルト，銅，鉄，ス
ズ若しくは鉛の鉱酸塩若しくは有機酸塩又はハロゲン化
リンとを各種モル比で反応させた反応生成物として種々
のｎ値で得ることができる。
化合物VIの例としては、R2,R3が前記化合物Ｉ〜IIIと
同じであり、また当然式VI又はＶの化合物のR2,R3と同
一基である。好ましい化合物VIとしては１−ヒドロキシ
−２−カルボキシベンズイミダゾール,1−ヒドロキシ−
２−カルボキシ−５又は６−クロロベンズイミダゾール
があげられる。
同じであり、また当然式VI又はＶの化合物のR2,R3と同
一基である。好ましい化合物VIとしては１−ヒドロキシ
−２−カルボキシベンズイミダゾール,1−ヒドロキシ−
２−カルボキシ−５又は６−クロロベンズイミダゾール
があげられる。
前記一般式Ｉ〜Ｖの化合物は、ゴムに配合してすぐれ
た発熱性改良効果を示す。この発明のゴム組成物に使用
するゴムとしては、天然ゴム、合成ポリイソプレンゴ
ム，スチレン−ブタジエン共重合ゴム，ポリブタジエン
ゴム，ブチルゴムなどがあげられ、これらのゴムを単独
若しくは２種以上併用することができる。
た発熱性改良効果を示す。この発明のゴム組成物に使用
するゴムとしては、天然ゴム、合成ポリイソプレンゴ
ム，スチレン−ブタジエン共重合ゴム，ポリブタジエン
ゴム，ブチルゴムなどがあげられ、これらのゴムを単独
若しくは２種以上併用することができる。
この発明において前記発熱改良剤は、単独で使用して
も２種以上併用してもよい。発熱改良剤の配合量は、ゴ
ム100重量部に対して0.05〜20重量部、好ましくは0.25
〜５重量部である。配合量が0.05重量部未満ではゴム組
成物の発熱改良効果がほとんど期待できず、20重量部を
超えても効果の増大が認められないばかりか、ゴム組成
物の機械的性質がかえって低下するので、0.05〜20重量
部の範囲に限定する必要がある。
も２種以上併用してもよい。発熱改良剤の配合量は、ゴ
ム100重量部に対して0.05〜20重量部、好ましくは0.25
〜５重量部である。配合量が0.05重量部未満ではゴム組
成物の発熱改良効果がほとんど期待できず、20重量部を
超えても効果の増大が認められないばかりか、ゴム組成
物の機械的性質がかえって低下するので、0.05〜20重量
部の範囲に限定する必要がある。
この発明において使用する補強性充填剤としては、カ
ーボンブラックなどがあり、その配合量は、20〜150重
量部である。20重量部未満ではゴム組成物の補強性が劣
り、150重量部を超えると発熱性が著しく悪化するばか
りでなく、耐摩耗性等の物性が著しく悪化する。
ーボンブラックなどがあり、その配合量は、20〜150重
量部である。20重量部未満ではゴム組成物の補強性が劣
り、150重量部を超えると発熱性が著しく悪化するばか
りでなく、耐摩耗性等の物性が著しく悪化する。
この発明において、上記の補強性充填剤と発熱改良剤
以外に、必要に応じて軟化剤，老化防止剤，加硫促進
剤，加硫促進助剤，加硫剤等の通常ゴム工業で使用され
る配合剤を適宜配合することができる。
以外に、必要に応じて軟化剤，老化防止剤，加硫促進
剤，加硫促進助剤，加硫剤等の通常ゴム工業で使用され
る配合剤を適宜配合することができる。
また、この発明のゴム組成物は、タイヤ，コンベアベ
ルト，ホース等のあらゆるゴム製品に適用することがで
きる。
ルト，ホース等のあらゆるゴム製品に適用することがで
きる。
（実施例） 次に、この発明を実施例，比較例により説明する。
実施例１〜7,比較例１ 天然ゴム100重量部にISAFカーボンブラック50重量
部，ステアリン酸３重量部,N−（1,3−ジメチルブチ
ル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン１重量
部，亜鉛華５重量部,N−オキシジエチレン−２−ベンゾ
チアゾールスルフェンアミド0.5重量部，硫黄2.5重量部
及び第１表に示した各種発熱改良剤を実施例１〜３につ
いては５×10-3モル相当量、実施例４〜７については2.
5×10-3モル相当量で配合した各種ゴム組成物をバンバ
リーミキサーを用いて混練りし、加硫してサンプルを作
成し、低発熱性について評価した。比較のために、発熱
改良剤を添加しないものについても同様に評価した。結
果を第１表に示す。
部，ステアリン酸３重量部,N−（1,3−ジメチルブチ
ル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン１重量
部，亜鉛華５重量部,N−オキシジエチレン−２−ベンゾ
チアゾールスルフェンアミド0.5重量部，硫黄2.5重量部
及び第１表に示した各種発熱改良剤を実施例１〜３につ
いては５×10-3モル相当量、実施例４〜７については2.
5×10-3モル相当量で配合した各種ゴム組成物をバンバ
リーミキサーを用いて混練りし、加硫してサンプルを作
成し、低発熱性について評価した。比較のために、発熱
改良剤を添加しないものについても同様に評価した。結
果を第１表に示す。
なお、低発熱性（指数）は、レオメトリックス社製粘
弾性測定試験機を用いて動的歪５％の条件下で、50℃お
けるtan δを測定し、次式により求めた。
弾性測定試験機を用いて動的歪５％の条件下で、50℃お
けるtan δを測定し、次式により求めた。
この指数が大きい方が発熱性が小さいことを表わす。
次に実施例１〜７に使用した低発熱剤の製造法を述べ
る。
る。
製造例１〜２ 実施例１及び２の低発熱剤をシンセシス（Synthesi
s）703頁（1975年）の合成法に準拠して合成した。
s）703頁（1975年）の合成法に準拠して合成した。
実施例１の低発熱剤mp 212.0〜213.5℃（分解を伴
う） 実施例２の低発熱剤mp 113.5〜115.0℃ 製造例３ 実施例３で用いた発熱改良剤は、ヴェー・ジュルクハ
イマー（W.Durckheimer）リービッヒス・アンナーレン
・デア・ヘミー（Liebigs Ann.Chem.,756巻145頁（1972
年）記載の合成法に従って製造した。mp 169.8〜171.5
℃ 製造例４〜５ 次の反応式で示される反応に従って製造した。
う） 実施例２の低発熱剤mp 113.5〜115.0℃ 製造例３ 実施例３で用いた発熱改良剤は、ヴェー・ジュルクハ
イマー（W.Durckheimer）リービッヒス・アンナーレン
・デア・ヘミー（Liebigs Ann.Chem.,756巻145頁（1972
年）記載の合成法に従って製造した。mp 169.8〜171.5
℃ 製造例４〜５ 次の反応式で示される反応に従って製造した。
シンセシス703頁（1975年）の合成法に準拠して製造
した。１−ヒドロキシ−２−カルボキシベンズイミダゾ
ール0.1モルを50％メタノール水溶液200mlに懸濁させ、
これに水酸化ナトリウム0.1モルを添加してナトリウム
塩とした。これに硫酸金属塩0.05モルを100mlの水に溶
解した溶液を約30分間に滴下し、更に１時間攪拌して析
出した結晶を濾別し、充分水洗した後、乾燥して目的物
を得た。
した。１−ヒドロキシ−２−カルボキシベンズイミダゾ
ール0.1モルを50％メタノール水溶液200mlに懸濁させ、
これに水酸化ナトリウム0.1モルを添加してナトリウム
塩とした。これに硫酸金属塩0.05モルを100mlの水に溶
解した溶液を約30分間に滴下し、更に１時間攪拌して析
出した結晶を濾別し、充分水洗した後、乾燥して目的物
を得た。
Ｍ＝Zn mp＞300℃（実施例４使用） Ｍ＝Ni mp＞300℃（実施例５使用） 製造例６〜７ シンセシス703頁（1975年）の合成法に準拠して製造
した。１−ヒドロキシベンズイミダゾール0.1モルを50
％メタノール水溶液200mlに懸濁させ、これに水酸化ナ
トリウム0.1モルを添加してナトリウム塩とした。これ
に硫酸金属塩0.05モルを100mlの水に溶解した溶液を約3
0分間に滴下し、更に１時間攪拌して析出した結晶を濾
別し、充分水洗した後、乾燥して目的物を得た。Ｍ＝Zn
の化合物を実施例６に、Ｍ＝Niの化合物を実施例７に使
用した。
した。１−ヒドロキシベンズイミダゾール0.1モルを50
％メタノール水溶液200mlに懸濁させ、これに水酸化ナ
トリウム0.1モルを添加してナトリウム塩とした。これ
に硫酸金属塩0.05モルを100mlの水に溶解した溶液を約3
0分間に滴下し、更に１時間攪拌して析出した結晶を濾
別し、充分水洗した後、乾燥して目的物を得た。Ｍ＝Zn
の化合物を実施例６に、Ｍ＝Niの化合物を実施例７に使
用した。
（発明の効果） 実施例からも明らかなように、この発明のゴム発熱改
良剤は、天然ゴムのようなゴム成分に添加した場合も、
顕著な発熱性改良効果を有している。更にこの発熱改良
剤と補強性充填剤をそれぞれ特定量配合したこの発明の
ゴム組成物は、ゴム構造をあらかじめ修飾することなし
に発熱改良剤無添加のゴム組成物に比べてゴム組成物の
顕著な発熱性低下効果を有する。したがって、このよう
な発熱性改良ゴム組成物は、広範囲の分野で容易に利用
することができ、利用価値が極めて大きい。
良剤は、天然ゴムのようなゴム成分に添加した場合も、
顕著な発熱性改良効果を有している。更にこの発熱改良
剤と補強性充填剤をそれぞれ特定量配合したこの発明の
ゴム組成物は、ゴム構造をあらかじめ修飾することなし
に発熱改良剤無添加のゴム組成物に比べてゴム組成物の
顕著な発熱性低下効果を有する。したがって、このよう
な発熱性改良ゴム組成物は、広範囲の分野で容易に利用
することができ、利用価値が極めて大きい。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 （式中、R1は水素又は置換されてもよい炭素原子数１〜
18のアルキル基，シクロアルキル基，アリール基，アラ
ルキル基，アルケニル基， −SO2R′基又はシアノアルキル基で、Ｒ′,R″はアルキ
ル基，アルケニル基又はアリール基であり、 R2,R3は各独立に水素，ハロゲン原子，水酸基，アリー
ル基，アラルキル基，低級アルキル基，ハロゲン化アル
キル基，低級アルコキシ基，低級アルキルチオ基，低級
シアノアルキル基，カルボキシル基，シアノ基，ニトロ
基，アミノ基，アミド基， 又はアミノスルホニル基又はその炭化水素モノ若しくは
ジ置換基であり、ここでＲはアルキル基又はアリール
基を示し、 R4は水素，低級アルキル基，アリール基，アルキルアミ
ド基，カルボキシアミド基，カルボキシル基，カルボキ
シエステル基，アミノカルボニル基又はアミノカルボニ
ルアルキル基であり、 R5は水酸基、ハロゲン原子又はプロトン酸残基を示し、 R6は であって、R7はR6と同じ基の群から選ばれた一つの基で
あり、ｍは１以上の整数であり、 Ｍは１〜４価の金属原子を示し、 ｘはＭの原子価に相当する１〜４の整数であり、ｙはＯ
＜ｙｘの範囲内の整数であり、ｎは１以上の整数を示
し、 Y1,Z1又はY2,Z2は、それぞれIV又はＶの分子鎖端を示
し、IV又はＶの製造試薬又は製造反応生成物の後処理に
より決まる残基であり、Z3も同様な基である。） で表される化合物よりなる群から選ばれた化合物からな
るゴムの発熱改良剤。 - 【請求項２】天然ゴム及びジエン系合成ゴムよりなる群
から選ばれた少なくとも１種のゴム100重量部に対して
請求項１記載の発熱改良剤の１種又は２種以上0.05〜20
重量部と、補強性充填剤20〜150重量部とを配合してな
る発熱性が改良されたゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13676589A JP2726104B2 (ja) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | ゴムの発熱改良剤及びそれを含むゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13676589A JP2726104B2 (ja) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | ゴムの発熱改良剤及びそれを含むゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH032238A JPH032238A (ja) | 1991-01-08 |
| JP2726104B2 true JP2726104B2 (ja) | 1998-03-11 |
Family
ID=15182987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13676589A Expired - Fee Related JP2726104B2 (ja) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | ゴムの発熱改良剤及びそれを含むゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2726104B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013028665A (ja) * | 2011-07-27 | 2013-02-07 | Shikoku Chem Corp | ゴム・カーボンブラック用カップリング剤及びそれを含むタイヤ用ゴム組成物 |
-
1989
- 1989-05-30 JP JP13676589A patent/JP2726104B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH032238A (ja) | 1991-01-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |