JPS62212449A - 熱可塑性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、アイゾツト衝撃強度に代表される耐衝撃性、
曲げ弾性率に代表される剛性、熱変形温度に代表される
耐熱性がともに優れかつ、成形加工性のよい熱可塑性組
成物に関するものである。

〈従来の技術〉 ポリグルタルイミドは高い耐熱性を持つ樹脂であるが、
その反面、衝撃強度に代表される機械的性質が劣るため
、従来熱可塑性樹脂としての用途が限られていた。

耐衝撃性熱可塑性成形材料用樹脂を目的としたポリグル
タルイミド樹脂の改質方法としては、特開昭５２−６３
９８９号公報に記されているように、アクリロニトリル
／フタジエン／スチレン（ＡＢＳ）系共重合体、メタク
リル酸メチル／ブタジェン／スチレン（ＭＢＳ）系共重
合体または、ポリブチルアクリレート等のアルキルアク
リレートゴム系の衝撃改質剤を混合する方法が知られて
いる。また、これら衝撃改質剤の耐候性を改良した樹脂
としてエチレン／プロピレン系ゴムやアクリル系ゴムを
ベースにしたアクリロニトリル／スチレンのグラフト共
重合体樹脂（ＡＥＳ樹脂またはＡＡＳ樹脂）も使用され
ている。

ポリブチレンテレフタレートはすぐれた機械的性質、成
形加工性を有しており、電気部品、口械部品および自動
車部品など広汎な分野で使われている。しかるにポリブ
チレンテレフタレートは高荷重下の熱変形温度が低いた
め、高温条件下における成形材料としては使用が制限さ
れているのが実情である。

ポリブチレンテレフタレートの高衝撃化の方法としては
、ポリブチレンテレ７タレートオヨびポリアミドとビニ
ル系芳香族炭化水素化合物（Ａ、Ａ′）と共役ジエン系
化合物■よりなるＡ−Ｂ　−Ａ′型ブロック共重合体エ
ラストマーを水素添加することによって得られる水素添
加Ａ−Ｂ　−Ａ′型ブロック共重合体エラストマーとを
混合してなる樹脂組成物も知られている。（特開昭５３
−１３２，０５３号公報） また、ポリグルタルイミド、ジエン系ゴム状重合体の存
在下にビニル系単量体混合物を重合してなるグラフト共
重合体とからなる樹脂組成物が特開昭５８−８３０５５
号公報に記載されている。

その他、特開昭５９−４１３５５号公報には、熱可塑性
ポリエステルおよびポリグルタルイミドからなる熱可塑
性樹脂組成物が開示されている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら前記特開昭５３−１３２，０５３号公報記
載の樹脂組成物では、十°分な耐熱性を得ることはでき
ない。

また、特開昭５９−４１３５５号公報記載の樹脂組成物
は、耐熱性および耐衝撃性は改善されるものの、十分な
剛性を得ることはできない。さらに、この樹脂組成物は
、成形加工性が悪く、成形加工性を改善しようとすると
耐衝撃性が低下してしまうため、高衝撃性かつ成形加工
性のよい樹脂を得ることはできない。

その他、特開昭５９−４１３５５号公報記載の熱可塑性
樹脂組成物においても、耐熱性、耐衝撃性などが改善さ
れているものの、十分な剛性を有していない。

すなわち、−１ｔｖＲ撃性、溝削性、青耐熱性が優れ、
かつ成形加工性のよい樹脂はいまだ得られておらず、こ
れらの性能を兼備した樹脂の開発が望まれているのが現
状である。

本発明者らは、衝撃強度と曲げ弾性率および耐熱性がと
もに高く、かつ成形加工性の優れた樹脂の開発を目的に
鋭意検討した結果、ポリグルタルイミド、ポリブチレン
テレフタレートおよび水素添加されたＡ−Ｂ−Ａ′型ブ
ロック共重合体エラストマーを特定の割合で配合するこ
とによって上記目的を達成できることを見出し、本発明
に到達した。

く問題点を解決するための手段〉 すなわち本発明は、囚ポリグルタルイミド５〜９０重量
％（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート５〜９０１１．Ｉ
ｔ％および０Ａ−Ｈ−Ａ′型ブロック共重合体エラスト
マー（ここでＡ、Ａ′は重合されたビニル系芳香族炭化
水素ブロックであり、Ｂは重合された共役ジエンブロッ
クである。）においてそのジエンブロック部が水素添加
されたものである、水素添加Ａ−Ｂ−Ａ′型ブロック共
重合体エラストマー５〜６０重量％を混合してなる熱可
塑性組成物を提供するものである。

本発明の熱可塑性組成物は、（４）ポリグルタルイミド
、（３）ポリブチレンテレフタレートおよび（（”ｌ　
Ａ　−８−Ａ′型ブロック共重合体エラストマー（とこ
でＡ、Ａ′は重合されたビニル系芳香族炭化水素ブロッ
クであり、Ｂは重合された共役ジエンブロックである。

）においてそのジエンブロック部が水素添加されたもの
である、水素添加Ａ　−Ｂ　−Ａ′型ブロック共重合体
エラストマーを混ａして得られる。

本発明で用いるポリグルタルイミド（２）とは下記式中
で示される環状イミド単位を含有する重合体または共重
合体である。

Ｒ１ （ただし式中のＲ，、に、およびＲ３は各々水素または
炭票数ｌ〜２０の置換または非置換のアルキル基または
アリール基を示す。）上記環状イミド単位を含有するな
らば、いかなる化学構造のポリグルタルイミドであって
も本発明に適用することができるが、通常は上記環状イ
ミド単位中のＲ，およびＲ２が水素またはメチル基であ
り、Ｒ２が水素、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基またはフェニル基であるものが、一般的に用いら
れる。またポリグルタルイミドの製造法はとくに制限し
ないが、例えば特開昭５２−６３９８９号公報に記載さ
れるポリメタクリル酸メチルとアンモニアまたはメチル
アミンやエチルアミンなどの第一アミンを押出機中で反
応させ、グルタルイミド環を形成する方法が有用である
。

本発明で用いるポリブチレンテレフタレート■とは、ｌ
、４−ブタンジオール（あるいはそのエステル形成性誘
導体）とテレフタル酸（あるいはそのエステル形成誘導
体）とを主成分とする縮合反応によって得られる重合体
であり、アルコール成分および酸成分を３０モル％以下
であれば、他の共重合可能な成分に置き換えてもよい。

共重合し得るアルコール成分としては、伝えばエチレン
グリコール、■、３−プロパンジオール、ｌ、２−プロ
パンジオール、ネオペンチルグリコール、１．５−ベン
タンジオール、ｌ、６−ヘキサンジオール、デカメチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサン
ジオール、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコールなど、あるい
はそれらのエステル形成性誘導体であり、共重合し得る
酸成分としてはイソフタル酸、オルトフタル酸、ｌ、５
−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、２．７−ナフタレンジカルボン酸、■、４−す
７タレンジカルボン酸、ビス−（ｐ−カルボヤシフェニ
ル）メタン、４．４′−ジフェニルエーテルジカルボン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、ｌ、３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、ｌ、４−シクロヘキサンジカルボン酸
などあるいはそれらのエステル形成性誘導体である。前
記共重合成分は−ｉのみ使用しても二重以上使用しても
よい。

本発明で用いる中間重合体ブロックＢが水素添加された
Ａ−Ｂ−Ａ′型ブロック共重合体エラストマー（０にお
いて末端ブロックＡおよびＡ′は同一でも異なってもよ
く、かつ芳香族部分が単環でも多環でもよいビニル系芳
香族炭化水素化合物力１も誘導された熱可塑性単独重合
体または共重酋体である。

かかるビニル系芳香族炭化水素化合物の例としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニル
キシレン、エチルビニル午シレン、ビニルナフタレンお
よびそれらの混合物等が挙げられる。

水素添加される前の中間重合体ブロックＢは共役ジエン
系炭化水素化合物からなり、たとえば、ｌ、３−ブタジ
ェン、２，３−ジメチルブタジェン、イソプレンおよび
ｌ、３−ペンタジェン、およびそれらの混合物から誘導
された重合体などを挙げることができる。ここで、中間
重合体ブロックＢはいかなる割合で水素添加されたもの
であってもよい。

Ａ　−Ｂ　−Ａ′型ブロック共重合体エラストマーは、
通常公知の方法で製造することができる。

たとえば米国特許第３，２５１，９０５号明細書、同第
３．２３１，６３５号明細書などに示された方法で製造
することができる。また、該ブロック共重合エラストマ
ーを米国特許３，４３１，３２３号明細書に示された方
法により水素添加することで水素添加ブロック共重合エ
ラストマーを製造することができる。

本発明の熱可塑性組成物において、ポリグルタルイミド
囚、ポリブチレンテレフタレート（Ｂ）および水素添加
されたＡ　−Ｂ　−Ａ′型ブロック共重合体エラストマ
ー■の配せ比は、囚が５〜９０重黛％、好ましくは１５
〜８０重量％、特に好ましくは２０〜７０重厘％、（Ｂ
）が５〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重ｆｆｉ％
、特に好ましくは１５〜７０恵１ｉ９６および（０が５
〜６０重量％、好ましくは８〜５０重黛％、特に好まし
くは１０〜４０重量％である。囚が５！１ｆｆ１％未満
では耐熱性と剛性が劣り、（２）が９０重量％を越える
と耐衝撃性が劣り、成形加工性が悪くなるなどの欠点を
有するため好ましくない。（Ｂ）が５重量％未満または
（Ｑが５重量％未満の場合は耐衝撃性が゛劣り、■が９
θ道ｆｆ１％を超えるか、またはＣが６０重量％を超え
る場合は、剛性が劣るため好ましくない。

本発明の熱可塑性組成物の製造方法に関しては特に制限
はなく、通常公知の方法を採用することができる。すな
わちポリグルタルイミド囚、ポリブチレンテレフタレー
ト■、および水素添加されたＡ　−Ｂ　−Ａ′型ブロッ
ク共重合体エラストマー０をペレット、粉末、細片状態
などで、高速攪拌機などを用いて均一混合した後、十分
な混線能力のある一軸または多軸の押出機で溶融混練す
る方法およびバンバリーミキサ−やゴムロール機を用い
て溶融混練する方法など種々の方法を採用することがで
きる。また、ポリグルタルイミド囚とポリブチレンテレ
フタレート（Ｂ）、ポリブチレンテレフタレート■と水
素添加されたＡ　−Ｂ　−Ａ′型ブロック共重合体エラ
ストマー０、ポリグルタルイミド囚と水素添加されたＡ
−Ｂ　−Ａ′型ブロック共重合体エラストマー（Ｏなど
をあらかじめ予備混練しておぎ、後に所定の配合比に調
節して混練する方法も可能である。

本発明の熱可塑性組成物は、ポリグルタルイミド（２）
、ポリブチレンテレフタレート（Ｂ）および水素添加さ
れたＡ　−Ｂ　−Ａ′型ブロック共重合体エラストマー
Ωの他に必要に応じてポリスチレン（ｐｓ）　、スチレ
ン／アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）　、ポリメタ
クリル酸メチル（ＰＭＭＡ）スチレン／メタクリル酸メ
チル／アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン
／アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン／ス
チレン／アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレ
ン／メタクリル酸メチル／アクリロニトリル共重合体、
Ｐ−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合体、スチ
レン／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、スチレン／無
水マレイン酸共重合体などのビニル系重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合体（ＡＢＳ
）樹脂、メタクリル酸樹脂−ブタジエンースチレン三元
弁型合体（ＭＢＳ）樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ［脂、ポ
リカーボネート、ポリエチレンテレフタレートなど熱可
塑性樹脂を適宜混合したり、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／フテ
ンーｌ共道台体、エチレン／プロピレン／ジシクロペン
タジェン共重合体、エチレン／プロピレン１５−エチリ
デン２−ノルボルネン共重合体、エチレン／プロピレン
／　１．４−へキサジエン共重合体、エチレン／酢酸ビ
ニル共重合体およびエチレン／アクリル酸ブチル共重合
体などのポリオレフィン系ゴムを適宜混合することによ
って、さらに望ましい物性、特性に調節することも可能
である。また目的ｔこ応じて顔料や染料、ガラス′Ｆ／
４維、金属繊維、金属フレーク、炭素皇紬などの補強材
や充填材、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安
定剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤および難燃剤などを添
加することができる。

〈実施例〉 以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳し
く説明する。アイゾツト衝撃強ルはＡＳＴＭ　Ｄ２５６
−５６、Ｍｅｔｈｏｄ　Ａ　１熱変形温度はＡＳＴＭ　
Ｄ６４８−５６、曲げ伸性率はＡＳＴｌｖｉ　　Ｄ７９
０−６１に従って測定した。アイゾツト衝撃強度は絶乾
状態で測定した。曲げ弾性率は絶乾状態と試験片を２３
℃水中に４８時間浸漬させて吸水処理した状態で測定し
た。

参考例１　（ポリグルタルイミド（４）の製造）Ａ−１
：ポリメタクリル酸メチルのペレットをアンモニアとと
もに押出機中に仕込み、押出様に取付けられた排気口か
ら発生ガスを脱気ψ しながら、樹脂温度２７０℃で押出を行いポリグルタル
イミド（Ａ−１）を製造した。

Ａ−２：イミド化剤としてアンモニアの代りにメチルア
ミンを用いた以外は（Ａ−１）と同じ方法でポリグルタ
ルイミド（Ａ−２）を製造した。

Ａ−３：イミド化剤としてアンモニアの代りにアニリン
を用いた以外は（Ａ−１）と同じ方法でポリグルタルイ
ミド（Ａ−３）を製造した。

実施例 参考例で調製したポリグルタルイミド（Ａ−１〜Ａ−３
）と、相対粘度１．４５　（Ｂ−１）または１６８（Ｂ
−２）、　（０，５％オルトクロロフェノール溶液を２
５℃で測定した時の値）のポリブチレンテレフタレート
、および水素添加されたＡ　−Ｂ　−Ａ′型ブロック共
重合体エラストマーとしてはシェル・ケミカル・カンパ
ニー社製水素化ポリスチレン−ポリフタジエン−ポリス
チレンブロック共重合体フレイトｙ　（Ｋｒａｔｏｎ）
　　Ｇ　１６５２　（Ｃ−１）またはＧ　１６５７　（
Ｃ−２）を表１に示した配合比で混合し、２６０℃に設
定した押出機で溶融押出を行いペレット化した。次いで
射出成形機によりシリンダ一温度２６０℃、金型温度８
０℃に設定して物性測定用試験片を成形した。測定結果
を表１に示した。

比較例 参考例で製造したポリグルタルイミド（４）、ポリブチ
レンテレフタレートＣＢ）および水素添加されたＡ　−
Ｂ　−Ａ′型ブロック共道台体エラストマー０、および
参考例で原料重台体として用いたポリメタクリル酸メチ
ル（以降ＰＩＶｉＩＶＩＡと略称する）を表１に示した
配合比で混合し、実施例と同じ方法で物性を測定した。

測定結果を表１に示した。

実施例および比較例の結果から次のことが明らかである
。

本発明の樹脂組成物（Ａｌ−１２）はいずれもアイゾツ
ト［撃強度、熱変形温度および曲げ弾性率がともに高く
、成形加工性もよいものであった。また、曲げ弾性率は
吸水処理後も高い値を保持していた。一方、ポリブチレ
ンテレフタレートを含まないポリグルタルイミド囚と水
素添加されたＡ　−Ｂ　−Ａ′型ブロック共重合体エラ
ストマー〇とのみからなる樹脂組成物（＆１３）は成形
加工性の悪いものであった。ポリグルタルイミドを含ま
ないポリブチレンテレフタレート■と水素添加されたＡ
　−Ｂ　−Ａ′型ブロック共這曾体エラストマー（０と
のみからなる樹脂組成物（４１４）はアイゾツト衝撃強
度、熱変形温度が低いなどの欠点を有していた。水素添
加されたＡ−Ｂ−Ａ′型ブロック共重甘せエラストマー
（０と含まないポリグルタルイミド（２）とポリブチレ
ンテレフタレート（Ｂ）とのみからなる樹脂組成物（４
１５）はアイゾツト衝撃強度が低かった。水素添加され
たＡ　−Ｂ　−Ａ′型ブロック共重曾体エラストマー傾
を６０ｔｉ１％より多く含有する樹脂組成物（、＜１６
）は、熱変形温度、曲げ弾性率が低かった。ポリグルタ
ルイミドの代りにポリメタクリル酸メチルを用いた場合
（逼１７）はアイゾツト衝撃強度と熱変形温度が低かっ
た。

〈発明の効果〉 以上説明したように、本発明の熱可塑性組成物は、アイ
ゾツト衝撃強変心代表される耐衝撃性、曲げ弾性率に代
表される剛性、熱変形温度ｔこ代表される耐熱性がとも
に優れ、かつ溶融粘度に代表される成形加工性のよいも
のである。

特許出願大東し株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （Ａ）ポリグルタルイミド５〜９０重量％、（Ｂ）ポリ
   ブチレンテレフタレート５〜９０重量％および（Ｃ）Ａ
   −Ｂ−Ａ′型ブロツク共重合体エラストマー（ここでＡ
   、Ａ′は重合されたビニル系芳香族炭化水素ブロツクで
   あり、Ｂは重合された共役ジエンブロツクである。）に
   おいて、そのジエンブロツク部が水素添加されたもので
   ある、水素添加Ａ−Ｂ−Ａ′型ブロツク共重合体エラス
   トマー５〜６０重量％よりなる熱可塑性組成物。