JPS62212284A - ジルコニア−炭素材質の酸化防止方法 - Google Patents
ジルコニア−炭素材質の酸化防止方法Info
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- JPS62212284A JPS62212284A JP5671386A JP5671386A JPS62212284A JP S62212284 A JPS62212284 A JP S62212284A JP 5671386 A JP5671386 A JP 5671386A JP 5671386 A JP5671386 A JP 5671386A JP S62212284 A JPS62212284 A JP S62212284A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は耐火物の酸化防止方法、特にジルコニア−炭
素材質耐火物の酸化防止に関するものである。
素材質耐火物の酸化防止に関するものである。
炭素(黒鉛)含イj削大物は、耐食性、耐スポーリング
性に優れていることから製鋼用耐火物に利用されており
、特にm鋼をタンディツシユから鋳型に注入するための
第1図に示した浸漬ノズルにはジルコニアを含むものが
使用されている。このジルコニア−炭素(黒鉛)材質耐
火物lは上記浸漬ノズルの鋳型内の溶鋼の表面に浮遊し
ている溶鋼酸化防止剤3と、接する部分(パウダーライ
ン4)に使用され一応の成果をあげている。
性に優れていることから製鋼用耐火物に利用されており
、特にm鋼をタンディツシユから鋳型に注入するための
第1図に示した浸漬ノズルにはジルコニアを含むものが
使用されている。このジルコニア−炭素(黒鉛)材質耐
火物lは上記浸漬ノズルの鋳型内の溶鋼の表面に浮遊し
ている溶鋼酸化防止剤3と、接する部分(パウダーライ
ン4)に使用され一応の成果をあげている。
ところで炭素含有耐火物は上記のように優れた性質を有
するものであるが500℃以上の酸化雰囲気(酸素、あ
るいは一醸化炭素雰囲気)中では。
するものであるが500℃以上の酸化雰囲気(酸素、あ
るいは一醸化炭素雰囲気)中では。
黒鉛あるいは、結合部を形成している炭素質が酸化され
るためにその組織は脆弱化し、耐用性が著しく低下する
欠点がある。
るためにその組織は脆弱化し、耐用性が著しく低下する
欠点がある。
そこで1種々の酸化防止策が採用されておシ。
酸化防止剤をコーティングするのもその一つの方法であ
る。すなわち、炭化硅素と低融点ガラスを主成分とする
酸化防止剤に無機物水溶液あるいは有機物水溶液を加え
たスラリーあるいはペースト状態のコーティング剤を炭
素質含有耐火物表面に塗布してコーティング層を形成す
るものである。
る。すなわち、炭化硅素と低融点ガラスを主成分とする
酸化防止剤に無機物水溶液あるいは有機物水溶液を加え
たスラリーあるいはペースト状態のコーティング剤を炭
素質含有耐火物表面に塗布してコーティング層を形成す
るものである。
しかしながらこのようなコーティング剤は母材のアルミ
ナ−炭素材質2とジルコニア−炭素材質1を組合わせて
使用している上記連続鋳造用の浸漬ノズルにおいては、
アルミナ−炭素材質に対しては濡れがよく付着性や被膜
効果にすぐれていても、ジルコニア−炭素材質に対して
は濡れ難く。
ナ−炭素材質2とジルコニア−炭素材質1を組合わせて
使用している上記連続鋳造用の浸漬ノズルにおいては、
アルミナ−炭素材質に対しては濡れがよく付着性や被膜
効果にすぐれていても、ジルコニア−炭素材質に対して
は濡れ難く。
被膜効果が小さいため酸化防止の機能を充分発揮できず
、従ってジルコニア−炭素材質の部分が。
、従ってジルコニア−炭素材質の部分が。
耐食性が著しく低下し、脆弱化する難点があった。
この発明は上記従来の事情に鑑みて提案されたものであ
って、ジルコニア−炭素材質耐火物への濡れ性を改善し
、従って上記材質への充分な酸化防止がし得る方法を提
供することを目的としたものである。
って、ジルコニア−炭素材質耐火物への濡れ性を改善し
、従って上記材質への充分な酸化防止がし得る方法を提
供することを目的としたものである。
上記目的を達成する九めにこの発明は以下のような手段
を採用している。
を採用している。
すなわち、融点がsoo’c〜1500℃に調整され次
炭化硅素と低融点ガラスを主成分とする酸化防止剤10
0重量部にジルコニア微粉を2〜b あるいは+i磯物水溶液を加えて、スラリー又はペース
ト状)島のコーティング剤を得、該コーティング剤をジ
ルコニア−炭素材質の表面に塗布することを特徴とする
ものである。
炭化硅素と低融点ガラスを主成分とする酸化防止剤10
0重量部にジルコニア微粉を2〜b あるいは+i磯物水溶液を加えて、スラリー又はペース
ト状)島のコーティング剤を得、該コーティング剤をジ
ルコニア−炭素材質の表面に塗布することを特徴とする
ものである。
上記のようにジルコニア微粉を酸化防止剤に混入するこ
とによって、ジルコニア−炭素材質耐火物への滴れ性は
著しく改善され、また焼結性が向上して1強固なコーテ
ィング層が形成され、酸化防止剤としての機能を充分に
発揮するのである。
とによって、ジルコニア−炭素材質耐火物への滴れ性は
著しく改善され、また焼結性が向上して1強固なコーテ
ィング層が形成され、酸化防止剤としての機能を充分に
発揮するのである。
上記酸化防止剤としては、ホウ酸、アルミナ。
シリカ、炭化硅素、アルミナ、シリカを含む。天然原′
44(カリオン)更に、ガラスフリット炭化硼素等を含
み、融点が、500°C−1500°Cの範囲内に1螢
された従来から炭素材質耐火物の酸化防止剤に用いられ
ているものが使用される。
44(カリオン)更に、ガラスフリット炭化硼素等を含
み、融点が、500°C−1500°Cの範囲内に1螢
された従来から炭素材質耐火物の酸化防止剤に用いられ
ているものが使用される。
ジルコニア微粉は粒径が、10μm以下のものが使用さ
れるのが好ましい。粒径がこれよシ大きくなると1表面
積が小さくなるのでジルコニア炭素材質への濡れ性及び
焼結性が低下し、又、スラリーあるいはペーストの粘性
も低くなるので、被覆効果が低下する。
れるのが好ましい。粒径がこれよシ大きくなると1表面
積が小さくなるのでジルコニア炭素材質への濡れ性及び
焼結性が低下し、又、スラリーあるいはペーストの粘性
も低くなるので、被覆効果が低下する。
上記融点は、ジルコニア微粉の量によって調整すること
ができ、使用条件に応じて任意に変えることができる。
ができ、使用条件に応じて任意に変えることができる。
またジルコニアは高い融点を有していることからガラス
化する温度範囲が非常に広<、酸化防止の効果を有する
温度域が広くなる。
化する温度範囲が非常に広<、酸化防止の効果を有する
温度域が広くなる。
このジルコニア微粉末は酸化防止剤100fifi部に
対して2〜5(131部添加される。ジルコニア微粉末
が2重量部以下であるときには充分な付着効果、焼結効
果は得られず、逆に50′4量部を超えるときには、酸
化剤の割合が少なくなって充分な酸化防止効果は得られ
ない。
対して2〜5(131部添加される。ジルコニア微粉末
が2重量部以下であるときには充分な付着効果、焼結効
果は得られず、逆に50′4量部を超えるときには、酸
化剤の割合が少なくなって充分な酸化防止効果は得られ
ない。
上記無機物水溶液としてはリン酸、水ガラス。
エチルシリケート等が考えられ、また有機物水溶液とし
てはポリビニルアルコールあるいはフラン16 Jlf
i、フェノ−ノン樹脂等が考えられる。これらの水溶液
は塗布時の作業性、コーティング剤の伸び。
てはポリビニルアルコールあるいはフラン16 Jlf
i、フェノ−ノン樹脂等が考えられる。これらの水溶液
は塗布時の作業性、コーティング剤の伸び。
さらには常温からコーティング剤が溶解するまでの間、
母材と強固に付着する役目を果たしている。
母材と強固に付着する役目を果たしている。
〔実施例1〕
上記したシリカ、ホウ酸等の酸化防止剤原料及びジルコ
ニア超微粉を第1表■〜■に示す如くの配合にして、そ
れぞれにポリビニルアルコールの3%の水溶液を所定量
加えてスラリー状態のコーティング剤を得ておき、該コ
ーティング剤を25%の黒鉛を含有するジルコニア−炭
素材質耐火物から切り出した1辺40露の角柱状のサン
プルの全面に剛毛塗りし、100℃で16時間乾燥した
。
ニア超微粉を第1表■〜■に示す如くの配合にして、そ
れぞれにポリビニルアルコールの3%の水溶液を所定量
加えてスラリー状態のコーティング剤を得ておき、該コ
ーティング剤を25%の黒鉛を含有するジルコニア−炭
素材質耐火物から切り出した1辺40露の角柱状のサン
プルの全面に剛毛塗りし、100℃で16時間乾燥した
。
これ等のサンプルを600℃〜1400’Cの間テ。
3時間加熱処理し九結果の減量率を第1表下欄に示す、
それと同時に第1表には、従来の方法に基づく2つの実
施例■@についても比較のために各原料の配合割合、及
び減量率を併記した。
それと同時に第1表には、従来の方法に基づく2つの実
施例■@についても比較のために各原料の配合割合、及
び減量率を併記した。
これによると、従来品が、温度が低い(600℃)と塗
布された酸化防止剤が剥離し、逆に温度が高い(140
0℃)と流失、または、流失しなくても1200℃前後
では球滴になるのに対して。
布された酸化防止剤が剥離し、逆に温度が高い(140
0℃)と流失、または、流失しなくても1200℃前後
では球滴になるのに対して。
本願発明の方法ではそのような現今は一切見られず、広
い範囲でのガラス化を実現し、従って酸化減量率も在米
方法よりも著しく小さいことが判る。
い範囲でのガラス化を実現し、従って酸化減量率も在米
方法よりも著しく小さいことが判る。
以下余白
(実施例2〕
本発明に係るコーティング剤を第1図に示した連続鋳造
用の浸漬ノズルのジルコニア−炭素材質部1に塗布し、
また従来のコーティング剤を上記浸漬ノズルのアルミナ
−炭素材質部2に塗布し。
用の浸漬ノズルのジルコニア−炭素材質部1に塗布し、
また従来のコーティング剤を上記浸漬ノズルのアルミナ
−炭素材質部2に塗布し。
110℃で16時間乾燥し死後、600〜1200℃で
、1時間予熱した場合と、上記浸漬ノズル全体に従来の
方法に係るコーティング剤を塗布して上記と同様の乾燥
、熱処理をした場合とを比較すると、後者の場合、ジル
コニア−炭素材質部分に4msの酸化層が認められたの
に対して、前者には予熱中の酸化は全く見られなかっな
。
、1時間予熱した場合と、上記浸漬ノズル全体に従来の
方法に係るコーティング剤を塗布して上記と同様の乾燥
、熱処理をした場合とを比較すると、後者の場合、ジル
コニア−炭素材質部分に4msの酸化層が認められたの
に対して、前者には予熱中の酸化は全く見られなかっな
。
〔実施例3〕
本願発明に係るコーティング剤を第1図に示した浸漬ノ
ズルの表面全体に塗布し、110″Cで10時間乾燥し
た後600℃〜1200℃で、1時間予熱して使用した
場合にはアルミナ−炭素材質部分2及びジルコニア−炭
素材質部1ともに酸化層は全く認められなかった。
ズルの表面全体に塗布し、110″Cで10時間乾燥し
た後600℃〜1200℃で、1時間予熱して使用した
場合にはアルミナ−炭素材質部分2及びジルコニア−炭
素材質部1ともに酸化層は全く認められなかった。
更に上記のように本願発明に係る酸化防止処理を全体に
施し九、浸漬ノズルと従来の酸化防止処理を全体に施し
た浸漬ノズルをそれぞれ10本ずつ実炉使用したところ
1本願処理に係る浸漬ノズルが、平均5.3チヤージの
耐用性示したのに対し。
施し九、浸漬ノズルと従来の酸化防止処理を全体に施し
た浸漬ノズルをそれぞれ10本ずつ実炉使用したところ
1本願処理に係る浸漬ノズルが、平均5.3チヤージの
耐用性示したのに対し。
従来処理に係る浸漬ノズルが、平均4.6チヤージであ
り1本願処理品の方が、明らかに高い効果を示し九。
り1本願処理品の方が、明らかに高い効果を示し九。
以上説明したように、この発明は、従来の酸化防止剤に
対してジルコニア微粉末を混入することによって、ジル
コニア−炭素材質への濡れ性を改着しているので、:A
度の予熱処理によって上記ジルコニア−炭素材質耐火物
に酸化防止膜が形成され、充分な酸化防止効果をあげる
ことはもちろん。
対してジルコニア微粉末を混入することによって、ジル
コニア−炭素材質への濡れ性を改着しているので、:A
度の予熱処理によって上記ジルコニア−炭素材質耐火物
に酸化防止膜が形成され、充分な酸化防止効果をあげる
ことはもちろん。
他の炭素材11大物1例えば、アルミナ−炭素材質への
濡れ性をも損うことがないので、アルミナ−炭素材質の
酸化防止効果も維持できる。従ってアルミナ−炭素材質
耐火材とジルコニア−炭素材質の耐火材を組合わせてい
る連続鋳造用浸漬ノズルに使用すると、2種のコーティ
ング剤を用いる必要がなく、かつ1両材質に対して良好
な酸化防止効果がある。
濡れ性をも損うことがないので、アルミナ−炭素材質の
酸化防止効果も維持できる。従ってアルミナ−炭素材質
耐火材とジルコニア−炭素材質の耐火材を組合わせてい
る連続鋳造用浸漬ノズルに使用すると、2種のコーティ
ング剤を用いる必要がなく、かつ1両材質に対して良好
な酸化防止効果がある。
第1図は、この発明が適用される連続鋳造用。
浸漬ノズルを示すものである。
Claims (1)
- 融点が500℃〜1500℃に調整された炭化硅素と低
融点ガラスを主成分とする酸化防止剤100重量部にジ
ルコニア微粉を2〜50重量部を添加し、該混合物に無
機、あるいは有機溶液を加えてスラリーあるいはペース
ト状態のコーティング剤を得このコーティング剤をジル
コニア−炭素材質耐火物の表面に塗布することを特徴と
するジルコニア−炭素材質の酸化防止方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5671386A JPS62212284A (ja) | 1986-03-13 | 1986-03-13 | ジルコニア−炭素材質の酸化防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5671386A JPS62212284A (ja) | 1986-03-13 | 1986-03-13 | ジルコニア−炭素材質の酸化防止方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62212284A true JPS62212284A (ja) | 1987-09-18 |
JPH0587474B2 JPH0587474B2 (ja) | 1993-12-16 |
Family
ID=13035120
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5671386A Granted JPS62212284A (ja) | 1986-03-13 | 1986-03-13 | ジルコニア−炭素材質の酸化防止方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62212284A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100490984B1 (ko) * | 2000-11-22 | 2005-05-24 | 조선내화 주식회사 | 연속주조용 흑연질 내화물과 그에 도포되는 산화방지제 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5323327A (en) * | 1976-08-18 | 1978-03-03 | Amishiro Keiji | Steel fiber for cement structure and its production method |
JPS5490595A (en) * | 1977-11-30 | 1979-07-18 | Toshiba Ceramics Co | Silicon carbide heating unit |
-
1986
- 1986-03-13 JP JP5671386A patent/JPS62212284A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5323327A (en) * | 1976-08-18 | 1978-03-03 | Amishiro Keiji | Steel fiber for cement structure and its production method |
JPS5490595A (en) * | 1977-11-30 | 1979-07-18 | Toshiba Ceramics Co | Silicon carbide heating unit |
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---|---|---|---|---|
KR100490984B1 (ko) * | 2000-11-22 | 2005-05-24 | 조선내화 주식회사 | 연속주조용 흑연질 내화물과 그에 도포되는 산화방지제 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0587474B2 (ja) | 1993-12-16 |
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